CH476076A - Verfahren zur Herstellung eines Disazopigmentes - Google Patents

Description

  



  Verfahren zur Herstellung eines Disazopigmentes
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines neuen Disazopigmentes.



   Es wurde gefunden, dass man ein wertvolles neues bordeauxfarbenes Disazopigment erhält, wenn man 2 Äquivalente der Diazoniumverbindung von 1-Amino-2 äthoxy-4-nitrobenzol mit 1 Äquivalent   1,4-Bis-[2'-hydro-    xynaphthoyl-(3')-amino]-benzol zu einem Disazopigment der Formel I oder Thionylchlorid. Die Halogenierung der Carbonsäure zum Säurehalogenid erfolgt vorzugsweise in organischen Lösungsmitteln, wie in gegebenenfalls halogenierten oder nitrierten Kohlenwasserstoffen, z. B. in Benzol, Toluol, Xylolen, Mono- und Dichlorbenzol oder Nitrobenzol.



     14ie    Kupplung der Diazoniumverbindung mit dem
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 kuppelt.



   Das als Augangsstoff verwendbare   1,4.Bis-[2'-hydro-    xynaphthoyl-(3')-amino]-benzol erhält man z. B. aus dem Carbonsäurehalogenid der Formel II
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 in der Hal Brom oder insbesondere Chlor bedeutet, durch Kondensation mit   1, 4-Diaminobenzol,    vorzugsweise unter Verwendung eines Überschusses an ersteren und mit Vorteil im organischen Lösungsmittel und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels.



   Das verwendbare Carbonsäurehalogenid der Formel II wiederum erhält man zweckmässig durch Behandeln der entsprechenden Carbonsäure mit Halogenierungsmitteln, wie Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid   1,4 - Bis-[2'-hydroxynaphthoyl -      (3')-amino]- benzol    wird zweckmässig durch Auftropfen einer wässrig-alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in Gegenwart von die Azokupplung fördernden Hilfsstoffen, auf die wässrige Lösung der Diazoniumverbindung durchgeführt, wobei man durch Einwirkung von Zerkleinerungskräften die durchschnittliche Teilchengrösse der in dem sauren Kupplungsgemisch schwerlöslichen Kupplungskomponente und   des entstehenden Farbstoffs unter 5 F hält.   



   Diese Zerkleinerungskräfte werden zweckmässig durch Reibung erzeugt, insbesondere durch mechanische Reibung der Dispersion an Festkörpern. Zur praktischen Durchführung des Verfahrens benützt man als Apparate zur Erzeugung der nötigen Reibung vor allem Kugeloder Sandmühlen, Ankerrührer, Schnellrührer, welche vorzugsweise mit Rotoren und Statoren ausgerüstet sind, aber auch Trichtermühlen mit Mahlscheibe, Hochdruckmühlen oder Ultraschallapparate.



   Als Hilfsstoffe, die die Azokupplung fördern, kommen vor allem chemisch inerte, nicht-ionogene, anionaktive oder kationaktive Dispergiermittel in Frage, beispielsweise Alkylarylsulfonate, wie Dodecylbenzosulfonat, oder Aralkylarylsulfonate, wie Alkalisalze der durch Kondensation eines Gemisches von Naphthalinsulfon säuren und Formaldehyd erhaltenen Produkte, oder Polyalkylenoxydanlagerungsprodukte, beispielsweise Anlagerungsprodukte aus einer mehrfach stöchiometrischen Menge an Alkylenoxyden, besonders Äthylenoxyd, und höheren Fettalkoholen oder Fettsäuren; ferner mit Wasser mischbare inerte organische Lösungsmittel, wie niedere aliphatische Carbonsäuren, z.B.

   Essigsäure, niedere Alkanole. beispielsweise Methanol, Äthanol, Isopropanol oder Äthylenglykolmonomethyl- oder -äthyläther, Amide niederer Fettsäuren, wie Dimethylformamid, oder auch nicht-kuppelnde organische Stickstoffbasen, wie Triäthanolamin oder Pyridin, oder dann relativ kleine Mengen mit Wasser nicht mischbarer organischer Lösungsmittel, wie gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol, Toluol, Xylole, Tetrahydronaphthalin, Chlorbenzol, Dichlorbenzole oder Nitrobenzol, und gewisse aliphatische halogenierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Tetrachlorkohlenstoff oder Trichloräthylen.



   Das neue Disazopigment fällt unmittelbar nach der Kupplung aus dem Reaktionsgemisch aus. Es wird auf übliche Art durch Filtrieren und Auswaschen isoliert und gereinigt. Je nach dem gewünschten Verwendungszweck kann man den rohen Pigment-Presskuchen trocknen und mahlen, zu wässrigen Teigen und Pasten verarbeiten oder in organische Medien flushen.



   Das neue bordeaux-farbene Disazopigment der Formel I weist gute Echtheiten auf und zeichnet sich durch hohe Farbstärke aus. Für gewisse Zwecke ist das Rohpigment direkt verwendbar; es kann aber auch nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Kristallisieren oder Extrahieren mit organischen Lösungsmitteln oder durch Mahlen mit nachher wieder entfernbaren Mahlhilfsmitteln, z. B. Salzen, in seinen Eigenschaften, besonders bezüglich Reinheit und Form, noch verbessert werden.



   Das neue Disazopigment ist zum Pigmentieren von polymerem organischem Material geeignet, in erster Linie von Druckfarben für das graphische Gewerbe, vor allem für den Papierdruck, ferner in Anstrichfarben auf öliger Grundlage, wie in Leinölfarben, oder auf wässriger Grundlage, wie in Dispersionsfarben, in Lacken verschiedener Art, wie beispielsweise in Nitro- oder Einbrennlacken, oder in Alkydharzlacken. Ferner lässt es sich zum Pigmentieren von Kunststoffen, wie von Polyäthylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, welch letzteres auch Weichmacher enthalten kann, insbesondere aber Hart-Polyvinylchlorid, von Celluloseestern, insbesondere für die Spinnfärbung von Viskose oder Acetatseide, von härtbaren Harzen, oder zum Pigmentieren von Kautschuk, sowie für die Papiermassefärbung, zum Beschichten von Bahnen, z.

   B. bei der Herstellung von Laminatpapier oder von Kunstleder, sowie für den Pigmentdruck und das Klotzen von Textilien verwenden.



   Das neue Disazopigment färbt diese Materialien in reinen bordeaux-farbenen, sehr farbstarken und lichtechten Tönen. Es übertrifft das aus der schweizerischen Patentschrift Nr. 300780 bekannte bordeaux-farbene Pigment der Formel III hinsichtlich seiner Migrationsechtheit in weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid, was in Anbetracht des kleineren Molekulargewichtes des erfindungsgemäss erhältlichen Disazopigmentes überraschend ist. Es ist ferner   licht- und    überlackierechter als das vorbekannte Pigment der Formel III. Die erwähnte hohe Farbstärke des neuen Pigmentes gestattet die Erzeugung gut fliessender, farbstarker Druckfarben und verhältnismässig dünner Druckfilme.



   In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
18,2 g 1   - Amino      - 2 - äthoxy -4- nitrobenzol    werden in 250 ml Eisessig gelöst. mit 150 ml   2-n.Salzsäure    versetzt und bei   8-120    mit 105 ml   1-n.Natriumnitritlösung    diazotiert.

   Nach beendeter Diazotierung zersetzt man überschüssige salpetrige Säure durch Zugabe fester Sulfaminsäure, versetzt dann die Lösung mit 10 ml Xylol (Isomerengemisch), 20 ml einer   5% eigen    wässrigen Lösung des Anlagerungsproduktes von 18-20 Mol Äthylenoxyd an Stearylalkohol und 95 ml 2-n.Natriumacetatlösung und tropft hierauf unter starkem Rühren mittels eines Schnellrührers zu der vorgelegten Diazoniumsalzlösung eine Lösung von 22,4 g   1,4-Bis-[2' -hydroxynaphthoyl- (3')-amino]-    benzol in 75 ml 2-n.Natronlauge, 40 ml Äthanol und 500 ml Wasser ein.



   Nach der Zugabe der Kupplungskomponente entfernt man den Schnellrührer und rührt anschliessend mittels eines Normalrührwerkes mit Ankerrührer noch einige Zeit bei Raumtemperatur bis die Kupplung beendet ist.



  Hierauf wird das gebildete Disazopigment filtriert, gründlich mit Wasser gewaschen, bei 500 getrocknet und pulverisiert.



   Man erhält ein rotbraunes Pigment, das sich vorzüglich zum Pigmentieren von weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid in migrationsechten bordeaux-farbenen Tönen eignet.



   20 g dieses Rohpigmentes werden in 360 ml trockenes Nitrobenzol eingetragen, 2 bis 3 Stunden bei einer Temperatur von 2000 gerührt und bei einer Temperatur von 1000 filtriert. Man wäscht anschliessend das Nutschgut mit warmem Nitrobenzol bis der Ablauf farblos ist, verdrängt dann das Nitrobenzol aus dem Filterkuchen mit Methanol und trocknet das gebildete feinkristalline, kornweiche Pigment bei ca. 1000.



   Mit diesem veredelten Pigment erzielte bordeauxfarbene   Pigmentierungen    von weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid weisen noch etwas bessere Echtheiten auf, als diejenigen, die man mit dem Rohpigment erhält.



   Beispiel 2
Eine stabilisierte Mischung aus 67 g Polyvinylchlorid (K-Wert: ca. 70), 33 g Dioctylphthalat,
2 g Dibutylzinndilaurat,  (III)
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0,3 g Natrium-Barium-organophosphat, z. B.    Ferro-    clere 541   A 06    (Pure Chemicals Ltd, Plastic
Division, England) als Lichtstabilisator,
2 g   Titandioxyd und       0,65 g    Disazopigment nach Beispiel 1, Abschnitt 3, wird auf einem Mischwalzwerk bei 1600 verarbeitet und anschliessend zu einer Folie von 0,4 mm Stärke ausgezogen. Die reine, bordeaux-rote Färbung ist sehr gut migrations-, reib- und hitzeecht.



   Verwendet man anstelle des gemäss Abschnitt 3 des Beispiels 1 erhaltenen Rohpigments das gemäss Abschnitt 5 desselben Beispiels hergestellte veredelte Pigment, so erhält man, bei ansonst gleichem Vorgehen, Pigmentierungen, deren Echtheiten gegenüber den mit dem   Rotpigment    erhaltenen noch etwas verbessert sind.



   Beispiel 3
Ein Einbrennlack aus 20 g Titandioxyd (Rutil), 40 g einer   60% eigen    Lösung von Kokosalkydharz   (öl-    gehalt des Harzes 32%) in Xylol, 24 g einer   50% eigen    Lösung von Melaminharz. in Bu tanol,
8 g Xylol,
7 g Äthylenglykolmonomethyläther und
1 g Disazopigment nach Beispiel 1, Abschnitt 3, wird in einer Kugelmühle fein gemahlen, auf eine Aluminiumfolie aufgespritzt, trocknen gelassen und schliesslich während 30 Minuten bei 1200 eingebrannt. Die reine, bordeaux-rote Färbung ist sehr gut licht-, überlackierund hitzeecht.



   Beispiel 4
Aus 10 g Disazopigment nach Beispiel 1 (rohes oder veredel tes Pigment), 30 g Tonerdehydrat und 60 g Druckfirnis stellt man auf einem Dreiwalzenstuhl eine graphische Druckfarbe her. Die damit im Buchdruckverfahren erhaltenen Drucke zeichnen sich durch eine schöne Bor  67,2%    Leinöl-Standöl (20 Poise),    2,1%    Kobaltoctoat (8% Co) und    1,3%    Bleioctoat (24% Pb) auf einer Engelsmann-Anreibmaschine fein angerieben und hierauf mit Hilfe eines Cliches im Buchdruckverfahren mit 1 g/m2 auf Kunstdruckpapier gedruckt. Man erhält einen starken bordeaux-farbenen Druck.



   Beispiel 6
Ein Gemisch aus: 25 Gewichtsteilen eines Suspensions-Polyvinylchlorids  (K-Wert ca. 70) (z. B.    VESTOLIT    B   7021     der
Chemischen Werke Hüls, Deutschland), 25 Gewichtsteilen eines Suspensions-Polyvinylchlorids    (K-Wert ca. 80) (z. B. zu (VESTOLIT E 8001) y der   
Chemischen Werke Hüls, Deutschland), 32 Gewichtsteilen Dioctylphthalat,
1 Gewichtsteil Dibutylzinndilaurat,
0,25 Gewichtsteilen   Natrium - Barium - organophosphat       (z.

   B. + (FERROCLERE 541 A  'D, Pure Chemicals   
Ltd., Plastic Division, England) als Lichtstabili sator,
6 Gewichtsteilen Kreide (fein gemahlen), 10,75 Gewichtsteilen Sangajol (Benzinkohlenwasserstoff    Sdp. 140-200 ) und   
0,5 Gewichtsteilen Disazopigment nach Beispiel 1  (rohes oder veredeltes Pigment), wird in einer Kugelmühle zu einer Paste vermahlen.



   Mit dieser Paste beschichtet man ein Leinengewebe und erhitzt das Gewebe alsdann auf ungefähr   160-180 .   



  Diese Prozedur wiederholt man noch zwei Mal.



   Man erhält so ein gleichmässig bordeaux-farbenes Kunstleder mit guter Migrationsechtheit der Pigmentierung.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines Disazopigmentes, dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Äquivalente der Diazoniumverbindung von 1 -Amino-2-äthoxy-4-nitrobenzol mit 1 Äquivalent 1, 4-Bis-[2'-hydroxynaphthoyl-(3')-ami- no]-benzol zu einem Disazopigment der Formel I EMI3.1 deaux-Nuance und sehr gute Lösungsmittel-. und Lichtechtheit aus.

   Beispiel 5 1,0 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigmentes wer den mit 4,0 g Druckfirnis der Zusammensetzung 29,4% Leinöl-Standöl (300 Poise), kuppelt.

   UNTERANSPRUCH Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kupplung durch Auftropfen einer wässrig-alkalischen Lösung der Kupplungskomponente, in Gegenwart von die Azokupplung fördernden Hilfsstoffen, auf die wässrige Lösung der Diazoniumverbin dung durchführt, wobei man durch Einwirkung von Zerkleinerungskräften die durchschnittliche Teilchengrösse der in dem sauren Kupplungsgemisch schwerlöslichen Kupplungskomponente und des entstehenden Farbstoffs unter 5 11 hält.