CH471881A - Verfahren zum Überziehen, Imprägnieren oder Verkleben nichttextiler Substrate - Google Patents

Verfahren zum Überziehen, Imprägnieren oder Verkleben nichttextiler Substrate

Info

Publication number
CH471881A
CH471881A CH958868A CH958868A CH471881A CH 471881 A CH471881 A CH 471881A CH 958868 A CH958868 A CH 958868A CH 958868 A CH958868 A CH 958868A CH 471881 A CH471881 A CH 471881A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
parts
polymerized
percent
weight
hydrocarbon radical
Prior art date
Application number
CH958868A
Other languages
English (en)
Inventor
Matthias Dr Marx
Hans Dr Sander
Heinrich Dr Hartmann
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE1544660A external-priority patent/DE1544660C3/de
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CH471881A publication Critical patent/CH471881A/de

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/267—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof of unsaturated carboxylic esters having amino or quaternary ammonium groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/282—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing two or more oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description


  Verfahren     zum        Überziehen,        Imprägnieren    oder Verkleben  <B>nichttextiler Substrate</B>    Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren  zum Überziehen, Imprägnieren oder Verkleben nichttex  tiler Substrate     mit        Bindemittelzubereitungen    von     härtba-          ren    Gemischen aus  



  a)     H.,C-CO-CH.,-CO-O-    Gruppen aufweisenden Po  lymerisaten und  



  b) mit     H3C-CO-CH2-CO-O-    Gruppen unter Ver  netzung umsetzbaren Stoffen  



  und Härten der Gemische, gegebenenfalls unter  Anwendung von Katalysatoren und/oder Wärme.       Ähnliche    Verfahren sind bereits beschrieben worden.  



  Die nach diesen     Verfahren    hergestellten Produkte, d. h.       Bindemittelzubereitungen,    sind relativ niedermolekular  und haben einen hohen Bedarf an Vernetzungsmitteln;  die damit hergestellten Überzüge sind besonders hin  sichtlich ihrer     Lösungsmittelbeständigkeit    verbesserungs  bedürftig.  



  Es wurde gefunden, dass dieser Nachteil weitgehend  beseitigt werden kann, wenn bei dem eingangs beschrie  benen Verfahren     Bindemittelzubereitungen    verwendet  werden, in denen die     Polymerisate    (a) eine neue,  spezifische Zusammensetzung haben.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch ge  kennzeichnet, dass     Bindemittelzubereitungen    verwendet  werden, in denen die     Polymerisate    (a)  



  1) zu 0,5 bis 90, vorzugsweise zu 0,5 bis 50, Prozent  ihres Gewichts aus einpolymerisierten Verbindungen der  Formel         H3C-CO-CH2-CO-O-X-O-CO-CR=CH2.,       worin X für einen Kohlenwasserstoffrest oder einen       Oxakohlenwasserstoffrest    mit jeweils 2 bis 10 Kohlen  stoffatomen und R für Wasserstoff oder eine     Methyl-          gruppe    stehen, sowie  



  2) zu 10 bis 99,5, vorzugsweise zu 50 bis 99,5  Prozent ihres Gewichts aus einpolymerisierten anderen       äthylenisch    ungesättigten Verbindungen bestehen.    Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform des  erfindungsgemässen Verfahrens werden     Bindemittelzu-          bereitungen    verwendet, in denen die     Polymerisate    (a)  



  1) zu 0,5 bis 90, vorzugsweise zu 0,5 bis 30, Prozent  ihres Gewichts aus einpolymerisierten Verbindungen der  Formel         HaC-CO-CH2-CO-O-X-O-CO-CR=CH2,       worin X für einen Kohlenwasserstoffrest oder einen       Oxakohlenwasserstoffrest    mit jeweils 2 bis 10 Kohlen  stoffatomen und R für Wasserstoff oder eine     Methyl-          gruppe    stehen, sowie  



  21) zu 10 bis 99,5, vorzugsweise zu 70 bis 99,5,  Prozent ihres Gewichts aus einpolymerisierten     Cl-C2o-          Alkylestern    der     (Meth)acrylsäure    und/oder einpolymeri  siertem     Styrol    und  



  22) zu 0 bis 29,5, vorzugsweise zu 5 bis 20, Prozent  ihres Gewichts aus einpolymerisierten weiteren     äthyle-          nisch    ungesättigten Verbindungen bestehen.  



  Zu den     Aufbaukomponenten    der     Polymerisate    (a) ist  im einzelnen das     folgende    zu sagen:  



  1) Als Verbindungen der Formel         H3C-CO-CH2-CO-O-X-O-CO-CR=CH2       eignen sich insbesondere solche, in denen X für     -          (C"H2n    - steht (n = ganze Zahl von 2 bis 6),  beispielsweise die von der     Acetessigsäure    sowie -der       (Meth)        acrylsäure    abgeleiteten Ester des     Äthandiols-          (1,2)    des     Butandiols-(1,4)    und des     Hexandiols-(1,6).     Auch Gemische verschiedener, durch die allgemeine  Formel definierten Verbindungen sind geeignet.

   - Das  Herstellen dieser Verbindungen kann in einfacher Weise  beispielsweise derart erfolgen, dass das     zugrundeliegende          Diol    - oder das entsprechende     Epoxyd    - mit     (Meth)          acrylsäure    zunächst zum Halbester umgesetzt wird und      in     diesem    dann die freie     Hydroxylgruppe    mit     Diketen        in     die     Acetessigestergruppe    übergeführt wird.  



  2) Als andere     äthylenisch    ungesättigte Verbindungen  eignen sich beispielsweise die folgenden:  



  21)     Ci-C,o-Alkylester,    vorzugsweise     Ci-Ca-Alkylester,     der     (Meth)acrylsäure    und/oder     Styrol.    Als     Alkylester     zu nennen sind etwa der     Methylester    der     Meth-          acrylsäure    sowie die Äthyl-,     n-Propyl-,        i-Propyl-,        n-          Butyl-,        i-Butyl-,

          t-Butyl-    und     2-Äthylhexylester    der       Acrylsäure.    Auch Gemische verschiedener Ester der       (Meth)        acrylsäure    sind geeignet.  



       2z)        Vinylester    der Essigsäure, der     Propionsäure    und  der     Versaticsäuren;        N-Hydroxymethylamide    der     (Meth)          acrylsäure    sowie deren Äther mit     Cl-C8-Alkoholen,    wie  das     N-Hydroxymethylacrylamid    und der     n-Butyläther    des       N-Hydroxymethylmethacryalamids;        Hydroxyalkylester     der     (Meth)acrylsäure    wie die     ss-Hydroxyäthylester;          (Meth)acrylsäure;

          (Meth)acrylnitrit;        (Meth)acrylamid;          Vinylchlorid;        Vinylidenchlorid;        Butadien.    Auch Gemi  sche verschiedener     Monomeren    sind geeignet.  



  Das Herstellen der     Polymerisate    (a) kann nach  einschlägig üblichen Methoden erfolgen.  



  Eine geeignete Methode besteht beispielsweise darin,  die unter 1) und 2)     definierten        Monomeren    in Lösung  oder in Dispersion mit Radikale liefernden     Polymerisa-          tionsinitiatoren    -     gewünschtenfalls    unter     Mitverwen-          dung    der üblichen Hilfsstoffe - zu polymerisieren.

   Eine  geeignete andere Methode besteht beispielsweise darin,  bei der Herstellung der     Polymerisate    nicht von den unter  1)     definierten        Monomeren    an sich auszugehen,     sondern     von den entsprechenden Halbestern der     Diole    mit       (Meth)        acrylsäure.    Nach dieser Methode werden zu  nächst die Halbester mit den unter 2)

   definierten       Monomeren    polymerisiert und dann in den     Polymerisa-          ten    die den Halbestern entstammenden - und gegebe  nenfalls auch andere -     Hydroxylgruppen    gänzlich oder  teilweise mit     Diketen    in     Acetessigestergruppen    überge  führt (zu solchen     polymeranalogen        Umsetzungen    vgl.  z. B. die deutsche Patentschrift 940 680).  



  Die erfindungsgemäss zu     verwendenden    Bindemittel  zubereitungen enthalten ausser den spezifischen     Polyme-          risaten    (a) mit     H3C-CO-CH2-CO-O-        Gruppen    unter  Vernetzung umsetzbare Stoffe (b). Diese können die  üblichen sein, z.

   B.     Aldenhyde,    wie Formaldehyd; Kom  plexbilder, wie     merhwertige    Metallionen; Polyamine, wie       Hexamethylendiamin;        Hydrozoverbindungen,    wie     Hy-          drazin    und     Polycarbonsäurehydrazide    (zu solchen      Ver-          netzern         vgl.    z. B. die deutschen     Patentschriften    835 809,  910 594 und 940 680, die französischen Patentschriften  <B>1379</B> 423,<B>1</B>403 437 und<B>1</B>403 460).  



  Die     Bindemittelzubereitungen    selbst können in übli  cher Weise und in üblicher Konsistenz hergestellt wer  den, z. B. als Lösungen in organischen     Lösungsmitteln     (wie     Aromaten,    z. B.     Toluol    und     Xylol;    Estern, z. B.  Äthyl- und     Butylacetat;    Ätherestern, z. B.     Methylglyko-          lacetat;        Ketonen,    z. B.     Methyläthylketon;    Alkoholen,  z. B.     n-Butanol    und     i-Butanol    bzw. Gemischen solcher  Lösungsmittel) oder als Dispersionen in Wasser bzw.

         wässrigen    Medien. Bei der Verwendung     organischer     Lösungsmittel empfiehlt es sich im allgemeinen aus  wirtschaftlichen Gründen, bei der Herstellung der     Poly-          merisate    (a) - wenn dort in Gegenwart von organischen  Lösungsmitteln gearbeitet werden soll - die gleichen  Lösungsmittel zu verwenden, die in den     Bindemittelzu-          bereitungen    erwünscht sind.  



  Die     Bindemittelzubereitungen    können die üblichen       Hilfs-    bzw. Zusatzstoffe enthalten. Zu nennen sind    beispielsweise Weichmacher, Pigmente, Mittel zur Ver  besserung des Verlaufs und andere Bindemittel, wie       Phenoplastharze,        Aminoplastharze,        Alkydharze,        Epo-          xydharze,        Cellulosederivate    sowie     Acrylatharze.     



  Die Anwendung der     Bindemittelzubereitungen    kann  ebenfalls nach üblichen Methoden erfolgen, wobei her  vorzuheben sind: das Herstellen von Überzügen, etwa als       Lackierungen    oder Giessfolien, das Herstellen von Im  prägnierungen, etwa zum Zwecke des     Versteifens    von  Papier, sowie das Herstellen von     Verklebungen,    etwa bei  Schichtkörpern.  



  Nach dem     Applizieren    werden die hartbaren Be  standteile der     B,indemittelzubereitungen    - gegebenen  falls unter Anwendung von Katalysatoren und/oder  Wärme - gehärtet. Hierbei können als Katalysatoren  die einschlägig üblichen verwendet werden, insbesondere  basische Stoffe, wie     Pyridin,        Trimethylamin,        Triäthyl-          amin    und     Natriummethylat.    Bei der Anwendung von  Wärme sollten die Temperaturen     zweckmässigerweise     220  C nicht übersteigen.  



  Die in den Beispielen     geannten    Teile und Prozente  beziehen sich auf das Gewicht.    <I>Beispiel 1</I>    Es wird gearbeitet in einem     Polymerisationsgefäss,     das mit     Rückflusskühler,        Inertgaszuleitung,    Thermome  ter,     Rührer,        Zulaufvorrichtung    und Temperaturregelung  versehen ist.  



  In das Gefäss werden eingebracht: 500 Teile einer  Lösung (L) aus 204 Teilen (1     Mol)    des Umsetzungspro  dukts aus     Diketen    und     Butandiol-(1,4)-monoacrylat          ( Butandiolacrylat-acetylacetat ),    944 Teilen (8     Mol)          Tertiärbutylacrylat,    1148 Teilen     Äthylglykolacetat,    29  Teilen     tert.-Dodecylmercaptan    und 11,5 Teilen     Azodii-          sobuttersäurenitril.    Das Reaktionsgut wird     auf    85  C  erhitzt, worauf bei dieser Temperatur weitere 1836,5  Teile der Lösung (L) im Verlauf von einer Stunde  zugegeben werden.

       Anschliessend    wird noch 8 Stunden  bei 85  C     nachpolymerisiert    und dann auf Raumtempera  tur gebracht.  



  10 Teile der so erhaltenen     Polymerisatlösung    werden  versetzt mit 0,1 Teil     Triäthylamin    sowie 5 Teilen einer  8     o/oigen    Lösung von Formaldehyd in     n-Butanol    und auf  ein nichttextiles saugfähiges Substrat aufgegossen. Die  Imprägnierung wird bei 20  C in etwa 8 Stunden  praktisch klebfrei; sie ist unlöslich in     Äthylglykolacetat,          Dimethylformamid,    Äthanol, Aceton,     10o/oiger    wässriger       NaOH-Lösung    und     l0o/oiger    wässriger     Essigsäurelösung.     Die Imprägnierung zeichnet sich ferner aus durch  geringe Wasserdurchlässigkeit.

      <I>Beispiel 2</I>    Es wird gearbeitet in dem     Polymerisationsgefäss    aus  Beispiel 1.  



  In das Gefäss werden eingebracht: 12 Teile     Butan-          diolacrylatacetylacetat,    44 Teile     Styrol,    22 Teile     2-          Äthylhexylacrylat,    20 Teile     N-Butoxymethylmethacrylä-          mid,    2 Teile     Acrylsäure,    41 Teile     Xylol,    41 Teile     n-          Butanol,    1 Teil     tert.-Dodecylmercaptan    und 0,4 Teile       Azodiisobuttersäurenitril,

      worauf unter     Rühren    auf  90 C erwärmt und das Reaktionsgut zunächst zwei  Stunden auf dieser Temperatur gehalten wird. Sodann  werden in Abständen von je einer Stunde jeweils 0,4      Teile     Azodiisobuttersäurenitril    zugegeben (insgesamt 6  mal). Nach der letzten Zugabe wird noch 5 Stunden bei  99  C nachpolymerisiert und dann auf     Raumteperatur     gebracht.  



  200 Teile der so erhaltenen     Polymerisatlösung        wer-          den        versetzt        mit        10,6        Teilen        einer        30%igen        Formalde-          hydlösung    in     n-Butanol    und 0,5 Teilen     Dimethyläthano-          lamin.    Dieses Gemisch wird auf eine Spanplatte gegossen  und 72 Stunden trocknen lassen.

   Es entsteht ein klebfrei  er, weicher Überzug; er ist unlöslich in     Butanol/Xylol     1:1,     Methylglykolacetat    und     Dimethylformamid.    Nach  kurzem Erhitzen auf 180  C wird der Überzug hart und  resistent gegen Wasser und wässrige Alkalien.    <I>Beispiel 3</I>    Es wird gearbeitet in dem     Polymerisationsgefäss    aus  Beispiel 1.  



  In das Gefäss werden eingebracht: 15 Teile     Butan-          diolacrylatacetylacetat,    40 Teile     Vinylpropionat,    45 Tei  le     Vinylacetat,    50 Teile     n-Butanol,    50 Teile     Xylol,    1,5  Teile     tert.-Dodecylmercaptan    und 0,4 Teile     Azodiisobut-          tersäurenitril,    worauf das Reaktionsgut unter Rühren  und Überleiten eines Stickstoffstroms auf 90  C erwärmt  und zunächst 2 Stunden auf dieser Temperatur gehalten  wird. Sodann werden in Abständen von je einer Stunde  jeweils 0,4 Teile     Azodiisobuttersäurenitril    zugegeben  (insgesamt 8 mal).

   Nach der letzten Zugabe wird noch 5  Stunden bei 90  C nachpolymerisiert und dann auf  Raumtemperatur gebracht. Der     Polymerisatgehalt        be-          trägt        nach        DIN        53        183        50,4%.     



  Zu<B>100</B> Teilen der     Polymerisatlösung    werden     gege-          ben    1     Teil        Formaldehyd        in        Form        einer        30%igen        Lösung     in     n-Butanol    und 0,5 Teile     Dimethyläthanolamin.    Mit  diesem Gemisch wird ein Bogen     Filtrierpapier    getränkt  und 60 Stunden bei     Raumteperatur    belassen. Es entsteht  ein Bogen, der praktisch wasserundurchlässig ist.

      <I>Beispiel 4</I>         100        Teile        einer        55%igen        Lösung        eines        Mischpoly-          merisats    aus 5 Teilen     Butandiolacrylatacetylacetat,    65  Teilen     Äthylacrylat,    27 Teilen     Methylmethacrylat,    5  Teilen     Acrylamid,    2 Teilen     Vinylpropionat    und 1 Teil       Acrylsäure    in einem Gemisch aus gleichen Teilen     Xylol     und     n-Butanol    werden versetzt mit 0,

  5 Teilen     Formalde-          hyd        in        Form        einer        30%igen        butanolischen        Lösung        sowie     0,001 Teilen     Trimethylamin.    Dieses Gemisch wird in  Form eines Überzugs auf eine Glasplatte aufgetragen  und 2 Tage bei     Raumteperatur    belassen. Der erhaltene  Überzug hat eine Schichtdicke von 55     ,fi;    er lässt sich von  der Glasplatte ablösen und stellt so eine Giessfolie dar,  die vollkommen klar, vollkommen klebfrei sowie sehr  dehnbar ist.

   Sie besitzt ein hohes     Rückstellvermögen     (Elastizität) und     wird    von     Dimethylformamid,        Xylol    und  Aceton nur schwach     angequollen.       <I>Beispiel 5</I>         100        Teile        einer        53%igen        xylolisch-butanolischen          (1:

  l)    Lösung eines     Mischpolymerisats    aus 10 Teilen       Butandiolacrylatacetylacetat,    30 Teilen     Butylacrylat,    30  Teilen     Äthylhexylacrylat,    20 Teilen     Styrol    und 10 Teilen       Acrylnitril    werden versetzt mit 1 Teil Formaldehyd (in         ?orm        einer        30%igen        Lösung        in        Butanol)        sowie        0,

  2     Teilen     Triäthylamin.    Aus diesem Gemisch werden wie in  Beispiel 4 Giessfolien hergestellt; sie sind unlöslich in       Dimethylformamid,        Xylol    und Aceton.    <I>Beispiel 6</I>    Es wird gearbeitet mit einem     Polymerisationsgefäss,     das versehen ist mit     Rührer,        Rückflusskühler,        Inertgas-          zuleitung,    Temperaturregelung und zwei     Zulaufvorrich-          tungen.     



  In dem Gefäss wird ein Gemisch aus 90 Teilen  Wasser, 0,52 Teilen des     Natriumsalzes    eines     Netzmittels     (hergestellt durch Anlagerung von 25     Mol        Äthylenoxyd     an 1     Mol        Isooctylphenol    und anschliessende     Veresterung     mit Schwefelsäure) und 0,15 Teilen     Türkischrotöl    auf  85  C erwärmt und auf dieser Temperatur gehalten.

   Es  folgt die Zugabe (in einem Guss) von 20 Teilen einer       3%igen        Lösung        von        Kaliumpersulfat        in        Wasser        sowie     (innerhalb von 2 Stunden) von einer Mischung aus 160  Teilen Wasser, 0,2 Teilen     Kaliumpersulfat,    14,4 Teilen  des vorgenannten Netzmittels, 0,9 Teilen     Türkischrotöl,     20 Teilen     Butandiolacrylatacetylacetat    und 180 Teilen       n-Butylacrylat.    Nach erfolgter Zugabe der vorgenannten  Mischung wird noch 1 Stunde bei 95  C nachpolymeri  siert und dann auf Raumtemperatur gebracht.  



  100 Teile der so erhaltenen Dispersion werden mit       Dimethyläthanolamin    auf einen     pH-Wert    von 7 gebracht       und.    versetzt mit entweder (a) 0,65 Teilen Formaldehyd       (in        Form        einer        30%igen        wässrigen        Lösung)        oder        (b)        1,3     Teilen     Glyoxal    oder (c)

   6 Teilen eines     N-Methylolgrup-          pen    aufweisenden     Harnstoffharzes.    Die drei Bindemittel  zubereitungen eignen sich hervorragend zum Herstellen  von wasserunlöslichen Beschichtungen.     (Härtungsbedin-          gungen    120  C über 10 Minuten).    <I>Beispiel 7</I>    Es wird gearbeitet mit dem     Polymerisationsgefäss     aus Beispiel 1.  



  In dem Gefäss wird ein Gemisch aus 324 Teilen  Wasser, 0,25 Teilen des     Natriumsalzes    von     C13-C17-          Alkylsulfonsäure,    26 Teilen     Butandiolacrylatacetylacetat     und 100 Teilen     Styrol    auf 70  C erwärmt.

   Bei dieser  Temperatur wird eine Lösung aus 25 Teilen Wasser,  0,315 Teilen     Kaliumpersulfat    und 0,315 Teilen     Na-          triumpyrosulfat    zugegeben. 30 Minuten nach Zugabe der  vorgenannten Lösung wird während     21/z    Stunden eine  Mischung aus 2,2 Teilen     C13-C17        Alkylsulfonat    und  16 Teilen Wasser eingebracht, worauf noch     1/z    Stunde  bei 75  C nachpolymerisiert und dann auf Raumtempe  ratur gebracht wird.  



  Die so erhaltene stabile     Polymerisatdispersion    wird  versetzt mit 3,4 Teilen Formaldehyd (in Form einer       30%igen        wässrigen        Lösung).        Diese        Bindemittelzuberei-          tung    dient zum Herstellen von Überzügen auf     Spanholz-          platten;    die Überzüge werden beim Auftrocknen hart.    <I>Beispiel 8</I>    Es wird gearbeitet mit dem     Polymerisationsgefäss     aus Beispiel 1.  



  In das Gefäss werden eingebracht 90 Teile     Butandiol-          (1,4)-monoacrylat,    210 Teile     Styrol,    162 Teile Äthylgly-           kolacetat,    9 Teile     tert.-Dodecylmercaptan    und 1 Teil       Azodiisobutters'äurenitril.    Unter ständigem     Rühren    und  Überleiten von Stickstoff wird auf 90  C erwärmt und  auf dieser Temperatur gehalten. Nach 2 Stunden beginnt  man, stündlich je 1 Teil     Azodiisobuttersäurenitril    zuzu  geben (insgesamt fünfmal). Nach der letzten Zugabe  wird noch 6 Stunden bei 90  C nachpolymerisiert.  



  In die so erhaltene     Mischpolymerisatlösung    werden  2,4 Teile     Triäthylamin    eingerührt, worauf - bei 90  C  - unter ständigem Rühren     während    2 Stunden 190  Teile     Diketen    zugegeben werden. Die ablaufende Reak  tion ist stark     exotherm,    so dass zeitweise ein Kühlen       erforderlich    wird. Wenn die Reaktion abgeklungen ist,  wird noch 1 Stunde bei 90  C     nachgerührt    und dann auf  Raumtemperatur gebracht.  



  In die so gewonnene     Polymerisatlösung    werden 190  Teile einer     5o/oigen        Formaldehydlösung    (in     n-Butanol)     eingerührt. Die     Bindemittelzubereitung    dient zum Her  stellen von     überzügen.    Sie sind nach dem Härten (bei       Raumteperatur    in 24 Stunden)     kratzfest,    klebfrei und  unlöslich in organischen Lösungsmitteln.    <I>Beispiel 9</I>    Es wird gearbeitet mit dem     Polymerisationsgefäss     aus Beispiel 1.  



  In das Gefäss werden eingebracht: 60 Teile     Butan-          diol-(1,4)-monoacrylat,    90 Teile     2-Äthylhexylacrylat,       150 Teile     Styrol,    162 Teile     Athylglykolacetat,    9 Teile       tert.-Dodecylmercaptan    und 1 Teil     Azodiisobuttersäure-          nitril.    Unter ständigem     Rühren    und überleiten von  Stickstoff wird auf 90  C erwärmt und auf dieser  Temperatur gehalten. Nach 2 Stunden beginnt man mit  der stündlichen Zugabe von je 1 Teil     Azodüsobuttersäu-          renitril,    welche insgesamt 5 mal erfolgt.

   Anschliessend  wird 6     Stunden    bei 90  C nachpolymerisiert.  



  Der erhaltenen     Mischpolymerisatlösung    werden 3  Teile     Dimethyläthanolamin    zugefügt. Langsam und un  ter ständigem Rühren werden sodann 35 Teile frisch  destilliertes     Diketen        innerhalb    von 2 Stunden einge  rührt.  



  Die erhaltene Lösung wird in sechs gleiche Portionen  aufgeteilt, die jeweils mit verschiedenen, in der Tabelle  angegebene Mengen Formaldehyd (gelöst in     Butanol)     versetzt werden. An den     einzelnen    so erhaltenen Gemi  schen wird     bestimmt    das     Potlife    und die Zeit bis zum  Durchtrocknen (nach dem Auftragen auf eine Glasplat  te), sowie - nach dem Auftragen auf ein     Tiefziehblech     und jeweils nach einer Härtung von 3 Tagen bei 20      C.     bzw. von 30 Minuten bei<B>120'C</B> - die     Pendelhärte     (DIN 53157) und der     Erichsenwert    (DIN 53156). Die  gemessenen Werte sind in der Tabelle angegeben.

   Als  Mass für die     Vernetzung        wird    die Beständigkeit der  Überzüge gegen     Äthylacetat        geprüft.    Die dabei erhalte  nen Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle aufge  führt.    
EMI0005.0000

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH I Verfahren zum Überziehen, Imprägnieren oder Ver kleben nichttextiler Substrate mit Bindemittelzubereitun- gen von härtbaren Gemischen aus a) H3C-CO-CH2-CO-O- Gruppen aufweisenden Po lymerisaten und b) mit Ii#C-CO-CH2-CO-O- Gruppen unter Ver- netzung umsetzbaren Stoffen und Härten der Gemische, dadurch gekennzeichnet, dass Bindemittelzubereitungen verwendet werden, in denen die Polymerisate a) 1) zu 0,
    5 bis 90 Prozent ihres Gewichts aus einpoly merisierten Verbindungen der Formel 113C-CO-CH2-CO-O-X-O-CO-CR=CH2, worin X für einen Kohlenwasserstoffrest oder einen Oxakohlenwasserstoffrest mit jeweisl 2 bis 10 Kohlen stoffatomen und R für Wasserstoff oder eine Methyl- gruppe stehen, sowie 2) zu 10 bis 99,5. Prozent ihres Gewichts aus einpoly merisierten anderen äthylenisch ungesättigten Verbin dungen bestehen. UNTERANSPRÜCHE 1.
    Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass Bindemittelzubereitungen verwen det werden, in denen die Polymerisate (a) 1) zu 0,5 bis 90 Prozent ihres Gewichts aus einpoly merisierten Verbindungen der Formel H3C-CO-CH2-CO-O-X-O-CO-CR=CH2, worin X für einen Kohlenwasserstoffrest oder einen Oxakohlenwasserstoffrest mit jeweils 2 bis 10 Kohlen stoffatomen und R für Wasserstoff oder eine Methyl- gruppe stehen, sowie 21) zu 10 bis 99,
    5 Prozent ihres Gewichts aus einpolymerisierten Cl-C2o-Alkylestem der Acryl- bzw. Methacrylsäure und/oder einpolymerisiertem Styrol und 22) zu 0 bis 29,5 Prozent ihres Gewichts aus einpolymerisierten weiteren äthylenisch ungesättigten Verbindungen bestehen. 2) Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteran spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man unter Anwendung von Katalysatoren und/oder Wärme här tet.
    3. Verfahren nach Unteranspruch 2, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Katalysator basische Stoffe, insbesondere Pyridin, Trimethylamin, Triäthylamin oder Natriummethylat, verwendet. 4. Verfahren nach Unteranspruch 2, dadurch ge kennzeichnet, dass bei Anwendung von Wärme eine Temperatur von 220 C nicht überschritten wird. PATENTANSPRUCH II Nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I über zogene, imprägnierte oder verklebte nichttextile Substra te.
CH958868A 1965-10-26 1966-10-26 Verfahren zum Überziehen, Imprägnieren oder Verkleben nichttextiler Substrate CH471881A (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1544660A DE1544660C3 (de) 1965-10-26 1965-10-26 Mischpolymerisate und ihre Verwendung
CH1555366A CH469134A (de) 1965-10-26 1966-10-26 Verfahren zum Veredeln von Textilien durch Überziehen, Imprägnieren oder Verkleben mit härtbaren Bindemittelzubereitungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH471881A true CH471881A (de) 1969-04-30

Family

ID=25716607

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH958868A CH471881A (de) 1965-10-26 1966-10-26 Verfahren zum Überziehen, Imprägnieren oder Verkleben nichttextiler Substrate

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH471881A (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2625217A1 (fr) * 1987-12-29 1989-06-30 Nippon Synthetic Chem Ind Composition d'adhesif active sous l'effet de la pression a base de copolymere acrylique
EP0663412A1 (de) * 1994-01-14 1995-07-19 U C B, S.A. Wässrige Polyurethanzusammensetzungen

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2625217A1 (fr) * 1987-12-29 1989-06-30 Nippon Synthetic Chem Ind Composition d'adhesif active sous l'effet de la pression a base de copolymere acrylique
EP0663412A1 (de) * 1994-01-14 1995-07-19 U C B, S.A. Wässrige Polyurethanzusammensetzungen
US5541251A (en) * 1994-01-14 1996-07-30 U C B S.A. Aqueous polyurethane compositions

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2640967C2 (de) Verfahren zur Herstellung von hitzehärtbaren, selbstvernetzenden Harzen
EP0727441B1 (de) Verfahren zur Herstellung von emulgatorfreien wässrigen Polymerdispersionen
DE10236395A1 (de) Wässrige Polymerdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung, insbesondere in Korrosionsschutzbeschichtung
DE1141079B (de) Verfahren zur Herstellung von Flaechengebilden aus waessrigen Emulsionen von Mischpolymerisaten
DE1192767B (de) Waessrige, nicht pigmentierte UEberzugsmassen
DE3689761T2 (de) Vernetzbare Zusammensetzungen.
EP0296487B1 (de) Lagerstabile wässrige Polymerdispersionen
EP0320865B1 (de) Verfahren zur Herstellung von wässrigen Polymerdispersionen
EP0575931B1 (de) In Zweistufenfahrweise hergestellte Vinylpolymerisate und ihre Verwendung als Lackbindemittel
DE69403984T2 (de) In Wasser dispergierte Harzzusammensetzung
DE1154629B (de) Verfahren zur Herstellung von farbigen, vernetzten Mischpolymerisaten
DE9301444U1 (de) Bei Raumtemperatur vernetzbares wäßriges Bindemittel
DE1204408B (de) Verfahren zur Herstellung von stabilen Mischpolymerisaten von N-methylol-substituierten Amiden einer alpha,beta-aethylenisch ungesaettigten Mono- oder Dicarbonsaeure oderAethern dieser Methylolamide
DE2516349C3 (de) Verfahren zur Herstellung von verätherten Methylol-melaminen und -benzoguanaminen
US5596035A (en) Aqueous polymer dispersions as binders for non-blocking scratch-resistant and chemical-resistant coatings
DE1544660C3 (de) Mischpolymerisate und ihre Verwendung
DE69704952T2 (de) Wassrige polymer dispersion zur verwendung in gläzende lacke auf wasser basis
CH471881A (de) Verfahren zum Überziehen, Imprägnieren oder Verkleben nichttextiler Substrate
DE1133058B (de) UEberzugsmittel und Lacke
DE1264066B (de) Verfahren zur Herstellung von waessriger Copolymerisatsalzloesungen
DE1816395A1 (de) Verfahren zur Zurichtung von Leder und synthetischem Lederaustauschmaterial
DE3724858A1 (de) Waessrige kunststoffdispersion
DE1795871C2 (de) Mischpolymerisate und ihre Verwendung
DE1644991A1 (de) UEberzugsmittel auf der Grundlage von Acrylestercopolymerisaten
DE3437920C2 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased