CH473799A - Procédé de préparation de l'époxypropanol - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de     l'époxypropanol       La présente     invention    a pour objets un     procédé    pour  la     préparation    de     l'époxypropanol    ainsi que l'utilisation  de     l'époxypropanol    obtenu par ce procédé pour la prépa  ration de la     glycérine    par hydrolyse.  



  Selon ledit procédé, on prépare     l'époxypropanol    en       isomérisant    de l'oxyde de propylène en alcool     allylique,     puis en faisant réagir l'alcool     allylique    ainsi formé avec  un     hydroperoxyde    organique en     présence    d'un catalyseur.  



  L'oxyde de propylène de départ peut être préparé  par     époxydation    du propylène au moyen d'un     hydroper-          oxyde    organique, qui peut être le même que     celui    utilisé  pour     l'époxydation    de l'alcool     allylique.    De plus,     l'époxy-          dation    du propylène et de l'alcool     allylique    peuvent être  effectuées simultanément, en une seule étape.     L'hydro-          peroxyde    de     l'éthylbenzène        (1'hyd:

  roperoxyde        d'alpha-          phényl-éthyle)    est d'une utilité toute spéciale pour     i'épo-          oxyda.tion    de l'alcool allylique en     l'oxyrane    correspon  dant.  



  Selon une forme d'exécution extrêmement avanta  geuse de cette invention,     l'hydroperoxyde        d'alpha-phényl-          éthyle    est utilisé pour     l'époxydation    à la fois du pro  pylène et de l'alcool allylique.  



  De plus, on a trouvé que, parmi les catalyseurs con  venant pour     l'époxydation    de l'alcool allylique, les com  posés du vanadium sont d'une utilité     exceptionnelle.     



       L'utilisation    d'un seul     hydroperoxyde,    de     préférence          l'hydroperoxyde        d'alpha-phényl-éthyle,    comporte de  grands     avantages.        L'hyd-roperoxyde        d'alpha-phényl-          éthyle    est d'un avantage unique pour la conversion d'al  cool     allylique    en     époxypropanol    ou     glycidol    et est aussi  à préférer pour la transformation du propylène en oxyde  de propylène.

   De plus, l'emploi d'un seul     hydroperoxyde     a l'avantage que, dans un procédé combiné, l'on peut  utiliser les mêmes colonnes à distiller pour     enlever    et  séparer     l'éthylbenzène    et     l'alpha-phényl-éthanal    dans  l'effluent     d'époxydation    du propylène et pour le traite-    ment de l'effluent     provenant    de     l'époxydation    de l'alcool  allylique.

   La manière la plus pratique de     procéder    est  par extraction aqueuse du     glycidol    provenant de l'ef  fluent de     l'époxydation    de l'alcool     allylique,    puis de  mélanger le liquide restant avec l'effluent provenant de       l'époxydation    du propylène après avoir enlevé l'oxyde  de propylène. De cette manière, on réalise de fortes éco  nomies dans les étapes de récupération et de     réutilisation     dans les effluents     d'époxydation.     



  Les     hydroperoxydes    utilisés pour     l'époxydation    du  propylène et de l'alcool     allylique    selon l'invention, sont  ceux de formule     ROOH    où R est un radical alcoyle  substitué ou non,     cycloalcoyle    ou     aralcoyle    de 3 à 20  atomes de carbone. R peut être un groupe     hétérocyclique     ou similaire.  



  Des exemples     d'hydroperoxydes    sont     l'hydr        oper-          oxyde    de     cumène,        l'hydroperoxyde    de     tert.butyle,    le  peroxyde de     cyclohexanone,        l'hydroperoxyde    de     tétraline,     le peroxyde de la     méthyl-éthyl-cétone    et     l'hydroperoxyde     de     méthyl-cyclohexane.        L'hyd,roperoxyde        d'éthylbenzène     est de loin le préféré.  



       Le    catalyseur     d'époxydation    pour l'une ou l'autre ou  pour les deux     époxydations    comprend des composés des  éléments suivants: Ti, V, Cr, Se, Zr, Nb, Mo, Te, Ta, W,  Re, U. Ce qui les caractérise c'est qu'ils forment des       peracides    ou des catalyseurs     d'hydroxylation.    On préfère  les composés du Ti, V, Mo, W, Nb, Ta, Re et Se. Les  composés du vanadium sont spécialement utiles pour       l'époxydation    de l'alcool allylique.  



  La quantité de métal dans la solution du     catalyseur     peut varier fortement,     cependant,    en général     i1    faut utili  ser au moins     0,00001    mole, et de préférence 0,002 à 0,03  mole par mole     d'hydroperoxyde.    Des quantités supé  rieures à 0,1 mole environ, ne semblent pas présenter  d'avantage sur les quantités plus petites, bien que l'on  puisse utiliser jusqu'à 1 mole ou plus par mole d'hydro-      peroxyde. Le catalyseur reste en solution dans le mélange  pendant tout le procédé et peut être réutilisé pour la  réaction après que l'on ait enlevé les produits de :réaction.

    Les composés au molybdène comprennent les sels orga  niques de molybdène, les oxydes, par exemple     Mo203,          Mo02,        Mo03,    l'acide molybdique, les chlorures,     oxy-          chlorures    de molybdène, le fluorure, phosphate, sulfure,  etc., de molybdène. On peut utiliser les     hétéropolyacides     et leurs sels contenant du molybdène ; par exemple,  l'acide     phosphomolybdique    et ses sels de sodium et de       potassium.    On peut utiliser des composés similaires ou  analogues des autres métaux mentionnés, ainsi que des  mélanges de     ceux-ci.     



  Les composants du     catalyseur    peuvent être utilisés  sous forme de composé ou de mélange qui est soluble  au départ dans le milieu de réaction. Bien que la solu  bilité dépende en partie du milieu de réaction employé,  une substance suffisamment soluble envisagée dans l'in  vention comprendrait des composés     organo-métalliques,     solubles dans les     hydrocarbures,    et ayant une solubilité  dans le méthanol à la température ordinaire d'au moins  0,1 g par litre. Des exemples de catalyseurs solubles sont  les     naphténates,    les stéarates, les     octoates,    les carbony  les et similaires.

   Divers chélates,     composés    d'association  et sels     énoliques,    comme par exemple les     acétyl-acéto-          nates    peuvent également être utilisés. Les composés cata  lytiques spécifiques et que l'on préfère utiliser dans cette  invention sont les     naphténates    et carbonyles de molyb  dène, de vanadium, de tungstène, de titane, de rhénium,  de niobium, de tantale, de sélénium et de tellure.  



  En ce qui concerne     l'époxydation    de l'alcool     allyli-          que,    on a fait la découverte surprenante que le vanadium,  soit sous forme de composé soluble, soit sous forme  inorganique, est un catalyseur d'efficacité remarquable.

    Cela est vraiment surprenant lorsqu'on considère que  tandis que les composés solubles du vanadium     comme    le       naphténate    et le stéarate sont de bons catalyseurs     d'épo-          oxydation    au moyen     d'hydroperoxydes    organiques des  oléfines inférieures, quoique moins bons que les compo  sés du molybdène, les composés inorganiques du vana  dium n'ont pas     d'efficacité    similaire pour les oléfines  inférieures.

   Cependant, en ce qui concerne l'alcool     allyli-          que,    on a découvert que les composés du vanadium en  général, tant solubles qu'inorganiques, sont des cataly  seurs remarquables et supérieurs pour la conversion en       époxypropanol    au moyen     d'hyd:roperoxydes    organiques.  



       Les    composés solubles du vanadium, tels que le     naph-          ténate,        stéarate,    carbonyle,     hexoate    et     acétyl-acétonate     de vanadium, etc., conviennent. Les composés inorgani  ques du vanadium tels que le     pentoxyde,    dioxyde, tri  oxyde,     tétraoxyde,        disulfure,        trisulfure,        pentasulfure    de  vanadium et similaires peuvent être utilisés.

   Les     hét6ro-          polyacides,    tels que l'acide     phosphovanadique,    ou d'au  tres composés     hétéropoly-inorganiques    contenant du  vanadium peuvent être utilisés. On peut     utiliser    les sels  alcalins de ces acides.  



  Pour l'oxydation, la proportion de propylène et/ou  d'alcool allylique par rapport aux composés     peroxy-          organiques    peut varier considérablement. En général, on  utilise des rapports moléculaires des groupes oléfines  dans la matière à     époxyde:r    par rapport à     l'hydro-          peroxyde    de l'ordre de 0,5 à 1 jusqu'à 100 à 1 ; il est       souhaitable    d'utiliser un rapport de 1 à 1 jusqu'à 20 à  1 et de préférence 2 à 1 jusqu'à 10 à 1.  



  La concentration     d'hydroperoxyde    dans le mélange  de réaction d'oxydation au début de la réaction est nor-         malement    de 1     1%    ou plus,     quoique    des concentrations  inférieures sont efficaces et peuvent être utilisées.  



  Les réactions peuvent avoir lieu en     présence    d'un  solvant, et il est en général désirable d'en utiliser un.  En général, on n'envisage pas les solvants aqueux. Parmi  les substances qui conviennent sont les     hydrocarbures     aliphatiques,     naphténiques    ou aromatiques et les dérivés  oxygénés de ceux-ci. De préférence, le solvant possède la  même structure des atomes de     carbone    que     l'hydro-          peroxyde    utilisé, afin de diminuer ou de supprimer les  problèmes relatifs à la séparation des solvants.  



  On peut utiliser des substances basiques dans la réac  tion     d'époxydation.    Les     substances    basiques utilisées  dans la présente invention sont les composés des métaux  alcalins ou     alcalino-terreux.    On préfère en particulier les  composés du sodium, potassium, lithium, calcium,  magnésium, rubidium, césium, strontium et baryum. Les  composés utilisés sont de     préférence    ceux qui sont  solubles dans le milieu de réaction. Cependant, on peut  utiliser des formes insolubles, celles-ci étant efficaces  lorsqu'elles sont dispensées dans le milieu de réaction.

    Les composés d'acides     organiques    tels que les acétates,       naphténates,    stéarates,     octoates    et butyrates de métaux  peuvent être utilisés. De plus, des sels     inorganiques    tels  que le carbonate de Na et de Mg, le phosphate     trisodique     et similaires peuvent également être employés. Les sels  de métaux que l'on préfère comprennent le     naphténate     de sodium, le stéarate de potassium, le carbonate de  magnésium et similaires.

   On peut utiliser les hydroxydes  et oxydes de métaux alcalins et     alcalino-.terreux.    Par  exemple     NaOH,        MgO,        CaO,        Ca(OH)2,        KOH    et simi  laires. Les     alcoyloxydes,    par exemple     l'éthylate    de Na, le       cumylate    de     K,    le     phénate    de Na, etc., peuvent être uti  lisés. Des amides comme     NaNH2    peuvent être     utilisés     ainsi que les sels quaternaires d'ammonium.

   En général,  on peut     utiliser    tout composé des métaux     alcalins    ou  alcalino-terreux qui sont basiques lorsqu'on les dissout  dans l'eau.  



  Le composé est utilisé pendant la réaction     d'époxyda-          tion    dans les quantités de 0,05 à 10 moles par mole de       catalyseur        d'époxydation,    avantageusement 0,25 à 3,0,  et de préférence 0,5 à 1,50. On a trouvé qu'un emploi  plus efficace des     hydroperoxydes    organiques lors de       l'époxydation    résulte de l'incorporation du produit basi  que dans le système de réaction. Il y a également une  tendance moindre à la déshydratation du produit de  réduction de l'alcool lors de sa récupération par distil  lation.  



  L'isomérisation de l'oxyde de propylène en alcool  allylique est effectuée selon des techniques généralement  connues comme il est indiqué, par exemple selon le bre  vet britannique No 924234 et le brevet Etats-Unis N   2426264. On     effectue    de     préférence    l'isomérisation en  phase vapeur à des températures d'environ     200o    à     300o    C,  et de préférence de 2300 à 270  C. Il convient d'employer  des     catalyseurs    d'isomérisation. Un catalyseur préféré est  le phosphate de lithium, bien que d'autres     catalyseurs     puissent être utilisés.  



  L'hydrolyse de l'époxyde d'alcool allylique  
EMI0002.0102     
    peut être réalisée de façon pratique en faisant réagir  l'époxyde avec de l'eau à des températures comprises      g<B>Cr</B>       énéralement    entre 200 et 2000 C et de préférence de 80   à 1500 C. Il est préférable d'utiliser des     catalyseurs.    Ces  catalyseurs sont généralement de type acide ou basique,  ceux que l'on préfère sont :     NaOH,        H.,S04,    les résines       échangeuses    d'ions à groupes d'acide     sulfonique,        KOH,          HNO.;,    l'acide     p-toluène-sulfonique    et similaires.  



  Les exemples suivants expliquent l'invention  <I>Exemple 1</I>       Environ        4300        g        d'un        mélange        contenant        70        %        de        pro-          pylène        et        30        %        de        propane        sont        mis        en        contact        

  avec          5700g        d'une        solution    à     38,7        %        en        poids        d'hydro-          peroxyde        d'alpha-phényl-éthyle    dans     l'éthylbenzène,    40 g       de        napliténate        de        molybdène        (5'%        en        poids        de        Mo)

          et     29 g d'une solution de     naphténate    de sodium contenant       0,8%        en        poids        de        sodium.        On        fait        réagir        ce        mélange     sous pression pendant 1 heure à 110  C.  



  Le propylène qui n'a pas réagi est distillé   flash    avec du propane et récupéré pour la réutilisation dans le  cycle suivant après qu'on ait enlevé le propane.  



  Le mélange de réaction est distillé et l'oxyde de pro  pylène obtenu est récolté en tête. Le taux de conversion       de        l'hydroperoxyde        est        de        97'%        et        la        sélectivité        molécu-          laire    de la réaction de     formation    de l'oxyde de propylène  par rapport à     l'hydroperoxyde    converti est de 75 0/0.  



  L'oxyde de propylène ainsi préparé est     isomérisé    en  alcool allylique en utilisant le phosphate de lithium  comme catalyseur. 100 g d'oxyde de propylène en phase  vapeur sont dirigés à travers un lit de phosphate de  lithium divisé à 250  C, à un débit d'environ 1 volume  de vapeur d'oxyde de propylène par volume de cataly  seur et par heure.

   Le taux de conversion de l'oxyde de       propylène        est        de        50        %        environ        et        la        sélectivité        en        alcool          allylique        est        d'environ        87        %.     



  L'alcool allylique est récupéré par distillation et  l'oxyde de     propylène    qui n'a pas réagi est réintroduit  dans le cycle.  



  On mélange environ 19 g d'alcool     allylique    à 15 g       d'hyd,roperoxyde        d'alpha-phényl-éthyle,    65,6 g     d'éthyl-          benzène        et        0,3        g        de        naphténate        de        molybdène        (5,%        en     poids de Mo). Ce mélange est chauffé à     110     C pendant  20 minutes.

      Le taux de conversion de     l'hydroperoxyde    est de       95,4        %        et        la        sélectivité        en        époxypropanol        de        72        %        par     rapport à     l'hydroperoxyde    qui a réagi.  



  On distille le mélange de réaction, l'alcool allylique  non transformé est récupéré en tête et recyclé.  



  Le résidu de la distillation est extrait par 75 g d'eau  pour enlever     l'époxypropanol    produit, on ajoute à l'ex  trait aqueux 0,3g d'acide sulfurique concentré. On  chauffe cette solution pendant une heure à     701,   <B>C.</B> On  obtient une conversion     staechiométrique    de     l'époxypro-          panol    en glycérine, la glycérine obtenue est recueillie par  distillation.  



  Après l'extraction de     l'époxypropanol,    le restant du  mélange de la réaction est surtout constitué par de  l'a     lplia-phényl-éthanol    et de     l'étliylbcnzène    avec un peu  d'acide     acétophénonique.    Il est réuni aux restes de dis  tillation des solutions     d'époxydation    du propylène après  enlèvement de l'oxyde de propylène. Ce mélange est  distillé,     l'éthylbenzène    est récupéré en tête sous une pres  sion de 100 mm Hg à environ 73  C, puis condensé.

   Les       queues    de distillation sont distillées dans une deuxième  colonne de distillation, une fraction     d'alpha-phényl-          éthanol    est récoltée en tête sous 50 mm Hg et environ       P10@@    C et récupérée.  



       L'alpha-phényl-étiianol    est déshydraté en phase       vapeur    à la pression atmosphérique et environ 200  C sur  des pastilles de titane pour l'obtention de styrène ; le       rendement        est        supérieur    à     80'%.        Du        styrène        très        pur        est     séparé de     l'acétophénone    par distillation.

       L'acétophénone     est hydrogénée en     alpha-phényl-éthanol    puis déshydratée  en styrène comme il est indiqué ci-dessus.    <I>Exemple 2</I>    Nous avons choisi cet exemple pour démontrer la  supériorité remarquable de     l'hydroperoxyde        d'alpha-phé-          nyl-éthyle    pour la conversion de l'alcool allylique en       époxypropanol.     



  On fait une série d'essais     d'époxydation    de l'alcool  allylique en utilisant le     naphténate    de molybdène comme       catalyseur        (5        %        en        poids        de        Mo),        la        température        de        réac-          tion    étant de     110     C. Les résultats obtenus avec divers       hydroperoxydes    sont indiqués dans le tableau ci-dessous.

    
EMI0003.0170     
  
    Tableau <SEP> 1
<tb>  N  <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb>  Moles <SEP> alcool <SEP> allylique <SEP> <B>------ <SEP> -</B> <SEP> _.<B>.......... <SEP> ........ <SEP> ..........</B> <SEP> 0,181 <SEP> 0,305 <SEP> 0,555 <SEP> 0,37
<tb>  Moles <SEP> hydroperoxyde <SEP> ........ <SEP> <B>............ <SEP> ...</B> <SEP> ....... <SEP> ... <SEP> .. <SEP> . <SEP> .. <SEP> . <SEP> 0,036 <SEP> EBHP <SEP> 0,061 <SEP> THP <SEP> 0,111 <SEP> TBHP <SEP> 0,074 <SEP> CHP
<tb>  g <SEP> solvant <SEP> ...... <SEP> . <SEP> .. <SEP> .. <SEP> <B>....................</B> <SEP> .<B>-------------</B> <SEP> .<B>---------</B> <SEP> - <SEP> ... <SEP> 34,3 <SEP> EB <SEP> 72,0 <SEP> T <SEP> 57,4 <SEP> TB <SEP> 53,1 <SEP> CA
<tb>  g <SEP> catalyseur <SEP> ......... <SEP> . <SEP> . <SEP> ............. <SEP> ... <SEP> ...... <SEP> . <SEP> ...... <SEP> .........

   <SEP> 0,15 <SEP> 0,3 <SEP> 0,4 <SEP> 0,3
<tb>  Temps <SEP> en <SEP> minutes <SEP> <B>------ <SEP> ----------</B> <SEP> .<B>---------</B> <SEP> ...<B>--------- <SEP> -------</B> <SEP> 15 <SEP> 5 <SEP> 120 <SEP> 45
<tb>  Taux <SEP> de <SEP> conversion <SEP> de <SEP> l'hydroperoxyde <SEP> en <SEP> 0/0 <SEP> 92,4 <SEP> 89,0 <SEP> 83,1 <SEP> 82,1
<tb>  Sélectivité <SEP> en <SEP> époxypropanol, <SEP> 0/0 <SEP> .... <SEP> ..<B>-------- <SEP> ------</B> <SEP> 81,8 <SEP> 48,3 <SEP> 49,5 <SEP> 55
<tb>  EBHP <SEP> = <SEP> hydroperoxyde <SEP> d'alpha-phényl-éthyle.
<tb>  EB <SEP> = <SEP> éthylbenzène.
<tb>  THP <SEP> = <SEP> hydroperoxyde <SEP> d'alpha-tétraline.
<tb>  T <SEP> = <SEP> tétraline.
<tb>  TBHP <SEP> = <SEP> hydroperoxyde <SEP> de <SEP> tert. <SEP> butyle.
<tb>  TB <SEP> = <SEP> tert.

   <SEP> butanol.
<tb>  CHP <SEP> = <SEP> hydroperoxyde <SEP> de <SEP> cumène.
<tb>  CA <SEP> = <SEP> alcool <SEP> alpha,alplia-diméthyl-benzylique.
<tb>  '@ <SEP> Essais <SEP> à <SEP> 90 C.       Les résultats ci-dessus démontrent de façon claire l'utilité remarquable de     l'liydroperoxyde    de     pliényl-éthyle    polir  la conversion de l'alcool     allylique    en     époxypropanol.         <I>Exemple 3</I>  Dans     cet    exemple, on époxyde simultanément le pro  pylène et l'alcool allylique.  



  Dans un autoclave en acier inoxydable de 1 litre, on  introduit 160 g     d'hydroperoxyde        d'al#pha-phényl-éthyle          (25        %        en        poids        d'hydroperoxyde        dans        l'éthylbenzène),     41,4g d'alcool allylique, 30,5 g de propylène, 166,9 g       d'éthylbenzène    et 1,2 g de     naphténate    de     molybdène          (5'%        en        poids        de        Mo)

  .        On        chauffe        ce        mélange    à     1101,        C     et on le laisse réagir pendant 20 minutes. Le mélange de  réaction est soumis à une distillation   flash   pour enle  ver le propylène qui n'avait pas réagi puis distillé sous  200 mm Hg de pression en tête, et environ  &  C pour  enlever l'oxyde de propylène produit. On continue la  distillation à une pression plus basse de 60 mm Hg à  environ     441)    C et l'on recueille la fraction d'alcool     allyli-          que    produite.

   Le résidu est extrait à l'eau et la portion  extraite est chauffée pendant une heure à 70  C avec des  quantités catalytiques d'acide sulfurique. Le mélange de  la réaction est distillé et 8 g de glycérine sont     recueillis.       Lors de     l'époxydation    de     l'hydroperoxyde    ci-dessus,

         le        taux        de        conversion.        est        de        95        %        et        la        sélectivité        totale          en        oxyde        de        propylène        et        époxypropanol        est        de        80        %     mol.

   par rapport à     l'hydroperoxyde    converti.     Le    liquide       d'époxydation    contient 0,1 mole d'oxyde de propylène et  0,12     d'époxypropanol.     



  <I>Exemple 4</I>  Cet exemple démontre la supériorité remarquable des  catalyseurs au vanadium pour la conversion de l'alcool  allylique en     époxypropanol.     



  On fait une série d'essais     d'époxydation    de l'alcool  allylique en     utilisant    des catalyseurs, conditions et     hydro-          peroxydes    divers. Les résultats se trouvent dans le  tableau ci-dessous.

   Pour les essais de 1 à 10 inclus, le       mélange        contenait        en        poids    5     %        d'hydroperoxyde          d'éthylbenzène,        10,5        %        d'alcool        allylique,        le        pourcentage     indiqué de catalyseur, le reste étant de     l'éthylbenzène.     Pour les essais 11 et 12, le mélange contient en poids       5,

  5        %        d'hydroperoxyde        de        cumène,        10,5        %        d'alcool        ally-          lique,    lé     pourcentage    indiqué de catalyseur,

   le reste est  du     cumène.     
EMI0004.0088     
  
    Tableau <SEP> 2
<tb>  Sélectivité
<tb>  Taux <SEP> de <SEP> conversion <SEP> en
<tb>   /o <SEP> Température <SEP> Temps <SEP> de <SEP> l'hydroperoxyde <SEP> époxypropanol
<tb>  Essai <SEP> N  <SEP> Catalyseur <SEP> Catalyseur <SEP>   <SEP> C <SEP> mn <SEP> <B>%</B> <SEP> "/o
<tb>  1 <SEP> naphténate <SEP> de <SEP> V <SEP> (4 <SEP> % <SEP> V) <SEP> ..... <SEP> 0.4 <SEP> 90 <SEP> 20 <SEP> 94,3 <SEP> 78,4
<tb>  2 <SEP> naphténate <SEP> de <SEP> V <SEP> (4 <SEP> % <SEP> V) <SEP> .....

   <SEP> 0,4 <SEP> 24 <SEP> 22h <SEP> 96,3 <SEP> 79,2
<tb>  3 <SEP> V.,05 <SEP> .<B>------------------</B> <SEP> -<B>---------</B> <SEP> .<B>--------- <SEP> -----</B> <SEP> 0,28 <SEP> 90 <SEP> 100 <SEP> 97,8 <SEP> 77,1
<tb>  4 <SEP> V-105 <SEP> <B>-------------</B> <SEP> _<B>..........</B> <SEP> .<B>..........</B> <SEP> _<B>.........</B> <SEP> 0,28 <SEP> <B>110</B> <SEP> 30 <SEP> 94,3 <SEP> 87,8
<tb>  5 <SEP> titanate <SEP> de <SEP> tétrabutyle <SEP> <B>....</B> <SEP> ...<B>-----</B> <SEP> 0,09 <SEP> 110 <SEP> 90 <SEP> 97,0 <SEP> 62,4
<tb>  6 <SEP> naphténate <SEP> de <SEP> Ta <SEP> (9,42 <SEP> % <SEP> Ta) <SEP> 0,6 <SEP> 110 <SEP> 180 <SEP> 20,5 <SEP> 22,6
<tb>  7 <SEP> naphténate <SEP> de <SEP> Nb <SEP> (4,84% <SEP> Nb) <SEP> 0,6 <SEP> 110 <SEP> 120 <SEP> 21,7 <SEP> 21,7
<tb>  8 <SEP> tungstène-carbonyle <SEP> <B>....</B> <SEP> ........._ <SEP> 0,56 <SEP> 110 <SEP> 120 <SEP> 24,

  2 <SEP> 72,2
<tb>  9 <SEP> naphténate <SEP> de <SEP> Mo <SEP> (5 <SEP> % <SEP> Mo) <SEP> 0,3 <SEP> 110 <SEP> 25 <SEP> 92,9 <SEP> 72,2
<tb>  10 <SEP> néant <SEP> <B>-------------- <SEP> ... <SEP> ............... <SEP> 110</B> <SEP> - <SEP> 110 <SEP> 60 <SEP> 2,7 <SEP> 0,0
<tb>  11 <SEP> V.O5 <SEP> <B>...............</B> <SEP> _<B>........</B> <SEP> --<B>.......</B> <SEP> ......... <SEP> 0,28 <SEP> 110 <SEP> 90 <SEP> 93,5 <SEP> 76,9
<tb>  12 <SEP> naphténate <SEP> de <SEP> V <SEP> (4'% <SEP> V) <SEP> ......

   <SEP> 0,4 <SEP> 110 <SEP> 30 <SEP> 89,0 <SEP> 87,6       Les résultats ci-dessus démontrent la supériorité remarquable des composés du vanadium en tant que catalyseurs  pour la conversion de l'alcool     allylique    en     époxypropanol.       <I>Exemple 5</I>    Le propylène est     époxydé    comme dans l'exemple 1  en utilisant le     titanate    de     tétrabutyle    en quantité     molé-          culairement    équivalente comme     catalyseur        d'époxyda-          tion.    On obtient des résultats     similaires    bien que les taux  de conversion et 

  de sélectivité soient plus bas.  



  <I>Exemple 6</I>  Le propylène est     époxydé    comme dans l'exemple 1  en utilisant le     tungstène-carbonyle    en quantité     moléculai-          rement    équivalente comme     catalyseur        d'époxydation.    On  obtient des résultats similaires bien que les taux de con  version et de sélectivité soient plus bas.  



  <I>Exemple 7</I>  Le propylène est     époxydé    comme dans l'exemple 1  en utilisant le     naphténate    de tantale en quantité     molé-          culairement    équivalente comme catalyseur     d'époxydation.       On obtient des résultats similaires bien que les taux de  conversion et de sélectivité soient plus bas.

      <I>Exemple 8</I>    Le propylène est     époxydé    comme dans l'exemple 1 en  utilisant le     naphténate    de niobium en quantité     molécu-          lairement    équivalente comme catalyseur     d'époxydation.     On obtient des résultats similaires, bien que les taux de  conversion et de sélectivité soient plus bas.

      <I>Exemple 9</I>    Le propylène est     époxydé    comme dans l'exemple 1  en utilisant     l'heptoxyde    de rhénium en quantité     molé-          culairement    équivalente comme     catalyseur        d'époxyda-          tion.    Il se forme de l'oxyde de propylène.  



  <I>Exemple 10</I>  Le propylène est     époxydé    comme dans l'exemple 1  en utilisant l'acide     sélénieux    en quantité     moléculairement         équivalente comme     catalyseur        d'époxydation.    Il y a for  mation d'oxyde de propylène.

Claims (1)

1. REVENDICATION I Procédé de préparation de l'époxypropanol, carac térisé en ce que l'on isomérise de l'oxyde de propylène en alcool allylique et en ce que l'on fait réagir l'alcool allylique ainsi produit avec un hydroperoxyde organique en présence d'un catalyseur. REVENDICATION II Utilisation de l'époxypropanol obtenu conformément au procédé selon la revendication I pour la préparation de glycérine par hydrolyse.