(Zusatzpatent zum Hauptpatent 374 782) Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazoverbindungen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazoverbindungen, die aus Cyanursäurehalogeniden erhalten werden. Diese Verbin dungen sind wertvoll als Reaktivfarbstoffe für Cellulose.
Erfindungsgemäss werden Monoazoverbindungen her gestellt, die in Form der freien Säure durch die Formel:
EMI0001.0008
dargestellt werden, worin A für einen o-sulfonierten Phenylrest, der andere Substituenten enthalten kann, X für ein Halogenatom, ein Y für ein Wasserstoffatom und das andere für eine Sulfonsäuregruppe,
ein Z für eine Carbonsäure- oder vorzugsweise für eine Sulfonsäure- gruppe und das andere für ein Wasserstoffatom und R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von nied rigem Molekulargewicht stehen.
Als Beispiele von anderen Substituenten, die in dem durch A dargestellten Phenylrest vorhanden sein können, seien beispielsweise Chloratome und Methyl-, Methoxy-, Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen erwähnt. Als Beispiele von Halogenatomen, die durch X dargestellt werden, kommen beispielsweise Brom und vorzugsweise Chlor in Frage.
Als Beispiele von Alkylgruppen mit niedrigem Mole kulargewicht, die durch R dargestellt werden, seien bei spielsweise Alkylgruppen mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl und Butyl, erwähnt.
Die neuen Monoazofarbstoffe werden erfindungsge- mäss hergestellt, indem die Diazoniumverbindung eines aromatischen Amins der Formel A-NH., ein Cyanur- halogenid, ein Amin der Formel:
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und ein Naphthol der Formel:
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in beliebiger Reihenfolge durch Kupplungs- und Konden sationsreaktionen miteinander umgesetzt werden. Dabei können allgemeine, aus der Literatur bekannte oder in der Praxis angewandte Verfahren verwendet werden.
Die Ausgangsmaterialien, die zur Herstellung der neuen Monoazoverbindungen verwendet werden, beste hen also aus etwa äquimolekularen Mengen eines Cyanur- halogenids, wie z.B. Cyanurbromid oder vorzugsweise Cyanurchlorid, einer Anthranilsäure, die eine zusätzliche Carbonsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe enthält, einer Orthanilsäure, die im Phenylkern substituiert sein kann, und einem Aminonaphthol der Formel:
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worin R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit niedrigem Molekulargewicht steht und ein Y für ein Wasserstoffatom und das andere für eine Sulfonsäure- gruppe stehen.
Als Beispiele von Anthranilsäuren, die verwendet werden können, seien beispielsweise Amino-terephthal- säure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure und 5-Sulfo-2-amino- benzoesäure erwähnt.
Als Beispiele von Orthanilsäuren, die verwendet wer den können, kommen beispielsweise Orthanilsäure selbst und auch 4-Methyl-2-sulfoanilin, 3-Chlor-4-methyl-5-sul- foanilin, 4-Carboxy-2-sulfoanilin, 3-Chlor-4-carboxy-6- sulfoanilin, 2,5- und 2,4-Disulfoanilin und 4-Amino-3- sulfoanisol in Frage.
Als Beispiele von Aminonaphtholen der obigen For mel, die verwendet werden können, seien 1-Amino-8- nap'..ithol-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-8-naphthol-4,6-di- sulfonsäure und 1-N-Butylamino-8-naphthol-3,6-disulfon- säure erwähnt.
Diese Ausgangsmaterialien können auf eine Anzahl verschiedener Arten miteinander umgesetzt werden, um die neuen Verbindungen zu erhalten. So kann eine aus Orthanilsäure erhaltene Diazoniumverbindung mit dem Aminonaphthol gekuppelt und das Cyanurhalogenid in beliebiger Reihenfolge mit der so erhaltenen Monoazo- verbindung und mit der Anthranilsäure umgesetzt wer den.
Das Cyanurhalogenid kann aber auch in beliebiger Reihenfolge mit dem Aminonaphthol und der Anthranil- säure umgesetzt werden, wobei das so erhaltene Produkt dann mit einer aus Orthanilsäure erhaltenen Diazonium- verbindung gekuppelt wird.
Bei einer dritten Reihenfol ge der Stufen wird das Cyanurhalogenid zuerst mit dem Aminonaphthol umgesetzt, das so erhaltene Produkt mit der Diazoniumverbindung gekuppelt und dann die so er haltene Dihalogen-triazinylaminoverbindung mit der An- thranilsäure kondensiert.
Im obigen Verfahren können die verschiedenen Stufen gewünschtenfalls in einem einzigen Gefäss ohne Isolie rung der Zwischenprodukte ausgeführt werden. Vorzugs weise wird ein wässriges Medium verwendet, aber es ist eine gewisse Sorgfalt nötig, um die Hydrolyse der an den Triazinkern im Cyanurhalogenid gebundenen Halogen atome im Cyanurhalogenid, verschiedenen Zwischenpro dukten und dem Farbstoffendprodukt zu vermeiden. Die Reaktionsstufe, in der das erste Halogenatom des Cyanur- halogenids ersetzt wird, wird vorzugsweise unter 5 C aus geführt, es kann jedoch eine höhere Temperatur erforder lich sein.
Im allgemeinen wird eine höhere Temperatur für den Schritt verwendet, in dem das zweite Halogenatom des Cyanurhalogenids ersetzt wird, als für das erste. Wenn die in einer Kupplungsstufe verwendete Kupplungskom ponente einen Triazinkern enthält, wird die Kupplung vorzugsweise bei einem so niedrigen pH-Wert ausgeführt, dass sich eine wirksame Kupplung in Orthostellung zur Hydroxylgruppe des Naphthalinkernes ergibt.
Das so erhaltene Produkt kann mittels üblicher Ver fahren für die Isolierung wasserlöslicher Farbstoffe iso liert werden, beispielsweise durch Sprühtrocknen oder Ausfällen der Verbindung in Form ihres Natriumsalzes durch Zugabe von Natriumchlorid zum Reaktionsme dium und Abfiltrieren und Trocknen des entstehenden Niederschlages.
Die neuen Monoazoverbindungen sind besonders wertvoll als Reaktivfarbstoffe für Cellulosetextilmate- rialien, die sie in roten Farbtönen von guter Wasch- und Lichtechtheit färben, wenn sie in Verbindung mit einem Alkali aufgebracht werden, beispielsweise mittels der in den brit. Patentschriften Nr. 797 946, 819 585 und 820 470 beschriebenen und beanspruchten Verfahren. Im Ver gleich zu den Farbstoffen, die in der schweizerischen Patentschrift Nr.
374 782 beschrieben sind, haben die neuen Monoazoverbindungen die wertvolle Eigenschaft, dass jeglicher Teil der Verbindung, der nicht mit der Faser reagiert hat oder während des Färbeverfahrens hydrolysiert worden ist, leichter aus dem Textilmaterial ausgewaschen wird. Die neuen Monoazoverbindungen können auch verwendet werden, um natürliche Proteine, wie z.B. Wolle, Seide und Leder, und synthetische Poly amid- und Polyacrylnitril-Textilmaterialien in roten Farb tönen mit grosser Waschechtheit zu färben.
Die Färbung dieser Materialien kann durch eine Behandlung mit einer sauren, neutralen oder schwach alkalischen Lösung des Farbstoffes ausgeführt werden, und gewünschtenfalls kann der pH-Wert des Färbebades während des Färbens geändert werden, beispielsweise von einem niedrigen pH zu einem höheren pH oder umgekehrt.
Die Erfindung wird erläutert, jedoch nicht beschränkt durch die folgenden Beispiele, in denen Teile und Prozent sätze gewichtsmässig angegeben sind: <I>Beispiel 1</I> Eine Lösung von 20,4 Teilen Cyanurchlorid in 100 Teilen Aceton wird in ein gerührtes Gemisch von 150 Teilen Wasser und 150 Teilen zerkleinertem Eis bei 0-3 C gegossen. Zu der so erhaltenen Suspension von Cyanurchlorid wird langsam eine Lösung von 56,9 Teilen des Trinatriumsalzes des 1-Amino-3,6-disulfo-7-(2'-sulfo= phenylazo)-8-naphthols, gelöst in 600 Teilen Wasser beim pH 7,0, zugegeben.
Das Gemisch wird 3 Stunden lang gerührt, wobei 55 Teile 2n-Natriumcarbonatlösung zuge setzt werden, um den pH-Wert auf 7,0 zu halten, und die Temperatur durch äussere Kühlung auf 0-3 C gehalten wird.
Eine Lösung von 23,9 Teilen 2-Amino-5-sulfobenzoe- säure, gelöst in 100 Teilen Wasser beim pH 7,0, wird zugegeben, und das Gemisch wird 3 Stunden lang bei 38-42 C gerührt, wobei ca. 50 Teile 2n-Natriumcarbonat- lösung zugesetzt werden, um den pH-Wert auf 7,0 zu halten. Die Lösung wird auf 10-15 C gekühlt, und der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid und Kaliumacetat, so dass sich Konzentrationen von an- nähernd 100 g pro Liter bzw. 200g pro Liter ergeben, und Abfiltrieren isoliert.
Der Farbstoff enthält 1 Atom hydrolysierbares Chlor pro Molekül und liefert leuchtend rote Färbungen und Drucke auf Cellulosematerialien, die sehr gute Licht- und Waschechtheit besitzen.
Wenn anstelle der 2-Amino-5-sulfobenzoesäure im obigen Beispiel 2-Amino-4-sulfobenzoesäure verwendet wird, wird ein ähnlicher roter Farbstoff erhalten.
<I>Beispiel 2</I> Wenn in Beispiel 1 34,9 Teile Cyanurbromid anstelle des Cyanurchlorids verwendet werden, wird ein ähnlicher roter Farbstoff erhalten, der, wenn er auf Cellulosetextil- materialien in Verbindung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht wird, leuchtend rote Färbungen und Drucke mit sehr guter Licht- und Waschechtheit liefert.
Die folgende Tabelle beschreibt die Farbtöne, die mit weiteren Beispielen von erfindungsgemässen Farbstoffen, die mittels des allgemeinen in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens erhalten wurden, d.h. durch Kuppeln eines Diazosalzes des in der ersten Spalte genannten Amins mit dem in der zweiten Spalte genannten Aminonaphthol, Kondensation der entstehenden Aminoazoverbindung mit Cyanurchlorid und weiter Kondensation mit einem Mol des in der dritten Spalte genannten Amins, erhalten wer den:
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Diazokomponente <SEP> Aminonaphthol <SEP> Amin <SEP> Farbton
<tb> 3 <SEP> Orthanilsäure <SEP> 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure <SEP> 2-Amino-terephthalsäure <SEP> rot
<tb> 4 <SEP> <SEP> 1-Amino-8-naphthol-4.6-disulfonsäure <SEP> 2-Amino-5-sulfobenzoesäure <SEP>
<tb> <SEP> <SEP> 2-Amino-4-sulfobenzoesäure <SEP>
<tb> 6 <SEP> <SEP> 1-(N-Äthylamino)-8-naphthol- <SEP> 2-Amino-5-sulfobenzoesäure <SEP> gelblich-rot
<tb> -3,6-disulfonsäure
<tb> 7 <SEP> <SEP> 1-(N-n-Butylamino)-8-naphthol- <SEP> <SEP>
<tb> -3,6-disulfonsäure <I>Beispiel 8</I> Zu einer wie in Beispiel 1 beschrieben gebildeten Cyanurchloridsuspension, die auf einer Temperatur zwi schen 0 und 5 C gehalten wird,
wird während 20 Minu ten eine neutrale Lösung von 40 Teilen des Dinatriumsal- zes der 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, gelöst in 200 Teilen Wasser, zugegeben. Das Gemisch wird bei 0 bis 5 C gerührt, bis keine unveränderte 1-Amino-8-naph- thol-3,6-disulfonsäure in der Lösung zurückbleibt. Wäh rend dieses Zeitraumes wird wässerige 2n-Natriumcarbo- natlösung zugegeben, um den pH-Wert auf 7,0 zu halten.
Eine Suspension der Diazoverbindung aus 25,3 Teilen Anilin-2,4-disulfonsäure, die durch Diazotieren eines Ge misches von Anilin-2,4-disulfonsäure in 200 Teilen Was ser und 22 Teilen Salzsäure (Dichte 1,18) mit 6,9 Teilen Natriumnitrit bei einer Temperatur zwischen 0 und 2 C erhalten wurde, wird während 5 Minuten zu dem Gemisch gegeben, während die Temperatur zwischen 0 und 5 C gehalten wird. 40 Teile Natriumacetatkristalle werden dann während 10 Minuten zu dem Gemisch gegeben, das bei einer Temperatur zwischen 0 und 5 C 16-20 Stunden lang gerührt wird.
Allmählich wird wasserfreies Natrium- carbonat zugegeben, bis der pH-Wert des Gemisches 7,0 ist, und dann wird Natriumchlorid zugegeben, so dass sich eine Konzentration von 200 g pro Liter ergibt, und das Gemisch wird 30 Minuten lang gerührt und filtriert. Der entstehende Farbstoff wird mit Aceton gewaschen und getrocknet. 40,9 Teile des Tetranatriumsalze des erhaltenen Pro duktes werden in 600 Teilen Wasser gelöst.
Eine Lösung von 10,9 Teilen 2-Amino-5-sulfobenzoesäure in 100 Tei len Wasser bei einem pH von 7,0 wird zugegeben, und das Gemisch wird bei einer Temperatur zwischen 35 und 40 C gerührt.
Wässerige 2n-Natriumcarbonatlösung wird zugegeben, um den pH-Wert auf 7,0 zu halten, und das Rühren wird bei einer Temperatur zwischen 35 und 40 C 2 Stunden lang fortgesetzt. Es wird Natriumchlorid zugegeben, um eine Konzentration von 100 g pro Liter zu ergeben, und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und bei 50 C getrocknet.
Wenn er in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilmate- rialien aufgebracht wird, liefert der Farbstoff leuchtend rote Färbungen und Drucke mit sehr guter Licht- und Waschechtheit.
Die folgende Tabelle beschreibt die Farbtöne, die mit weiteren erfindungsgemässen Farbstoffen, die mittels der in Beispiel 8 beschriebenen allgemeinen Methode erhalten wurden, d.h. durch Kuppeln eines Diazosalzes des in der ersten Spalte genannten Amines mit dem N-Dichlor-s- triazinylderivat des in der zweiten Spalte genannten Ami- nonaphthols und Kondensieren des so erhaltenen Produk tes mit einem Mol des in der dritten Spalte genannten Amins erhalten wurden.
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Diazokomponente <SEP> Aminonaphthol <SEP> Amin <SEP> Farbton
<tb> 9 <SEP> Anilin-2,5-disulfonsäure <SEP> 1-Amino-8-naphthol-3,6-disul- <SEP> 2-Amino-5-sulfobenzoesäure <SEP> rot
<tb> fonsäure
<tb> 10 <SEP> 4-Nitroanilino-2-sulfon- <SEP> <SEP>
<tb> säure
<tb> 11 <SEP> 4-Methylanilin-3-sulfon- <SEP> <SEP>
<tb> säure
<tb> 12 <SEP> 4-Chlor-5-methylanilin- <SEP> <SEP>
<tb> -2-sulfonsäure
<tb> 13 <SEP> 5-Chlor-4-methylanilin- <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> -2-sulfonsäure
<tb> 14 <SEP> 4-Methoxyanilin-2-sul- <SEP> <SEP>
<tb> fonsäure <I>Beispiel 15</I> Zu der Lösung des N-Dichlor-s-triazinylderivats der 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, die wie in Beispiel 8 beschrieben erhalten wurde, wird während 15 Minuten eine Lösung von 21,
7 Teilen 2-Amino-5-sulfobenzoesäure in 200 Teilen Wasser beim pH-Wert 7,0 zugegeben. Das Gemisch wird bei einer Temperatur zwischen 30 und 35 C gerührt. Wässerige 2n-Natriumcarbonatlösung wird zugegeben, um den pH-Wert auf 7,0 zu halten, und das Rühren wird bei einer Temperatur zwischen 30 und 35 C ca. 2 Stunden lang oder bis der pH-Wert bei 7,0 konstant ist, fortgesetzt. Die Lösung wird auf eine Temperatur zwischen 5 und 10 C gekühlt, und 40 Teile Natrium acetatkristalle werden zugesetzt.
Eine Suspension der Diazoverbindung aus 25,3 Teilen Anilin-2,4-disulfonsäure, die wie in Beispiel 8 beschrieben erhalten wurde, wird während 5 Minuten zu dem Gemisch zugegeben, während die Temperatur zwischen 0 und 5 C gehalten wird. 40 Teile Natriumacetatkristalle werden dann während 10 Minuten zu dem Gemisch gegeben, das bei einer Temperatur zwischen 0 und 5 C 16 Stunden lang gerührt wird. Natriumchlorid wird zugegeben, so dass sich eine Konzentration von 100 g pro Liter ergibt, und der ausgefällte Farbstoff wird filtriert und getrocknet. Der Farbstoff ist identisch mit dem wie in Beispiel 8 be schrieben hergestellten Farbstoff und hat ähnliche Färbe eigenschaften.
(Additional patent to main patent 374 782) Process for the production of new monoazo compounds The present invention relates to a process for the production of new monoazo compounds which are obtained from cyanuric acid halides. These connec tions are valuable as reactive dyes for cellulose.
According to the invention, monoazo compounds are prepared which, in the form of the free acid, have the formula:
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are represented, in which A stands for an o-sulphonated phenyl radical which may contain other substituents, X for a halogen atom, a Y for a hydrogen atom and the other for a sulphonic acid group,
one Z is a carboxylic acid or preferably a sulfonic acid group and the other is a hydrogen atom and R is a hydrogen atom or an alkyl group of low molecular weight.
As examples of other substituents which may be present in the phenyl radical represented by A, there may be mentioned, for example, chlorine atoms and methyl, methoxy, carboxyl and sulfonic acid groups. Examples of halogen atoms represented by X include bromine, and preferably chlorine.
As examples of low molecular weight alkyl groups represented by R are, for example, alkyl groups of up to 4 carbon atoms such as e.g. Methyl, ethyl, propyl and butyl.
The new monoazo dyes are prepared according to the invention by adding the diazonium compound of an aromatic amine of the formula A-NH., A cyanuric halide, an amine of the formula:
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and a naphthol of the formula:
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be reacted with one another in any order by coupling and condensation reactions. General methods known from the literature or used in practice can be used.
The starting materials that are used to produce the new monoazo compounds consist of approximately equimolecular amounts of a cyanuric halide, such as Cyanuric bromide or preferably cyanuric chloride, an anthranilic acid which contains an additional carboxylic acid group or a sulfonic acid group, an orthanilic acid, which can be substituted in the phenyl nucleus, and an aminonaphthol of the formula:
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wherein R represents a hydrogen atom or a low molecular weight alkyl group and one Y represents a hydrogen atom and the other represents a sulfonic acid group.
Examples of anthranilic acids which can be used are, for example, amino-terephthalic acid, 4-sulfo-2-aminobenzoic acid and 5-sulfo-2-aminobenzoic acid.
Examples of orthanilic acids that can be used include orthanilic acid itself and also 4-methyl-2-sulfoaniline, 3-chloro-4-methyl-5-sulfoaniline, 4-carboxy-2-sulfoaniline, 3-chlorine -4-carboxy-6-sulfoaniline, 2,5- and 2,4-disulfoaniline and 4-amino-3-sulfoanisole.
Examples of aminonaphthols of the above formula that can be used are 1-amino-8-nap '.. ithol-3,6-disulfonic acid, 1-amino-8-naphthol-4,6-disulfonic acid and 1 -N-Butylamino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid mentioned.
These starting materials can be reacted with one another in a number of different ways to obtain the novel compounds. Thus, a diazonium compound obtained from orthanilic acid can be coupled with the aminonaphthol and the cyanuric halide reacted in any order with the monoazo compound thus obtained and with the anthranilic acid.
The cyanuric halide can, however, also be reacted with the aminonaphthol and the anthranilic acid in any order, the product thus obtained then being coupled with a diazonium compound obtained from orthanilic acid.
In a third sequence of stages, the cyanuric halide is first reacted with the aminonaphthol, the product thus obtained is coupled with the diazonium compound and the dihalotriazinylamino compound thus obtained is then condensed with the anthranilic acid.
In the above process, the various stages can, if desired, be carried out in a single vessel without isolating the intermediates. An aqueous medium is preferably used, but some care is required to avoid hydrolysis of the halogen atoms bonded to the triazine nucleus in the cyanuric halide, various intermediates and the final dye product. The reaction stage in which the first halogen atom of the cyanuric halide is replaced is preferably carried out below 5 ° C., but a higher temperature may be required.
In general, a higher temperature is used for the step in which the second halogen atom of the cyanuric halide is replaced than for the first. If the coupling component used in a coupling stage contains a triazine nucleus, the coupling is preferably carried out at a pH value which is so low that an effective coupling results in the ortho position to the hydroxyl group of the naphthalene nucleus.
The product obtained in this way can be used for the isolation of water-soluble dyes by means of conventional methods, for example by spray drying or precipitation of the compound in the form of its sodium salt by adding sodium chloride to the reaction medium and filtering off and drying the resulting precipitate.
The new monoazo compounds are particularly valuable as reactive dyes for cellulose textile materials, which dye them in red shades of good washing and lightfastness when they are applied in conjunction with an alkali, for example by means of the in British Patents No. 797 946, 819 585 and 820,470 described and claimed. In comparison to the dyes described in Swiss patent no.
374,782, the new monoazo compounds have the valuable property that any part of the compound that has not reacted with the fiber or has been hydrolyzed during the dyeing process is more easily washed out of the fabric. The new monoazo compounds can also be used to synthesize natural proteins, e.g. To dye wool, silk and leather, and synthetic poly amide and polyacrylonitrile textile materials in red shades with great washfastness.
The coloring of these materials can be carried out by treatment with an acidic, neutral or weakly alkaline solution of the dye and, if desired, the pH of the dyebath can be changed during the dyeing, for example from a low pH to a higher pH or vice versa.
The invention is illustrated but not limited by the following examples, in which parts and percentages are given by weight: Example 1 A solution of 20.4 parts of cyanuric chloride in 100 parts of acetone is poured into a stirred mixture of Pour 150 parts of water and 150 parts of crushed ice at 0-3 ° C. A solution of 56.9 parts of the trisodium salt of 1-amino-3,6-disulfo-7- (2'-sulfo = phenylazo) -8-naphthol, dissolved in 600 parts of water, is slowly added to the suspension of cyanuric chloride thus obtained pH 7.0 added.
The mixture is stirred for 3 hours, 55 parts of 2N sodium carbonate solution being added in order to maintain the pH at 7.0, and the temperature is kept at 0-3 ° C. by external cooling.
A solution of 23.9 parts of 2-amino-5-sulfobenzoic acid, dissolved in 100 parts of water at pH 7.0, is added and the mixture is stirred for 3 hours at 38-42 ° C., with about 50 parts 2N sodium carbonate solution can be added to keep the pH at 7.0. The solution is cooled to 10-15 ° C. and the dye is isolated by adding sodium chloride and potassium acetate, so that concentrations of approximately 100 g per liter and 200 g per liter, respectively, and filtering off.
The dye contains 1 atom of hydrolyzable chlorine per molecule and provides bright red dyeings and prints on cellulose materials that are very light and washfast.
If 2-amino-4-sulfobenzoic acid is used instead of the 2-amino-5-sulfobenzoic acid in the above example, a similar red dye is obtained.
<I> Example 2 </I> If 34.9 parts of cyanuric bromide are used instead of the cyanuric chloride in Example 1, a similar red dye is obtained which, when applied to cellulose textile materials in conjunction with an acid-binding agent, becomes bright red Provides dyeings and prints with very good lightfastness and washfastness.
The following table describes the color shades obtained with further examples of dyes according to the invention which were obtained by means of the general method described in Example 1, i. by coupling a diazo salt of the amine mentioned in the first column with the aminonaphthol mentioned in the second column, condensation of the resulting aminoazo compound with cyanuric chloride and further condensation with one mole of the amine mentioned in the third column, who:
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Diazo component <SEP> aminonaphthol <SEP> amine <SEP> shade
<tb> 3 <SEP> Orthanilic acid <SEP> 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid <SEP> 2-amino-terephthalic acid <SEP> red
<tb> 4 <SEP> <SEP> 1-amino-8-naphthol-4,6-disulfonic acid <SEP> 2-amino-5-sulfobenzoic acid <SEP>
<tb> <SEP> <SEP> 2-amino-4-sulfobenzoic acid <SEP>
<tb> 6 <SEP> <SEP> 1- (N-ethylamino) -8-naphthol- <SEP> 2-amino-5-sulfobenzoic acid <SEP> yellowish-red
<tb> -3,6-disulfonic acid
<tb> 7 <SEP> <SEP> 1- (N-n-butylamino) -8-naphthol- <SEP> <SEP>
<tb> -3,6-disulfonic acid <I> Example 8 </I> To a cyanuric chloride suspension formed as described in Example 1, which is kept at a temperature between 0 and 5 C,
a neutral solution of 40 parts of the disodium salt of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, dissolved in 200 parts of water, is added over the course of 20 minutes. The mixture is stirred at 0 to 5 ° C. until no unchanged 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid remains in the solution. During this period, aqueous 2N sodium carbonate solution is added in order to keep the pH at 7.0.
A suspension of the diazo compound from 25.3 parts of aniline-2,4-disulfonic acid, which by diazotizing a mixture of aniline-2,4-disulfonic acid in 200 parts of water and 22 parts of hydrochloric acid (density 1.18) with 6.9 Parts of sodium nitrite obtained at a temperature between 0 and 2 C is added to the mixture over 5 minutes while the temperature is maintained between 0 and 5 C. 40 parts of sodium acetate crystals are then added over 10 minutes to the mixture, which is stirred at a temperature between 0 and 5 ° C. for 16-20 hours.
Gradually, anhydrous sodium carbonate is added until the pH of the mixture is 7.0 and then sodium chloride is added to give a concentration of 200 g per liter and the mixture is stirred for 30 minutes and filtered. The resulting dye is washed with acetone and dried. 40.9 parts of the tetrasodium salts of the product obtained are dissolved in 600 parts of water.
A solution of 10.9 parts of 2-amino-5-sulfobenzoic acid in 100 parts of water at a pH of 7.0 is added, and the mixture is stirred at a temperature between 35 and 40.degree.
Aqueous 2N sodium carbonate solution is added to keep the pH at 7.0 and stirring is continued at a temperature between 35 and 40 ° C for 2 hours. Sodium chloride is added to give a concentration of 100 g per liter and the precipitated dye is filtered off and dried at 50 ° C.
When applied to cellulose textile materials in connection with a treatment with an acid-binding agent, the dye provides bright red dyeings and prints with very good lightfastness and washfastness.
The following table describes the color shades obtained with further dyes according to the invention which were obtained by means of the general method described in Example 8, i. by coupling a diazo salt of the amine mentioned in the first column with the N-dichloro-s-triazinyl derivative of the aminonaphthol mentioned in the second column and condensing the product thus obtained with one mole of the amine mentioned in the third column.
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Diazo component <SEP> aminonaphthol <SEP> amine <SEP> shade
<tb> 9 <SEP> aniline-2,5-disulphonic acid <SEP> 1-amino-8-naphthol-3,6-disul- <SEP> 2-amino-5-sulphobenzoic acid <SEP> red
<tb> fonic acid
<tb> 10 <SEP> 4-nitroanilino-2-sulfone- <SEP> <SEP>
<tb> acid
<tb> 11 <SEP> 4-methylaniline-3-sulfone- <SEP> <SEP>
<tb> acid
<tb> 12 <SEP> 4-chloro-5-methylaniline- <SEP> <SEP>
<tb> -2-sulfonic acid
<tb> 13 <SEP> 5-chloro-4-methylaniline- <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> -2-sulfonic acid
<tb> 14 <SEP> 4-methoxyaniline-2-sul- <SEP> <SEP>
<tb> Fonsäure <I> Example 15 </I> To the solution of the N-dichloro-s-triazinyl derivative of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, which was obtained as described in Example 8, is added during 15 minutes a solution of 21,
7 parts of 2-amino-5-sulfobenzoic acid in 200 parts of water at pH 7.0 were added. The mixture is stirred at a temperature between 30 and 35.degree. Aqueous 2N sodium carbonate solution is added to keep the pH at 7.0 and stirring is continued at a temperature between 30 and 35 C for about 2 hours or until the pH is constant at 7.0 . The solution is cooled to a temperature between 5 and 10 C and 40 parts of sodium acetate crystals are added.
A suspension of the diazo compound from 25.3 parts of aniline-2,4-disulfonic acid, obtained as described in Example 8, is added to the mixture over 5 minutes while the temperature is kept between 0 and 5 ° C. 40 parts of sodium acetate crystals are then added over 10 minutes to the mixture, which is stirred at a temperature between 0 and 5 ° C. for 16 hours. Sodium chloride is added to give a concentration of 100 g per liter and the precipitated dye is filtered and dried. The dye is identical to the dye prepared as described in Example 8 and has similar coloring properties.