CH473876A - Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazoverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen MonoazoverbindungenInfo
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Description
(Zusatzpatent zum Hauptpatent 374 782) Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazoverbindungen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazoverbindungen, die aus Cyanursäurehalogeniden erhalten werden. Diese Verbin dungen sind wertvoll als Reaktivfarbstoffe für Cellulose.
Erfindungsgemäss werden Monoazoverbindungen her gestellt, die in Form der freien Säure durch die Formel:
EMI0001.0008
dargestellt werden, worin A für einen o-sulfonierten Phenylrest, der andere Substituenten enthalten kann, X für ein Halogenatom, ein Y für ein Wasserstoffatom und das andere für eine Sulfonsäuregruppe,
ein Z für eine Carbonsäure- oder vorzugsweise für eine Sulfonsäure- gruppe und das andere für ein Wasserstoffatom und R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von nied rigem Molekulargewicht stehen.
Als Beispiele von anderen Substituenten, die in dem durch A dargestellten Phenylrest vorhanden sein können, seien beispielsweise Chloratome und Methyl-, Methoxy-, Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen erwähnt. Als Beispiele von Halogenatomen, die durch X dargestellt werden, kommen beispielsweise Brom und vorzugsweise Chlor in Frage.
Als Beispiele von Alkylgruppen mit niedrigem Mole kulargewicht, die durch R dargestellt werden, seien bei spielsweise Alkylgruppen mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl und Butyl, erwähnt.
Die neuen Monoazofarbstoffe werden erfindungsge- mäss hergestellt, indem die Diazoniumverbindung eines aromatischen Amins der Formel A-NH., ein Cyanur- halogenid, ein Amin der Formel:
EMI0001.0038
und ein Naphthol der Formel:
EMI0001.0040
in beliebiger Reihenfolge durch Kupplungs- und Konden sationsreaktionen miteinander umgesetzt werden. Dabei können allgemeine, aus der Literatur bekannte oder in der Praxis angewandte Verfahren verwendet werden.
Die Ausgangsmaterialien, die zur Herstellung der neuen Monoazoverbindungen verwendet werden, beste hen also aus etwa äquimolekularen Mengen eines Cyanur- halogenids, wie z.B. Cyanurbromid oder vorzugsweise Cyanurchlorid, einer Anthranilsäure, die eine zusätzliche Carbonsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe enthält, einer Orthanilsäure, die im Phenylkern substituiert sein kann, und einem Aminonaphthol der Formel:
EMI0002.0015
worin R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit niedrigem Molekulargewicht steht und ein Y für ein Wasserstoffatom und das andere für eine Sulfonsäure- gruppe stehen.
Als Beispiele von Anthranilsäuren, die verwendet werden können, seien beispielsweise Amino-terephthal- säure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure und 5-Sulfo-2-amino- benzoesäure erwähnt.
Als Beispiele von Orthanilsäuren, die verwendet wer den können, kommen beispielsweise Orthanilsäure selbst und auch 4-Methyl-2-sulfoanilin, 3-Chlor-4-methyl-5-sul- foanilin, 4-Carboxy-2-sulfoanilin, 3-Chlor-4-carboxy-6- sulfoanilin, 2,5- und 2,4-Disulfoanilin und 4-Amino-3- sulfoanisol in Frage.
Als Beispiele von Aminonaphtholen der obigen For mel, die verwendet werden können, seien 1-Amino-8- nap'..ithol-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-8-naphthol-4,6-di- sulfonsäure und 1-N-Butylamino-8-naphthol-3,6-disulfon- säure erwähnt.
Diese Ausgangsmaterialien können auf eine Anzahl verschiedener Arten miteinander umgesetzt werden, um die neuen Verbindungen zu erhalten. So kann eine aus Orthanilsäure erhaltene Diazoniumverbindung mit dem Aminonaphthol gekuppelt und das Cyanurhalogenid in beliebiger Reihenfolge mit der so erhaltenen Monoazo- verbindung und mit der Anthranilsäure umgesetzt wer den.
Das Cyanurhalogenid kann aber auch in beliebiger Reihenfolge mit dem Aminonaphthol und der Anthranil- säure umgesetzt werden, wobei das so erhaltene Produkt dann mit einer aus Orthanilsäure erhaltenen Diazonium- verbindung gekuppelt wird.
Bei einer dritten Reihenfol ge der Stufen wird das Cyanurhalogenid zuerst mit dem Aminonaphthol umgesetzt, das so erhaltene Produkt mit der Diazoniumverbindung gekuppelt und dann die so er haltene Dihalogen-triazinylaminoverbindung mit der An- thranilsäure kondensiert.
Im obigen Verfahren können die verschiedenen Stufen gewünschtenfalls in einem einzigen Gefäss ohne Isolie rung der Zwischenprodukte ausgeführt werden. Vorzugs weise wird ein wässriges Medium verwendet, aber es ist eine gewisse Sorgfalt nötig, um die Hydrolyse der an den Triazinkern im Cyanurhalogenid gebundenen Halogen atome im Cyanurhalogenid, verschiedenen Zwischenpro dukten und dem Farbstoffendprodukt zu vermeiden. Die Reaktionsstufe, in der das erste Halogenatom des Cyanur- halogenids ersetzt wird, wird vorzugsweise unter 5 C aus geführt, es kann jedoch eine höhere Temperatur erforder lich sein.
Im allgemeinen wird eine höhere Temperatur für den Schritt verwendet, in dem das zweite Halogenatom des Cyanurhalogenids ersetzt wird, als für das erste. Wenn die in einer Kupplungsstufe verwendete Kupplungskom ponente einen Triazinkern enthält, wird die Kupplung vorzugsweise bei einem so niedrigen pH-Wert ausgeführt, dass sich eine wirksame Kupplung in Orthostellung zur Hydroxylgruppe des Naphthalinkernes ergibt.
Das so erhaltene Produkt kann mittels üblicher Ver fahren für die Isolierung wasserlöslicher Farbstoffe iso liert werden, beispielsweise durch Sprühtrocknen oder Ausfällen der Verbindung in Form ihres Natriumsalzes durch Zugabe von Natriumchlorid zum Reaktionsme dium und Abfiltrieren und Trocknen des entstehenden Niederschlages.
Die neuen Monoazoverbindungen sind besonders wertvoll als Reaktivfarbstoffe für Cellulosetextilmate- rialien, die sie in roten Farbtönen von guter Wasch- und Lichtechtheit färben, wenn sie in Verbindung mit einem Alkali aufgebracht werden, beispielsweise mittels der in den brit. Patentschriften Nr. 797 946, 819 585 und 820 470 beschriebenen und beanspruchten Verfahren. Im Ver gleich zu den Farbstoffen, die in der schweizerischen Patentschrift Nr.
374 782 beschrieben sind, haben die neuen Monoazoverbindungen die wertvolle Eigenschaft, dass jeglicher Teil der Verbindung, der nicht mit der Faser reagiert hat oder während des Färbeverfahrens hydrolysiert worden ist, leichter aus dem Textilmaterial ausgewaschen wird. Die neuen Monoazoverbindungen können auch verwendet werden, um natürliche Proteine, wie z.B. Wolle, Seide und Leder, und synthetische Poly amid- und Polyacrylnitril-Textilmaterialien in roten Farb tönen mit grosser Waschechtheit zu färben.
Die Färbung dieser Materialien kann durch eine Behandlung mit einer sauren, neutralen oder schwach alkalischen Lösung des Farbstoffes ausgeführt werden, und gewünschtenfalls kann der pH-Wert des Färbebades während des Färbens geändert werden, beispielsweise von einem niedrigen pH zu einem höheren pH oder umgekehrt.
Die Erfindung wird erläutert, jedoch nicht beschränkt durch die folgenden Beispiele, in denen Teile und Prozent sätze gewichtsmässig angegeben sind: <I>Beispiel 1</I> Eine Lösung von 20,4 Teilen Cyanurchlorid in 100 Teilen Aceton wird in ein gerührtes Gemisch von 150 Teilen Wasser und 150 Teilen zerkleinertem Eis bei 0-3 C gegossen. Zu der so erhaltenen Suspension von Cyanurchlorid wird langsam eine Lösung von 56,9 Teilen des Trinatriumsalzes des 1-Amino-3,6-disulfo-7-(2'-sulfo= phenylazo)-8-naphthols, gelöst in 600 Teilen Wasser beim pH 7,0, zugegeben.
Das Gemisch wird 3 Stunden lang gerührt, wobei 55 Teile 2n-Natriumcarbonatlösung zuge setzt werden, um den pH-Wert auf 7,0 zu halten, und die Temperatur durch äussere Kühlung auf 0-3 C gehalten wird.
Eine Lösung von 23,9 Teilen 2-Amino-5-sulfobenzoe- säure, gelöst in 100 Teilen Wasser beim pH 7,0, wird zugegeben, und das Gemisch wird 3 Stunden lang bei 38-42 C gerührt, wobei ca. 50 Teile 2n-Natriumcarbonat- lösung zugesetzt werden, um den pH-Wert auf 7,0 zu halten. Die Lösung wird auf 10-15 C gekühlt, und der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid und Kaliumacetat, so dass sich Konzentrationen von an- nähernd 100 g pro Liter bzw. 200g pro Liter ergeben, und Abfiltrieren isoliert.
Der Farbstoff enthält 1 Atom hydrolysierbares Chlor pro Molekül und liefert leuchtend rote Färbungen und Drucke auf Cellulosematerialien, die sehr gute Licht- und Waschechtheit besitzen.
Wenn anstelle der 2-Amino-5-sulfobenzoesäure im obigen Beispiel 2-Amino-4-sulfobenzoesäure verwendet wird, wird ein ähnlicher roter Farbstoff erhalten.
<I>Beispiel 2</I> Wenn in Beispiel 1 34,9 Teile Cyanurbromid anstelle des Cyanurchlorids verwendet werden, wird ein ähnlicher roter Farbstoff erhalten, der, wenn er auf Cellulosetextil- materialien in Verbindung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht wird, leuchtend rote Färbungen und Drucke mit sehr guter Licht- und Waschechtheit liefert.
Die folgende Tabelle beschreibt die Farbtöne, die mit weiteren Beispielen von erfindungsgemässen Farbstoffen, die mittels des allgemeinen in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens erhalten wurden, d.h. durch Kuppeln eines Diazosalzes des in der ersten Spalte genannten Amins mit dem in der zweiten Spalte genannten Aminonaphthol, Kondensation der entstehenden Aminoazoverbindung mit Cyanurchlorid und weiter Kondensation mit einem Mol des in der dritten Spalte genannten Amins, erhalten wer den:
EMI0003.0015
Diazokomponente <SEP> Aminonaphthol <SEP> Amin <SEP> Farbton
<tb> 3 <SEP> Orthanilsäure <SEP> 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure <SEP> 2-Amino-terephthalsäure <SEP> rot
<tb> 4 <SEP> <SEP> 1-Amino-8-naphthol-4.6-disulfonsäure <SEP> 2-Amino-5-sulfobenzoesäure <SEP>
<tb> <SEP> <SEP> 2-Amino-4-sulfobenzoesäure <SEP>
<tb> 6 <SEP> <SEP> 1-(N-Äthylamino)-8-naphthol- <SEP> 2-Amino-5-sulfobenzoesäure <SEP> gelblich-rot
<tb> -3,6-disulfonsäure
<tb> 7 <SEP> <SEP> 1-(N-n-Butylamino)-8-naphthol- <SEP> <SEP>
<tb> -3,6-disulfonsäure <I>Beispiel 8</I> Zu einer wie in Beispiel 1 beschrieben gebildeten Cyanurchloridsuspension, die auf einer Temperatur zwi schen 0 und 5 C gehalten wird,
wird während 20 Minu ten eine neutrale Lösung von 40 Teilen des Dinatriumsal- zes der 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, gelöst in 200 Teilen Wasser, zugegeben. Das Gemisch wird bei 0 bis 5 C gerührt, bis keine unveränderte 1-Amino-8-naph- thol-3,6-disulfonsäure in der Lösung zurückbleibt. Wäh rend dieses Zeitraumes wird wässerige 2n-Natriumcarbo- natlösung zugegeben, um den pH-Wert auf 7,0 zu halten.
Eine Suspension der Diazoverbindung aus 25,3 Teilen Anilin-2,4-disulfonsäure, die durch Diazotieren eines Ge misches von Anilin-2,4-disulfonsäure in 200 Teilen Was ser und 22 Teilen Salzsäure (Dichte 1,18) mit 6,9 Teilen Natriumnitrit bei einer Temperatur zwischen 0 und 2 C erhalten wurde, wird während 5 Minuten zu dem Gemisch gegeben, während die Temperatur zwischen 0 und 5 C gehalten wird. 40 Teile Natriumacetatkristalle werden dann während 10 Minuten zu dem Gemisch gegeben, das bei einer Temperatur zwischen 0 und 5 C 16-20 Stunden lang gerührt wird.
Allmählich wird wasserfreies Natrium- carbonat zugegeben, bis der pH-Wert des Gemisches 7,0 ist, und dann wird Natriumchlorid zugegeben, so dass sich eine Konzentration von 200 g pro Liter ergibt, und das Gemisch wird 30 Minuten lang gerührt und filtriert. Der entstehende Farbstoff wird mit Aceton gewaschen und getrocknet. 40,9 Teile des Tetranatriumsalze des erhaltenen Pro duktes werden in 600 Teilen Wasser gelöst.
Eine Lösung von 10,9 Teilen 2-Amino-5-sulfobenzoesäure in 100 Tei len Wasser bei einem pH von 7,0 wird zugegeben, und das Gemisch wird bei einer Temperatur zwischen 35 und 40 C gerührt.
Wässerige 2n-Natriumcarbonatlösung wird zugegeben, um den pH-Wert auf 7,0 zu halten, und das Rühren wird bei einer Temperatur zwischen 35 und 40 C 2 Stunden lang fortgesetzt. Es wird Natriumchlorid zugegeben, um eine Konzentration von 100 g pro Liter zu ergeben, und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und bei 50 C getrocknet.
Wenn er in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilmate- rialien aufgebracht wird, liefert der Farbstoff leuchtend rote Färbungen und Drucke mit sehr guter Licht- und Waschechtheit.
Die folgende Tabelle beschreibt die Farbtöne, die mit weiteren erfindungsgemässen Farbstoffen, die mittels der in Beispiel 8 beschriebenen allgemeinen Methode erhalten wurden, d.h. durch Kuppeln eines Diazosalzes des in der ersten Spalte genannten Amines mit dem N-Dichlor-s- triazinylderivat des in der zweiten Spalte genannten Ami- nonaphthols und Kondensieren des so erhaltenen Produk tes mit einem Mol des in der dritten Spalte genannten Amins erhalten wurden.
EMI0003.0053
Diazokomponente <SEP> Aminonaphthol <SEP> Amin <SEP> Farbton
<tb> 9 <SEP> Anilin-2,5-disulfonsäure <SEP> 1-Amino-8-naphthol-3,6-disul- <SEP> 2-Amino-5-sulfobenzoesäure <SEP> rot
<tb> fonsäure
<tb> 10 <SEP> 4-Nitroanilino-2-sulfon- <SEP> <SEP>
<tb> säure
<tb> 11 <SEP> 4-Methylanilin-3-sulfon- <SEP> <SEP>
<tb> säure
<tb> 12 <SEP> 4-Chlor-5-methylanilin- <SEP> <SEP>
<tb> -2-sulfonsäure
<tb> 13 <SEP> 5-Chlor-4-methylanilin- <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> -2-sulfonsäure
<tb> 14 <SEP> 4-Methoxyanilin-2-sul- <SEP> <SEP>
<tb> fonsäure <I>Beispiel 15</I> Zu der Lösung des N-Dichlor-s-triazinylderivats der 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, die wie in Beispiel 8 beschrieben erhalten wurde, wird während 15 Minuten eine Lösung von 21,
7 Teilen 2-Amino-5-sulfobenzoesäure in 200 Teilen Wasser beim pH-Wert 7,0 zugegeben. Das Gemisch wird bei einer Temperatur zwischen 30 und 35 C gerührt. Wässerige 2n-Natriumcarbonatlösung wird zugegeben, um den pH-Wert auf 7,0 zu halten, und das Rühren wird bei einer Temperatur zwischen 30 und 35 C ca. 2 Stunden lang oder bis der pH-Wert bei 7,0 konstant ist, fortgesetzt. Die Lösung wird auf eine Temperatur zwischen 5 und 10 C gekühlt, und 40 Teile Natrium acetatkristalle werden zugesetzt.
Eine Suspension der Diazoverbindung aus 25,3 Teilen Anilin-2,4-disulfonsäure, die wie in Beispiel 8 beschrieben erhalten wurde, wird während 5 Minuten zu dem Gemisch zugegeben, während die Temperatur zwischen 0 und 5 C gehalten wird. 40 Teile Natriumacetatkristalle werden dann während 10 Minuten zu dem Gemisch gegeben, das bei einer Temperatur zwischen 0 und 5 C 16 Stunden lang gerührt wird. Natriumchlorid wird zugegeben, so dass sich eine Konzentration von 100 g pro Liter ergibt, und der ausgefällte Farbstoff wird filtriert und getrocknet. Der Farbstoff ist identisch mit dem wie in Beispiel 8 be schrieben hergestellten Farbstoff und hat ähnliche Färbe eigenschaften.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Monoazoverbindungen, die in Form der freien Säuren durch die Formel: EMI0004.0014 dargestellt werden, worin A für einen o-sulfonierten Phenylrest, der andere Substituenten enthalten kann, X für ein Halogenatom, ein Y für ein Wasserstoffatom und das andere für eine Sulfonsäuregruppe, ein Z für eine Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppe und das andere für ein Wasserstoffatom und R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit niedrigem Molekulargewicht stehen, dadurch gekennzeichnet,dass die Diazoniumverbindung eines aromatischen Amins der Formel A-NH2, ein Cya- nurhalogenid, ein Amin der Formel: EMI0004.0027 und ein Naphthol der Formel: EMI0004.0029 in beliebiger Reihenfolge durch Kupplungs- und Konden sationsreaktionen miteinander umgesetzt werden.Anmerkung <I>des</I> Eidg. <I>Amtes für geistiges</I> Eigentum: Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentan spruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Ein klang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1258868A CH473200A (de) | 1960-11-23 | 1961-11-21 | Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazoverbindungen |
| CH1258768A CH473877A (de) | 1960-11-23 | 1961-11-21 | Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazoverbindungen |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1288857A GB834304A (en) | 1957-04-23 | 1957-04-23 | New monoazo dyestuffs containing triazine radicals |
| GB40278/60A GB977472A (en) | 1960-11-23 | 1960-11-23 | New monoazo compounds containing halogeno-triazinylamino groups |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH473876A true CH473876A (de) | 1969-06-15 |
Family
ID=26249333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1353061A CH473876A (de) | 1957-04-23 | 1961-11-21 | Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazoverbindungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH473876A (de) |
-
1961
- 1961-11-21 CH CH1353061A patent/CH473876A/de unknown
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLZ | Patent of addition ceased |