CH473904A - Verfahren und Bad zum elektrolytischen Glanzvernickeln - Google Patents

Verfahren und Bad zum elektrolytischen Glanzvernickeln

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CH473904A
CH473904A CH915467A CH915467DA CH473904A CH 473904 A CH473904 A CH 473904A CH 915467 A CH915467 A CH 915467A CH 915467D A CH915467D A CH 915467DA CH 473904 A CH473904 A CH 473904A
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dichloropropene
bath
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chloride
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CH915467A
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Passal Frank
James Tomson Arthur
Russell Doty Warren
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M & T Chemicals Inc
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    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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Description


  Verfahren und Bad zum     elektrolytischen        Glanzvernickeln       Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Ver  fahren und ein Bad, zum elektrolytischen     Glanzvernik-          keln    und nach dem Verfahren erhaltene Nickelschichten.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren zum elektrolyti  schen     Glanzvernickeln    ist dadurch gekennzeichnet, dass  man in einem Bad vernickelt, das ein sekundäres Glanz  mittels enthält, das ein Kation der     Formel     
EMI0001.0007     
    enthält, worin a eine ganze Zahl von 0 bis 3, R ein     Alkyl-          radikal    mit 1 bis 4     Kohlenstoffatomen,    ein Halogenatom  oder ein     Hydroxyalkylradikal    mit 1 bis 4 Kohlenstoff  atomen,

   ein Halogenatom oder ein     Hydroxyalkylradikal     mit 1 bis 4     Kohlenstoffatomen    und
EMI0001.0014  
   ein     Pyridin-          oder        Chinolinring    ist.  



  Das primäre Glanzmittel ist vorzugsweise in Mengen  von 0,01 bis 0,05 pro Liter zugegen.  



  Das Grundmetall, auf dem das Metall gemäss der  Erfindung auf     elektrolytischem    Wege niederschlagen  wird, besteht vorzugsweise aus Kupfer oder Kupferlegie  rungen, Eisenmetallen einschliesslich Blech und anderen  Metallen. wie Nickel usw.  



  Die in     Blankvernickelungsbädern    als Glanzmittel ver  wendeten Zusatzstoffe können hinsichtlich ihrer Funk  tion ganz allgemein in zwei Klassen aufgeteilt werden.  Sekundäre Glanzmittel können 1. den Glanz einer ge  wöhnlich matten oder stumpfen     Abscheidung    verbessern,  jedoch nicht bis zu     einer    vollkommen glänzenden oder  spiegelartigen Stufe und 2. einen     Duktilisierungseffekt     hervorrufen. Die Verwendung von primären Glanzmit  teln in Verbindung mit sekundären Glanzmitteln kann  zu spiegelblanken     Abscheidungen    führen.

   Es wird vor-    gezogen, mit den neuen primären Glanzmitteln gemäss  der Erfindung ein weiteres     Hilfsglanzmittel    zu verwen  den, um spiegelglänzende     Abscheidungen    zu erzeugen.  Diese     Hilfsglanzmittel    können vorzugsweise ungesättig  te     Kohlenwasserstoffsulfonate    sein, einschliesslich     2-Pro-          pen-l-sulfonat,        Natrium-3-chlor-2-butensulfonat,    die ge  mischten     Isomere    von     Natrium-3-buten-2-hydroxysulfo-          nat    und     Natrium-3-buten-l-hydroxy-2-sulfonat,

          Natrium-          -2-propyn-l-sulfonat,    sowie     Natrium-l-phenyläthen-2-sul-          fonat.     



  Die erfindungsgemäss als primäre Glanzmittel verwen  deten     Pyridiniumsalze    können dadurch hergestellt wer  den, dass eine     Chinolin-    oder     Pyridinbasenverbindung     mit     1,2,3-Trichlorpropen    umgesetzt wird.

   Typische     Py-          ridinbasenverbindungen    sind solche, in denen R     Alkyl     ist, sie können     Pyridin    selbst sein,     2-Methylpyridin,        3-          -Methylpyridin,        4-Methylpyridin,        2-Äthylpyridin,        2-n-Bu-          tylpyridin,        3,5-Dimentylpyridin    oder     3,4-Dimethylpyridin.     Eine typische Verbindung, in der der     heterocyclische     Ring aus     Chinolin    besteht,

   kann das     2-Methylchinolin          (d.h.        Chinaldin)    sein. Die bevorzugten Verbindungen sind       Pyridin    an sich und     3,4-Dimethylpyridin.     



  Das bevorzugte     1,2,3-Trichlorpropen    kann aus der  im Handel verfügbaren Mischung bestehen, welche etwa  gleiche Teile der optischen     Isomere    enthält. Die Umset  zung kann dadurch erfolgen, dass die     Pyridin-    oder     Chi-          nolinbasenverbindung    und die     Trichlorverbindung    mit  einander vermischt werden. Die Umsetzung kann vor  zugsweise in Gegenwart     eines        inerten        Verdünnungs-    oder  Lösungsmittels, wie     Dimethylformamid,    durchgeführt  werden.

   Die Reaktionsmischung, beispielsweise die     Py-          ridinbasenverbindung,    und vorzugsweise das     inerte    Ver  dünnungsmittel, können auf 10  C bis -10  C abgekühlt  werden und die Reaktionsmischung wird bei dieser Tem  peratur 48 bis 240 Stunden gehalten. Vorzugsweise wird  jedoch die Umsetzung bei Raumtemperatur,     d.h.    bei 20  bis 30  C durchgeführt.     Die    Reaktionsmischung wird da  bei vorzugsweise einige Tage lang bei Raumtemperatur  gehalten, wobei das     Pyridiniumsalz    sich als kristalliner  Stoff abscheiden kann.

   Das Produktsalz kann in Form  von gut ausgebildeten Kristallen ausfallen, welche aus      der Reaktionsmischung beispielsweise durch Filtrieren  abgeschieden und dann gewaschen werden. Die Wasch  behandlung kann vorzugsweise in einer ersten Stufe mit  dem     Lösungs-    oder Verdünnungsmittel, beispielsweise       Dimethylformamid,    durchgeführt werden, worauf sich  eine weitere Waschbehandlung mit Azeton anschliesst.  Das aus dem     quaternären        Pyridiniumsalz    bestehende  Produkt kann vorzugsweise unter Vakuum getrocknet  werden. Diese Salze können stark wasserlöslich sein.  



  Das     Pyridiniumchloridsalz    kann direkt aus dem     1,2,3-          -Trichlorpropen    hergestellt werden. Das     Chloridanion,     welches sich beim Auflösen des     quaternären        Chlorid-          salzes    in einer wässrigen Lösung bildet, kann durch an  dere lösliche, mit dem Bad     verträgliche    Anionen, ersetzt  werden.

   Ein lösliches, mit dem Bad verträgliches Anion,  kann ein Anion sein, welches in Verbindung mit der be  zeichneten Verbindung die letztere in einem     wässrigen     Vernickelungsbad in einer ausreichenden Menge     löslich     macht, um einen primären Glanzeffekt zu ergeben, und  das mit den Verbindungen des Bades     verträglich    ist,     d.h.     dass eine befriedigende Anwendungsmöglichkeit des Ba  des nicht gestört wird. Typische Anionen können     Azetat,     Sulfat,     Methosulfat,        Äthosulfat,        Citrat    und     Chlorazetat     sein.

   Bevorzugte Anionen sind die     Halogenide,        d.h.        Fluo-          rid,    Chlorid,     Jodid    und     Perchlorat.    Diese und andere  Anionen können durch Ersatz des     Chloridanions    einge  führt werden, beispielsweise kann das     Azetatanion    ein  geführt werden, indem das     quaternäre    Chlorid beispiels  weise mit dem     Azetatanion    umgesetzt wird, und zwar  durch Umsetzen des     quaternären    Chlorids,

   beispielsweise  mit     Silberazetat.        Jodid    kann anstelle des Chlorids substi  tuiert werden, indem das     Pyridiniumchlorid    in wässriger  Lösung beispielsweise mit     Natriumjodid    in Äthanol usw.  umgesetzt wird.  



  Bevorzugte     Pyridiniumsalze    sind     z.B.        1,2-Dichlorpro-          penpyridiniumchlorid,        1,2-Dichlorpropenpyridiniumjodid,          1,2-Dichlorpropen-3,4-dimethylpyridiniumchlorid,        1,2-          -Dichlorpropen-3,4-dimethylpyridiniumjodid,        1,2-Dichlor-          propen-4-methylpyridiniumchlorid,        1,2-Dichlorpropen-4-          -methylpyridiniumjodid,        1,2-Dichlorpropen-2-methylpyri-          diniumchlorid,        1,

  2-Dichlorpropen-2-methylpyridiumjodid,     1,2-     Dichlorpropen    -     3,5-dimethylpyridiniumchlorid,        1,2-          -Dichlorpropen-3,5-dimethylpyridiniumjodid,        1,2-Dichlor-          propenchinolinchlorid,        1,2-Dichlorpropen-2-methylchino-          linchlorid.    Die besonders bevorzugte Konzentration des       Pyridinsalzes    in einem Bad kann von dem sekundären  Glanzmittel abhängen, das verwendet wird, dem     Hilfs-          glanzmittel,    sowie von weiteren Faktoren, wie dem je  weiligen Grad des gewünschten Glanzes, der Geschwin  digkeit,

   mit der der Glanz erzeugt wird, dem gewünsch  ten Ausgleich sowie von der Vorbereitung des Grund  metalles. Das bevorzugte sekundäre     Hilfsglanzmittel    kann  mindestens eine     Sulfon-        od.        Sulfonsäuregruppe    enthalten,  die an einen     Kohlenstoffkern    eines aromatischen Kohlen  wasserstoffringes, wie Benzol, Naphthalin usw. gebunden  ist. Das sekundäre Glanzmittel kann in Mengen von 1 bis  75, vorzugsweise von 1 bis 20 g pro Liter verwendet  werden.

   Bevorzugte sekundäre Glanzmittel, welche eine       Sulfon-    oder     Sulfonsäuregruppe    an eine aromatische Ver  bindung gebunden enthalten können, sind beispielsweise  Saccharin,     Dibenzolsulfonamid,    sowie     Natriumbenzolmo-          nosulfonat.     



  Die erfindungsgemässen Vernickelungsbäder sind da  durch gekennzeichnet, dass sie das sekundäre Glanzmit  tel und 0,005 bis 0,1g pro Liter eines primären Glanz-    mittels enthalten, wobei dieses primäre Glanzmittel ein  Kation der Formel  
EMI0002.0073     
    enthält, worin a eine ganze     Zahl    von 0 bis 3 ist, R ein       Alkylradikal    mit 1 bis 4     Kohlenstoffatomen,    ein Halo  genatom oder ein     Hydroxyalkylradikal    mit 1 bis 4     Koh-          lenstoffatomen    und
EMI0002.0080  
   ein     Pyridin-    oder     Chinolin-          ring    ist.  



  Besonders geeignet sind     z.B.    Bäder vom      Watts -Typ     und      High        Chloride -Typ,    wie sie beispielsweise in den  folgenden Tabellen 1 und 2 angegeben sind.  
EMI0002.0088     
  
    TABELLE <SEP> 1
<tb>  <I>Bäder <SEP> des <SEP> Watts-Typs</I>
<tb>  Nickelsulfat <SEP> 200 <SEP> bis <SEP> 400 <SEP> g <SEP> pro <SEP> Liter
<tb>  Nickelchlorid <SEP> 30 <SEP> bis <SEP> 75g <SEP> pro <SEP> Liter
<tb>  Borsäure <SEP> 30 <SEP> bis <SEP> 50 <SEP> g <SEP> pro <SEP> Liter <SEP>   Arbeitstemperatur <SEP> 30 <SEP> bis <SEP> 65  <SEP> C
<tb>  pH-Wert <SEP> 3,5 <SEP> bis <SEP> 5,0 <SEP> elektrometrisch       Die Bäder werden mit Vorteil unter Bewegen angewen  det, das mechanisch, durch Luft oder durch Umpumpen  erfolgen kann.

    
EMI0002.0089     
  
    TABELLE <SEP> 2
<tb>  <I>Bäder <SEP> des <SEP> High <SEP> Chloride-Typs</I>
<tb>  Nickelchlorid <SEP> 150 <SEP> bis <SEP> 300 <SEP> g <SEP> pro <SEP> Liter
<tb>  Nickelsulfat <SEP> 40 <SEP> bis <SEP> <B>150</B> <SEP> g <SEP> pro <SEP> Liter
<tb>  Borsäure <SEP> 30 <SEP> bis <SEP> 50 <SEP> g <SEP> pro <SEP> Liter
<tb>  Arbeitstemperatur <SEP> 30 <SEP> bis <SEP> 65  <SEP> C
<tb>  pH-Wert <SEP> 3,5 <SEP> bis <SEP> 5,0 <SEP> elektrometrisch       Die Bäder werden im allgemeinen unter Bewegen  angewendet, das mechanisch, durch Luft oder Umpum  pen erfolgen kann.  



  Die Arbeitsbedingungen für die elektrolytische Ab  scheidung von Belägen aus den erwähnten Bädern kön  nen Temperaturen von 40 bis 70  C und einen     pH-Wert     von 3,5 bis 5 (elektrometrisch) und vorzugsweise von 3,8  bis 4,5     umfassen,    wobei eine     Kathodenstromdichte    von  1 bis 10 A pro     dm2    angewendet wird. Besonders bevor  zugte     Stromdichten    bei Bädern der Tabelle 1 können  bei 4 bis 6 A pro     dm2    und bei Bädern der Tabelle 2 bei  5 bis 10 A pro     dm2    liegen. Die Elektrolyse erfolgt vor  zugsweise unter Bewegung des Bades.  



  Im folgenden     sind    einige Beispiele für die Durchfüh  rung des erfindungsgemässen Verfahrens angegeben.  



       In    den Beispielen 1 bis 21 wurde ein Bad vom     Watts-          Typ    verwendet, das pro Liter 300 g Nickelsulfat, 60 g      Nickelchlorid und 45 g Borsäure enthielt. Die übrigen  Beispiele wiesen einen hohen     Chloridgehalt    auf und ent  hielten pro Liter 45 g Nickelsulfat, 250g Nickelchlorid  und 45 g Borsäure. In den Beispielen 1 bis 7, 9, 10 und  14 bis 29 wurde als Netzmittel     Dihexylsulfosuccinat    in  einer Menge von 0,1 g pro Liter unter Rühren verwen  det und in den verbleibenden Beispielen wurde     Natrium-          laurylsulfat    verwendet und mechanisch gerührt.

   In sämt  lichen Versuchen wurden spiegelglänzende, weitgehend  ausgeglichene Niederschläge erzeugt.  



  In den Beispielen 1 bis 29 wurden primäre Glanz  mittel nach folgender Aufstellung verwendet:  
EMI0003.0005     
  
    Primäres <SEP> Verbindung
<tb>  Glanzmittel
<tb>  A <SEP> 1,2-Dichlorpropenpyridiniumchlorid
<tb>  B <SEP> 1,2-Dichlorpropenpyridiniumjodid
<tb>  C <SEP> 1,2-Dichlorpropen-3,4-dimethylpyridi  niumjodid
<tb>  D <SEP> 1,2-Dichlorpropen-4-methylpyridinium  jodid
<tb>  E <SEP> 1,2-Dichlorpropen-2-methylpyridinium  jodid
<tb>  F <SEP> 1,2-Dichlorpropen-3,5-dimethylpyridi  niumjodid     
EMI0003.0006     
  
    Beispiel <SEP> Zusatzstoff <SEP> Gehalt <SEP> Stromdichte <SEP> pIi-Wert <SEP> Temp.
<tb>  Nr. <SEP> Nr.

   <SEP> A/dm= <SEP> elektrometrisch <SEP> OC
<tb>  1 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> A <SEP> 0,02 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium-2-propen-l-sulfonat <SEP> 2
<tb>  2 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> B <SEP> 0,02 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium-3-chlor-2-butensulfonat <SEP> 3
<tb>  3 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> C <SEP> 0,03 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium-3-chlor-2-butensulfonat <SEP> 3
<tb>  4 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> D <SEP> 0,03 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium-3-chlor-2-butensulfonat <SEP> 3
<tb>  5 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> E <SEP> 0,03 <SEP> 4,0 <SEP> 4,

  0 <SEP> 55
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium-2-chlor-2-butensulfonat <SEP> 3
<tb>  6 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> F <SEP> 0,03 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium-3-chlor-2-butensulfonat <SEP> 3
<tb>  7 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> A <SEP> 0,02 <SEP> 5,0 <SEP> 3,5 <SEP> 60
<tb>  Dibenzolsulfonamid <SEP> 2
<tb>  Natrium-3-chlor-2-butensulfonat <SEP> 3
<tb>  8 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> A <SEP> 0,02 <SEP> 5,0 <SEP> 4,2 <SEP> 60
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Isomerengemisch <SEP> von <SEP> Natrium-3-buten- <SEP> 4
<tb>  -2-hydroxy-l-sulfonat <SEP> und <SEP> Natrium  -3-buten-l-hydroxy-2-sulfonat
<tb>  9 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> A <SEP> 0,02 <SEP> 5,0 <SEP> 4,0 <SEP> 60
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium-2-propin-l-sulfonat <SEP> 2
<tb>  10 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> B <SEP> 0,

  02 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 60
<tb>  Natriumbenzolmonosulfonat <SEP> 4
<tb>  Natrium-3-chlor-2-buten-l-sulfonat <SEP> 4
<tb>  11 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> B <SEP> 0,02 <SEP> 4,0 <SEP> 3,8 <SEP> 55
<tb>  Dibenzolsulfonamid <SEP> 2
<tb>  Natrium-2-propen-1-sulfonat <SEP> 2
<tb>  12 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> C <SEP> 0,05 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium-3-chlor-2-buten-l-sulfonat <SEP> 3       
EMI0004.0001     
  
    Beispiel <SEP> Zusatzstoff <SEP> Gehalt <SEP> Stromdichte <SEP> pH-Wert <SEP> Temp.
<tb>  Nr. <SEP> Nr.

   <SEP> Aldm= <SEP> elektrometrisch <SEP> oC'
<tb>  13 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> D <SEP> 0,05 <SEP> 4,0 <SEP> 3,5 <SEP> 60r
<tb>  Natriumbenzolmonosulfonat <SEP> 4
<tb>  Natrium-2-propen-l-sulfonat <SEP> 2
<tb>  14 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> E <SEP> 0,05 <SEP> 6,0 <SEP> 4,0 <SEP> 65
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium-3-chlor-2-buten-l-sulfonat <SEP> 4
<tb>  15 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> F <SEP> 0,05 <SEP> 4,0 <SEP> 4,5 <SEP> 5ü
<tb>  Natriumbenzolmonosulfonat <SEP> 4
<tb>  Natrium-2-propen-l-sulfonat <SEP> 2
<tb>  16 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> A <SEP> 0,02 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium- <SEP> 1-phenyläthen-2-sulfonat <SEP> 2
<tb>  17 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> A <SEP> 0,04 <SEP> 4,0 <SEP> 4,

  0 <SEP> 55
<tb>  Natriumbenzolmonosulfonat <SEP> 4
<tb>  Natrium-l-phenyläthen-2-sulfonat <SEP> 2
<tb>  18 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> A <SEP> 0,04 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Dibenzolsulfonamid <SEP> 2
<tb>  Natrium- <SEP> 1-phenyläthen-2-sulfonat <SEP> 2
<tb>  19 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> C <SEP> 0,02 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium-l-phenyläthen-2-sulfonat <SEP> 2
<tb>  20 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> C <SEP> 0,04 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Natriumbenzolmonosulfonat <SEP> 4
<tb>  Natrium- <SEP> 1-phenyläthen-2-sulfonat <SEP> 2
<tb>  21 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> C <SEP> 0,04 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Dibenzolsulfonamid <SEP> 2
<tb>  Natrium-l-phenyläthen-2-sulfonat <SEP> 2
<tb>  22 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> A <SEP> 0,02 <SEP> 5,0 <SEP> 4,

  0 <SEP> 55
<tb>  Natriumbenzolmonosulfonat <SEP> 4
<tb>  Isomerengemisch <SEP> von <SEP> Natrium-3-buten- <SEP> 4
<tb>  -2-hydroxy-l-sulfonat <SEP> und <SEP> Natrium  -3-buten-l-hydroxy-2-sulfonat
<tb>  23 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> A <SEP> 0,02 <SEP> 5,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Natriumbenzolmonosulfonat <SEP> 4
<tb>  Natrium-2-propin-l-sulfonat <SEP> 2
<tb>  24 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> A <SEP> 0,02 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium-3-chlor-2-buten-1-sulfonat <SEP> 3
<tb>  25 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> B <SEP> 0,03 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium-3-chlor-2-buten-1-sulfonat <SEP> 3
<tb>  26 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> C <SEP> 0,05 <SEP> 4,0 <SEP> 4,

  0 <SEP> 55
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium-3-chlor-2-buten-1-sulfonat <SEP> 3
<tb>  27 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> D <SEP> 0,05 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium-3-chlor-2-buten-l-sulfonat <SEP> 3       
EMI0005.0001     
  
    Beispiel <SEP> Zusatzstoff <SEP> Gehalt <SEP> Stromdichte <SEP> pH-Wert <SEP> Temp.
<tb>  Nr. <SEP> Nr.

   <SEP> Aldm= <SEP> elektrometrisch <SEP> OC
<tb>  28 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> E <SEP> 0,05 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium-3-chlor-2-buten-l-sulfonat <SEP> 3
<tb>  29 <SEP> Primäres <SEP> Glanzmittel <SEP> F <SEP> 0,05 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 55
<tb>  Saccharin <SEP> 2
<tb>  Natrium-3-chlor-2-buten-l-sulfonat <SEP> 3       Durch die vorangegangenen Beispiele und die dort an  gegebenen Bäder und Arbeitsweisen lassen sich spiegel  blanke, stark ausgeglichene Nickelschichten erzeugen.  



  Die Nickelschichten, welche unter Verwendung von  Bädern mit den neuen     Glanzmittelkombinationen    gemäss  der Erfindung erzeugt werden, besitzen einen spiegelar  tigen Glanz, einen hohen Grad der     Duktilität    und zwar  über einen weiten Bereich der angewendeten Stromdich  ten.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zum elektrolytischen Glanzvernickeln, dadurch gekennzeichnet, dass man in einem Bad ver nickelt, das ein sekundäres Glanzmittel und 0,005 bis 0,1 g pro Liter eines primären Glanzmittels enthält, das ein Kation der Formel EMI0005.0005 aufweist, worin a eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist, R ein Alkylradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Halo genatom oder ein Hydroxyalkylradikal mit 1 bis 4 Koh- lenstoffatomen und EMI0005.0012 ein Pyridin- oder Chinolin- ring ist.
    II. Bad zur Durchführung des Verfahrens gemäss Patentanspruch I, das lösliche Nickelsalze enthält, da- durch gekennzeichnet, dass das Bad das sekundäre Glanz mittel und 0,005 bis 0,1 pro Liter des primären Glanz mittels enthält. <B>111.</B> Nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I erhaltene Nickelschicht. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekenn zeichnet, dass das primäre Glanzmittel in einer Menge von 0,01 bis 0,05 g pro Liter enthalten ist. 2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekenn zeichnet, dass das Bad noch ein ungesättigtes Kohlen- wasserstoffsulfonat als sekundäres Hilfsglanzmittel ent hält. 3.
    Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekenn zeichnet, dass das primäre Glanzmittel 1,2-Dichlorpropen- pyridiniumchlorid, 1,2-Dichlor-propen-pyridiniumjodid, 1,2- Dichlorpropen-3,4 - dimethylpyridiniumchlorid, 1,2 - -Dichlorpropen-3,4-dimethylpyridiniumjodid, 1,2-Dichlor- propen-4-methylpyridiniumchlorid, 1,2-Dichlorpropen-4- -methylpyridiniumjodid, 1,2-Dichlorpropen-2-methyl-l- -pyridiniumchlorid, 1,
    2 - Dichlorpropen - 2-methylpyridi- niumjodid, 1,2-Dichlorpropen-3,5-dimethylpyridinium- chlorid oder 1,2-Dichlorpropen-3,5-dimethylpyridinium- jodid ist. 4. Bad nach Patentanspruch 1I, dadurch gekennzeich net, dass das primäre Glanzmittel in einer Menge von 0,01 bis 0,05 g pro Liter enthalten ist. 5. Bad nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeich net, dass es noch ein ungesättigtes Kohlenwasserstoffsul- fonat als sekundäres Hilfsglanzmittel enthält.
    Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentan spruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Ein klang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachli chen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist.
CH915467A 1963-02-01 1964-01-29 Verfahren und Bad zum elektrolytischen Glanzvernickeln CH473904A (de)

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CH104464A CH454850A (de) 1963-02-01 1964-01-29 Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorpropenpyridinium- resp. Chinoliniumsalzen
US444482A US3413295A (en) 1963-02-01 1965-02-25 Certain 1, 2-dichloro-propene pyridinium and quinolinium halide derivatives

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