CH459426A - Procédé pour la préparation de pigments facilement dispersables - Google Patents

Description

  Procédé pour la préparation de pigments facilement dispensables    Le brevet principal No 439543 concerne un procédé  de préparation de     pigments    facilement dispensables et  ayant une résistance à la floculation améliorée, par addi  tion d'une amine aliphatique à longue chaîne au pigment  mouillé d'eau.

   Selon le procédé revendiqué, l'amine ou  un mélange d'amines est ajouté au pigment sous la for  me de l'amine libre ou sous la     forme    de sels, qui sont  transformés en amine libre, au moins pour la plus  grande partie, avant la filtration et le séchage du pig  ment, la proportion d'amine ajoutée étant comprise entre  8 et 25     Vo.    L'amine utilisée peut être, par exemple, une       N-alkyl-alkylène-diamine    à longue chaîne     alkyl.     



  La présente invention vise un procédé de préparation  de pigments facilement dispensables et ayant une résis  tance élevée à la floculation, dans lequel on ajoute une  amine aliphatique à longue chaîne au pigment mouillé  d'eau, on le filtre et on le sèche, ladite amine étant  ajoutée sous la forme de l'amine libre ou est transformée  en amine libre, au moins pour la plus grande partie,  avant la filtration et le séchage du pigment.  



  Le     procédé    selon l'invention est caractérisé en ce que  ladite     amine    est une     triamine    dérivée d'une     N-alkyl-          alkylène-diamine    à longue chaîne     alkyl    par substitution  du groupe amine primaire ou secondaire par une     alkyl-          amine    à chaîne courte, de préférence par la     propylamine,     et en ce que la proportion employée est comprise entre  4     %        et        25        a/o.     



  On a trouvé qu'en utilisant ces     triamines,    il est possi  ble d'obtenir un effet plus prononcé dans la direction  déjà mentionnée dans le brevet principal, ou d'obtenir  le même     effet    en utilisant une proportion plus faible       d'amine,        jusqu'à    4     %.     



  Selon un mode d'exécution du procédé selon la pré  sente invention, l'amine est substituée en introduisant  dans des groupes     amino    primaires et/ou secondaires 1    à 50 groupes     polyoxyéthylène,    le nombre total des grou  pes     oxyéthylène    ne dépassant pas, de préférence, 20. Par  l'introduction d'un ou deux groupes     polyoxyéthylène    il  est possible d'améliorer l'effet de la même manière qu'en  ajoutant séparément - comme il est décrit dans le bre  vet principal - des composés     polyoxyéthylène-amine.     Du reste, le procédé selon la présente invention est  exécuté de la même façon que le procédé du brevet  principal et produit les mêmes effets.  



  Les amines qu'on peut utiliser selon l'invention ont       nar    exemple les formules suivantes  
EMI0001.0030     
    dans lesquelles R est un radical alkyle à chaîne longue,  de préférence comportant de 8 à 24 atomes de carbone  dans la chaîne, n et m sont les nombres 2 ou 3 et x est  un nombre entier entre 1 et 50, ne dépassant pas de  préférence 20. Dans chaque groupe     amino    libre des  amines de formule I ou II, on peut introduire un radical       polyoxyéthyiène,    ce qui correspond aux formules<B>111,</B>  IV et V. Habituellement on obtient dés produits mixtes  qui sont satisfaisants si le nombre désiré de groupes       oxyéthylène    est présent.

        <I>Exemple 1</I>  Pour la préparation du pigment de départ, on peut  procéder ainsi: 95g     d'acétoacétyl-aminobenzène    sont  dissous dans 2500g d'eau et 75g d'une solution d'hy  droxyde de soude ayant une densité de<B>1,31.</B> On ajoute  2 moles d'acétate de sodium et 400 g de glace, et ensuite  on ajoute lentement 1,5 mole d'acide chlorhydrique 2 N.  



  Au composé de copulation ainsi obtenu on ajoute  une solution     tétrazoïque,    préparée à partir de 63 g de       3,3'-dichloro-4,4'-diamino-diphényle    dans un laps de  temps d'une heure et demie. Quand la copulation est       terminée    la suspension de pigment est chauffée à envi  ron<B>900</B> C et agitée pendant quelques heures. On ajoute  ensuite une solution de 50 g de     N-stéaryl-N'-aminopro-          pyl-triméthylène-diamine    dans l'acide acétique. Enfin, la  suspension du pigment est alcalinisée pour précipiter  les amines libres. On maintient la suspension à     80-90p    C  pendant cinq heures, on filtre le pigment, on le lave  et on sèche à<B><I>600</I></B> C.  



  Le pigment ainsi obtenu est essayé de la manière  suivante: on disperse 10 parties en poids du pigment  dans 90 parties en poids d'une solution de     résinate     de     calcium-zinc/xylène    dans un broyeur à boulets. En  même temps, on prépare un témoin en dispersant de la  même façon un pigment chimiquement identique mais  traité d'une façon connue. On se sert des encres d'im  primerie résultantes pour effectuer des impressions sur  divers supports. Sur du papier blanc, on trouve que le  pigment préparé par le procédé selon l'invention donne  une intensité de couleur et un éclat nettement plus  grands que ceux du témoin. Sur une     feuille    d'aluminium  et sur de la cellophane, on obtient un brillant et une  uniformité bien plus grande que ceux du témoin.  



  On évalue la     fluidité    des deux encres d'imprimerie  au moyen d'un     viscosimètre        (bécher    D. I. N.). Le temps  d'écoulement de l'encre qui contient le pigment préparé  par le procédé selon la présente invention n'est que la  moitié du temps d'écoulement de l'encre témoin.  



  On effectue des essais analogues sur des encres  obtenues en dispersant le pigment préparé par le pro  cédé selon l'invention et le pigment témoin dans un  mélangeur à turbine au     lieu    du broyeur à boulets. On  obtient les mêmes résultats à part que le pigment témoin  n'est pas parfaitement dispersé (il reste des grosses par  ticules).  



  <I>Exemple 2</I>  Pour la préparation du composé de départ on peut  procéder ainsi  On dissout 110g     d'acéto-acétyl-amino-2,4-diméthyl-          benzène    dans 3000 g d'eau et 75 g d'une solution d'hy  droxyde de sodium ayant une densité de 1,31. Après  avoir ajouté 2 moles d'acétate de sodium et 400g de  glace, on ajoute lentement 1,5 mole d'acide chlorhydri  que 2N.  



  Au composé de copulation ainsi préparé, on ajoute,  à<B><I>150</I></B> C et en l'espace de 90 minutes, une solution       tétrazoïque    préparée de la façon habituelle, à partir de  63 g de     3,3'-dichloro-4,4"-diamino-diphényle.    Quand la  copulation est achevée, on chauffe la suspension de pig  ment à     90p    C environ et on l'agite à cette température  pendant 2 heures. On ajoute ensuite une solution de  7,5 g de     N-coco-N'-aminopropyl-triméthylène-diamine     dans de l'acide acétique dilué. On     alcalinise    enfin la sus  pension de pigment pour précipiter des sels d'amine les    bases aminées libres. On maintient la suspension chaude       (80-90p    C) pendant 5 heures.

   On sépare le pigment par  filtration, on le lave et on le sèche à<B><I>600</I></B> C environ.  



  Le pigment ainsi obtenu est essayé de la manière  suivante: on disperse 10 parties en poids du pigment  dans 90 parties en poids d'un vernis nitro-cellulosique  conventionnel dans un broyeur à boulets. En même  temps, on prépare un témoin en dispersant de la même  façon un pigment chimiquement identique mais traité  d'une façon connue. On se sert des encres     d'imprime-          rie        résultantes    pour     effectuer    des impressions sur divers       supports.    Sur du papier blanc, on trouve que le pig  ment préparé par le procédé selon l'invention donne  une intensité de couleur et un éclat nettement plus  grands que ceux du témoin.

   Sur une feuille d'alumi  nium et sur de la     cellophane,    on obtient un brillant et  une uniformité bien plus grande que ceux du témoin.  



  On évalue la fluidité des deux encres d'imprimerie  au moyen d'un     viscosimètre    rotatif. L'encre produite à  partir du pigment préparé par le procédé selon l'inven  tion a une viscosité essentiellement inférieure à celle de  l'encre témoin.  



  Dans un autre essai on a dispersé le pigment préparé  par le procédé selon l'invention dans une solution d'un       résinate        calcium-zinc/toluène    par un     turbomélangeur.    La  dispersion était complète après quelque temps d'agita  tion. Des encres préparées à partir de ces dispersions  donnaient des impressions extrêmement brillantes.

      <I>Exemple 3</I>  Pour la préparation du pigment, on peut procéder  de la façon suivante  On dissout 18,7 g d'acide     1-méthyl-4-amino-benzène-          3-sulfonique    dans 40 g d'une solution d'hydroxyde de       sodium    à     10        %        et        250        g        d'eau.        Après        avoir        ajouté        de     la     glace    en excès,

   on précipite lentement l'acide     sulfoni-          que    avec 75 g d'acide chlorhydrique.  



  On ajoute 70 g d'une solution de nitrite de sodium à       10        %        et        on        achève        la        diazotation        en        agitant        pendant        15     minutes environ. On élimine l'excès de nitrite, par  exemple, en ajoutant une petite quantité d'acide     sul-          famique.     



  On agite 19,5 g de     2-hydroxy-3-carboxy-naphtalène     avec 50 g d'eau jusqu'à obtention d'une pâte homogène  que l'on dissout ensuite dans 84 g d'une solution d'hy  droxyde de sodium à 10     a/o.    Quand la dissolution est  achevée, on ajoute 15 g d'une solution de carbonate de       sodium    à     10        %        et        un        léger        excès        de        glace.     



  On mélange cette solution du composé de copula  tion avec la solution     diazoïque    et on agite avec un excès  de glace pour achever la copulation.  



  En même temps, on prépare une solution de résine  comprenant 9,0 g de colophane dissous en le faisant       bouillir    avec 180 ml d'eau contenant 1,7 g d'hydroxyde  de sodium et 0,4 g de carbonate de sodium. Après  refroidissement à la température ordinaire, on transvase  cette solution dans un récipient de copulation. On ajoute       250        g        d'une        solution        de        CaCl2        .2H20    à     10        %        puis        on     chauffe le mélange à<B>700</B> C environ.

   Après avoir agité  pendant 15 minutes on ajoute un produit cation-actif  préparé de la façon suivante: on fait fondre 9 g de N  stéaryl-N'-aminopropyl-triméthylène-diamine et on dis  perse à chaud le produit obtenu dans 120 g d'une solu  tion d'acide acétique à<B>1</B>  /o.      La suspension de pigment est maintenue chaude  (700 C environ) pendant 10 à 12 heures, puis on filtre,  on lave puis on sèche à 800 C environ.  



  <I>Exemple 4</I>  On lave soigneusement dans 4000 ml d'eau chaude (à       80     C environ) un gâteau contenant 60 g de pigment  Bleu de     phtalocyanine    de cuivre.  



  On ajoute ensuite une émulsion préparée de la façon  suivante<B>:</B> on fait fondre ensemble 8 g de     N-stéaryl-N'-          aminopropyl-triméthylène-diamine,    2 g d'acide acétique  glacial et 10 g d'un solvant tel que du white-spirit, du  toluène, du xylène ou autre composé analogue, puis on  ajoute 200 ml d'eau tout en agitant énergiquement. On  maintient la suspension chaude (à 70-80  C) pendant  8 à 10 heures. On sépare le pigment par filtration, on  le lave et on le sèche à     601,    C.  



  Le produit ainsi obtenu est totalement     dispersible     dans les solvants aromatiques à l'aide d'un     turbomé-          langeur.    L'encre d'imprimerie préparée à partir de ce  produit donne des impressions brillantes sur du papier  et des feuilles.  



  <I>Exemple 5</I>  Si on ajoute dans les exemples 1 et 2 une partie  (5 à     151%)    de la matière cation-active plus tôt, soit  avant ou pendant la copulation, on obtient des pigments    ayant essentiellement les mêmes caractéristiques que les  produits des exemples 1 et 2.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de pigments facilement dis- persables et ayant une résistance élevée à la floculation, dans lequel on ajoute une amine aliphatique à longue chaîne au pigment mouillé d'eau, on le filtre et on le sèche, ladite amine étant ajoutée sous la forme de l'amine libre ou est transformée en amine libre, au moins pour la plus grande partie, avant la filtration et le séchage du pigment,

   caractérisé en ce que ladite ami ne est une triamine dérivée d'une N-alkyl-alkylène- diamine à longue chaîne alkyl par substitution du grou pe amine primaire ou secondaire par une alkyl-amine à chaîne courte et en ce que la proportion employée est comprise entre 4 et 25%.

   SOUS-REVENDICATION Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise une triamine substituée au groupe amino primaire et/ou secondaire par au moins un groupe poly- oxyéthylène, le nombre total des groupes oxyéthylène ne dépassant pas 20.