Matériel photosensible et utilisation de ce matériel
La présente invention concerne un matériel photosensible.
Il est connu que certaines couches polymères photosensibles peuvent être photopolymérisées par exposition à la lumière visible ou ultraviolette de manière à obtenir un dessin ou modèle en polymère durci qui peut être utilisé de diverses manières dans la reproduction d'une image. Les zones de fond non durcies peuvent par exemple être éliminées et l'image durcie résiduelle peut être utilisée comme plaque d'impression lithographique ou le relief peut être utilisé comme réserve intervenant dans l'attaque des supports sousjacents. En variante, la différence d'adhésivité et de cohésion entre les zones exposées et non exposées du polymère peut être utilisée pour permettre le virage au moyen de poudres colorées, pour le transfert de colloïde sur une surface réceptrice adjacente, et de manière analogue.
Ces opérations sont réalisées par des procédés tels que l'application d'une pression mécanique, le traitement avec des solvants, et le chauffage. Les procédés dits photothermographiques qui font intervenir l'utilisation d'un chauffage pour augmenter la différence en ce qui concerne l'adhérence superficielle entre les zones exposées et non exposées des revêtements polymères sensibles à la lumière, sont particulièrement intéres- sants étant donné qu'ils permettent d'éviter l'utilisation de solvants ou d'autres opérations de développement chimiaue à l'état humide.
Ces procédés photothermographiques comportent d'autres avantages importants. Ils présentent la simplicité des systèmes thermographiques classiques et comportent les avantages supplémentaires d'être sensibles à la lumière ultraviolette et visible et de permettre la reproduction correcte d'originaux à tons continus, de même que d'originaux au trait.
Cependant, un grand nombre des matériels photothermographiques sensibles à la lumière de la technique connue, ne donnent pas des reproductions nettes d'images de qualité élevée. Lorsqu'on effectue des transferts à partir d'une matrice sur une feuille réceptrice, la température requise pour effectuer le transfert est souvent trop élevée, et le réglage de température d'adhésivité trop critique pour un procédé pratique. Il résulte souvent du manque de contrôle de l'adhésivité ou du caractère collant des structures à images désordonnées, des transferts généralement non uniformes, une faible reproductibilité des transferts multiples et une difficulté en ce qui concerne la séparation de la matrice de la feuille réceptrice.
En outre, certains des matériels de la technique antérieure sont associés à des procédés photothermographiques spécifiques, en particulier des procédés nécessitant un traitement par des solvants et ils ne sont pas utilisables de manière efficace dans tous les divers procédés de photothermographie.
Les procédés photographiques peuvent être améliorés par l'élimination de stades de développement et par l'amélioration des qualités de l'image sans augmenter le nombre des stades de développement. On a en particulier besoin d'une préparation simplifiée de diapositifs par un système allant d'un positif à un positif. Les procédés de positif-à-positif ont été recherchés ces dernières années mais on n'a trouvé que peu de modes opératoires simples et efficaces.
Il existe une demande pour des matériels photosensibles qui permettent de préparer des reproductions stables, nettes et très fidèles d'un original par photothermographie, qui permettent l'obtention de transferts multiples uniformes sans développement compliqué, qui soit applicable aux diverses formes de photother mographie.
La présente invention a en conséquence pour objet un matériel photosensible caractérisé en ce qu'il comprend une couche supportée d'un polyester ayant une température d'adhésivité comprise entre 50 et 200 C et une température de transition vitreuse inférieure à 30 C, un caractère cristallin de 10 à 80 /o comme déterminé par diffraction de rayons X et étant composé de 50 moles de restes de diol et de 50 moles /o de deux restes d'acide dicarboxyliques parmi lesquels entre 5 et 45 moles des restes d'acide dicarboxylique contiennent le groupe
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Lorsqu'on utilise ce matériel pour la préparation d'une reproduction photographique par transferts,
on expose ladite couche supportée à une image lumineuse de manière à augmenter la valeur de la température d'adhésivité du polyester dans des zones correspondant à 1'image, on chauffe ensuite la couche à la température d'adhésivité des zones non exposées et l'on effectue le transfert de celles-ci sur une feuille récep- trice.
Les polyesters définis ci-dessus, dits photoréticula- bles, sont pratiquement non collants à température ambiante (30 C) mais comportent des températures d'adhésivité (c'est-à-dire la température à laquelle ils deviennent sensiblement collants) d'environ 50 à '100 C. En outre, ces polyesters ont une cristallinité d'environ 10 /o à 80 0/o comme déterminé par la diffraction des rayons X, et une température de transition vitreuse (Tg) inférieure à environ 30 C, la température de transition vitreuse étant la température à laquelle les compositions à l'état fondu passent à l'état vitreux dur.
Des polyesters appropriés contiennent 50 moles /o d'au moins un reste de diol et 50 moles"/0 d'au moins deux restes d'acide dicarboxylique de préférence, ne comportant point de groupe hydroxy, environ 5 à 45 moles /o des groupes d'acide dicarboxvlique contenant comme partie intégrante un groupe sensible à la lumière ayant la formule
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Par exposition à un rayonnement actinique, les présents polyesters subissent la réticulation avec obtention de zones de la matière exposée ayant une température de formation de l'état collant ou visqueux supérieure à celle du polyester orginal ou non exposé. Cette propriété facilite la préparation thermographique d'images comme décrit ci-dessous.
On peut utiliser une grande variété de diols pour la préparation des présents polyesters sensibles à la lumière. Les composés ayant la formule HO-R-OH où
R est un radical organique bivalent ayant de manière générale 2 à 12 atomes, comprenant les atomes de carbone et d'hydrogène de même que les atomes d'oxygène de la fonction éther, par exemple un radical hydrocarboné tel qu'un radical alcoylène, un radical de cyclohexane, un radical de 1, 4-diméthylène-cyclo- hexane, un radical phénylène, un radical 1, 4-di alcoylène-cycloLexane, un radical 2, 2-diméthylpropy- lène ; 2) un radical alcoylène-O-alcoylène ; 3) un radical alcoylène-O-cyclohexane-O-alcoylène, sont représentatifs des diols appropriés.
Des exemples de diols qui peuvent être utilisés pour la préparation de ces dits polyesters comprennent : l'éthylèneglycol, le diéthylène- glycol, le 1, 3-propanediol, le 1, 4-butanediol, le 1, 5pentanediol, le 1, 6-hexanediol, le 1, 7-heptanediol, le l, 7-octanediol, le 1, 9-nonanediol, le 1, 10-décanediol, de 1, 10-dodécanediol, le néopentylglycol, le 1, 4-cyclo- hexanediméthanol, et le 1, 4-di-ss-hydroxyéthoxycyclo- hexane. Des mélanges de ces diols peuvent aussi être utilisés pour la préparation des présents polyesters.
L'un des acides dicarboxyliques (5 à 45 moles du polyester) utilisé en combinaison avec les diols pour la préparation des présents polyesters contient le groupe sensible à la lumière
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Les acides dicarboxyliques particulièrement utiles sont ceux ayant des groupes sensibles à la lumière ayant la formule
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où R'est un radical aryle bivalent tel qu'un phénylène ou un naphtylène, des composés représentatifs de ces acides dicarboxyliques étant constitués par l'acide p-phénylène-diacrylique. Un autre acide dicarboxylique typique utilisable ayant un groupe sensible à la lumière est constitué par l'acide fumarique.
L'acide dicarboxylique contenant le groupe sensible à la lumière est utilisé en combinaison avec au moins un acide dicarboxylique supplémentaire ne comportant point de tels groupes sensibles à la lumière de manière à modifier de manière importante les propriétés du polyester préparé à partir de ces acides comme décrit dans la présente description. Un acide dicarboxylique de modification de ce genre peut être représenté par la formule
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où R"est un radical organique bivalent ayant de manière générale environ 2 à 12 atomes de carbone comprenant des radicaux hydrocarbonés tels que 1) un radical alcoylène ; 2) un radical carbocyclique tel qu'un phénylène ou analogue.
Des exemples d'acides dicar boxvliques pouvant être utilisés en combinaison avec l'acide dicarboxylique contenant le groupe sensible à la lumière pour la préparation des présents polyesters comprennent : l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide azélaïque, l'acide sébacique, l'acide dodécanedioïque, l'acide brassylique, l'acide a, j8-diéthylsuccinique, l'acide a-butyl-a-éthyl-glutarique, l'acide téréphtalique et l'acide isophtalique. Des mélanges de ces acides dicarboxyliques peuvent aussi être utilisés pour la préparation des présents polyesters.
Les présents polyesters peuvent être préparés par estérification d'un diol par un mélange d'acides dicar boxyliques du type qui vient d'être décrit. De manière typique, les réactifs d'acides dicarboxyliques sont sous forme d'esters de monoalcools inférieurs tels que les esters méthylique, éthylique, n-propylique, n-butylique, isobutylique, isoamylique et analogues. La réaction peut être effectuée de manière appropriée en présence d'un catalyseur d'interestérification tel qu'un titanate de tétraalcoyle à une température élevée dans un solvant organique conformément à la pratique courante.
Lorsqu'on utilise des polyols autres que les glycols poui la préparation des polyesters, on obtient des matières amorphes qui n'ont pas les propriétés phvsiques désirées pour la préparation des éléments photothermographiques. De même, lorsque l'acide dicarboxylique contenant le groupe sensible à la lumière
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tel que l'acide p-phénylènediacrylique, n'est pas utilisé en combinaison avec un autre acide carboxylique comme décrit dans la présente description pour la préparation des présents polyesters, on obtient une matière ayant une cristallinité supérieure à celle qui est désirée pour la matière sensible à la lumière utilisée pour la préparation des éléments photothermographiques.
De telles matières hautement cristallines ne sont pas désirées pour l'utilisation pour le report d'images sur des feuilles réceptrices dans les procédés thermographiques étant donné que la feuille réceptrice et l'élément sensible à la lumière sont difficiles à séparer sans destruction de l'image.
On connaît de nombreuses résines filmogènes, sensibles à la lumière, dont les points de fusion ou de ramollissement changent par exposition à la lumière de sorte qu'elles semblent être utilisables dans les systèmes photothermographiques. En général cependant, elles présentent un sérieux inconvénient qui les rend inappropriées pour des procédés pratiques de reproduction de documents par transfert, c'est-à-dire une tendance à durcir rapidement après chauffage avec obtention d'un état cassant ce qui conduit à des difficultés pour la séparation de la feuille réceptrice portant l'image de la matrice. Ceci conduit à des bords d'images irréguliers et à une faible qualité par ailleurs.
Les présents polyesters permettent de résoudre ce pro blême d'une manière étonnament avantageuse. Ils sont utilisables dans un domaine de températures raison- nable et restent collants pendant un intervalle de temps suffisant pour l'obtention aisée d'images de report uniformes, de qualité élevée. Le domaine de températures pour la mise en oeuvre des procédés photothermogra- phiques va d'environ 50'à 200'C et de préférence d'environ 80 à 150 C.
Les polyesters utilisés dans les présents procédés à transfert sont des compos, itions cristallisables ayant de faibles températures de transition vitreuse (inférieures à envrion 30 C et plus généralement inférieures à environ 20 C) et de faibles vitesses de changement de viscosité lorsqu'il y a changement de température, à des températures dans la zone d'intérêt, par exemple de 50 à 200 C.
Ces matières, en plus du fait qu'elles sont particulièrement bien appropriées pour des procédés d'exposition réflectographiques, sont inhabituellement stables pendant des périodes étendues de stockage à l'obscurité dans des conditions de température et d'humidité qu'on rencontre dans les tropiques ainsi que dans les zones de latitudes intermédiaires.
Les matières constituées par ces polyesters sont compatibles avec des additifs photographiques connus tels que des sensibilisateurs, des colorants pigmentés, des composés pour la formation de couleurs, des plastifiants et des matières analogues et l'efficacité de leur utilisation peut être augmentée par ces additifs.
Les compositions sensibles à la lumière peuvent par exemple être sensibilisées avec des matières telles que le 6-méthoxy-ss-2-furyl-2-acrylonaphtane, la cétone de Mischler, la thiocétone de Mischler, la quinolizone, la 2-chloroanthraquinone, la 2, 6-bis (p-azidobenzyl)-4-mé- thylcyclohexanone, les sels de thiapyrylium et les sensibilisateurs analogues afin d'obtenir des compositions photothermographiques hautement sensibilisées. Les sensibilisateurs typiques appropriés sont décrits dans les brevets français Nos 1 086 257 et 1 089 290 et dans les brevets USA Nos 2610120, 2690966, 2 670 285, 2 670 287, 2 670 286 et 2 732 301.
Les compositions sensibles à la lumière peuvent être déposées à partir de solvants selon la pratique habituelle. De telles compositions sont solubles dans un certain nombre de solvants organiques classiques, comprenant la méthyléthylcétone, l'acétate d'éthyle, les solvants hydrocarbonés chlorés tels que le chlorure d'éthylène, le chloroforme, le dichloréthane, le trichloréthane et les solvants analogues de même que les cétones tels que l'acétone et la méthyléthylcétone. Pour la préparation des éléments photothermographiques selon l'invention, on peut déposer les compositions sensibles à la lumière décrites ci-dessus sur des supports photographiques appropriés, comprenant des supports transparents de même que des supports opaques,
tels que des pellicules d'acétate de cellulose, des pellicules de polystyrène, des pellicules de téréphtalate de polyéthylène, des feuilles métalliques, du verre, du papier, du papier revêtu de polyéthylène, du papier revêtu de polypropylène ou des supports analogues.
L'élément photographique résultant peut être exposé à un rayonnement actinique de manière à obtenir une image afin de réticuler le polyester déposé sur cet élément dans les zones exposées proportionnellement à l'intensité d'exposition afin d'obtenir une impression selon l'image formée de zones à points de fusion élevé et bas. L'élément est alors chauffé à une température comprise entre environ 50 et 200 C de manière à ramollir ou à rendre visqueux ou collant le polymère dans les zones exposées.
Le polymère ramolli peut alors être soumis à un virage ou être transféré sur une feuille réceptrice sous pression et soumis à un virage sans agent de virage lorsqu'un pigment, un colorant ou un composé de formation de couleur est incorporé dans la couche pigmentée et/ou la feuille réceptrice, il peut être traité dans un bain de colorants, on peut le laisser devenir transparent dans les zones non exposées ou on peut produire le fendillement avec un solvant de fendillement de manière à faire critalliser les zones non exposées.
Les présentes matières photothermographiques à base de polyesters ont rendu possibles les procédés photothermographiques qui sont nouveaux en ce qui concerne la technique, simples et économiques et efficaces pour la production de diapositifs de projection à tons continus et discontinus, étant donné que l'importance de la réticulation de tels polyesters est fonction de l'intensité d'exposition. Les polyesters peuvent être utilisés dans des procédés faisant intervenir un virage direct de l'image latente, sensible à la chaleur avec des particules d'agents de virage tels que des frittes céramiques, des oxydes métalliques, des particules de verre, du noir de carbone ou d'autres pigments finement divisés connus dans la technique.
Les compositions de transfert peuvent contenir des pigments, des colorants ou des composés qui réagissent par chauffage avec formation de colorants colorés, ce qui permet d'éviter le traitement avec un agent de virage.
Une autre utilisation du matériel photosensible selon l'invention, lorsque la couche de polyester est opaque et le support transparent, consiste à exposer la couche à une image, puis à la chauffer jusqu'à ce que les zones non exposées, non réticulées deviennent transparentes de manière à obtenir ainsi un tirage positif-à-négatif ou négativ-à-positif en deux stades uniquement, c'est-à-dire par exposition et chauffage.
Des revêtements opaques convenant à cette utilisation peuvent être préparés en effectuant le revêtement à partir de solvants cétoniques, par exemple de méthyl- éthylcétone.
Encore une autre utilisation du matériel photosensible selon l'invention, lorsque la couche de polyester et le support sont tous deux transparents consiste à exposer la couche à une image, puis à la chauffer et pulvériser sur cette couche un solvant produisant un fendillement, ce qui favorise la cristallisation du polyester dans les zones non exposées et rend ainsi opaques ces zones non exposées. Il en résulte un tirage airant d'un positif à un positif pour la préparation de dispositifs de projection. Le solvant produisant le fendillement peut ne pas dissoudre les présents polyesters.
Le but du solvant n'est pas de dissoudre mais de produire la cristallisation du copolyester non réticulé et de le rendre opaque dans les zones non exposées. Les solvants cétoniques, par exemple la méthyléthylcétone et les acétates, par exemple l'acétate de méthyle et l'acétate d'éthyle, sont particulièrement utiles dans ce but.
Les revêtements transparents utilisables dans un tel procédé peuvent être préparés en effectuant le revêtement à partir de solvants hydrocarbonés chlorés.
Lorsqu'on traite l'image adhérente dans un bain colorant ou lorsqu'on produit le fendillement avec un solvant de fendillement, on obtient souvent les meilleurs résultats par chauffage de l'élément de manière à faire fondre ou ramollir les zones non expo sées. selon le polyester particulier sensible à la lumière utilisé. Vraisemblablement, le colorant ou le solvant de fendillement peut plus aisément pénétrer dans le polyester non réticulé lorsqu'il est d'abord ramolli par chauffage.
On peut utiliser une grande variété de colorants pour le traitement des éléments photographiques exposés à une image de manière à former des images visibles dans les zones non exposées, à condition que ces colorants puissent être incorporés à un solvant qui ne dissout pas et qui n'élimine pas le copolyester non réticulé pendant le traitement de l'image. Des solvants appropriés de bain tinctorial comprennent le xylène, la méthylisoamyle-cétone, l'acide chloracétique et les mélanges de ces matières de même que les solvants couramment utilisés dans la technique.
La reproduction d'images en couleurs par diverses formes de procédés d'impression et quelques procédés photographiques fait souvent intervenir la préparation d'un certain nombre de composants séparés d'images, chacun correspondant à une couleur différente dans la reproduction finale. Lors de l'impression en couleurs par exemple par typographie, lithographie ou gravure, on prépare des composants séparés d'image correspondant aux plaques distinctes d'impression qui seront utilisées pour l'impression successive au moyen de dif férentes encres colorées de manière à obtenir une reproduction multicolore.
La préparation des plaques d'impression constitue un procédé long et onéreux de sorte qu'il existe la nécessité de disposer d'un procédé simple permettant d'estimer le caractère approprié des composants séparés de l'image en couleurs avant la réalisation de la plaque d'impression finale.
Les formes d'exécution appropriées du matériel photosensible selon l'invention permettent la préparation d'une reproduction multicolore par exposition à une image d'une matrice sensible à la lumière comportant une couche de résine de polyester comme décrit dans la présente description ayant un point de ramollissement qui est élevé par exposition à la lumière et qui contient un colorant dispersé se trouvant sur un support flexible, application subséquente sous pression de la résine de polyester exposée de la matrice sur la feuille réceptrice pendant qu'on chauffe la matrice à une température supérieure à son point de ramollissement avant exposition mais inférieure à son point de ramollissement dans les zones exposées, la résine colorée étant ainsi transférée à partir des zones non exposées sur la feuille réceptrice,
et exposition subsé- quente à une image d'une autre matrice sensible à la lumière ayant une couche de la présente résine de polyester contenant un colorant différent et le transfert d'une image de celle-ci sur la même feuille réceptrice.
On peut utiliser dans un tel procédé un certain nombre de matrices sensibles à la lumière dont chacune comprend un support flexible opaque ou transparent portant une couche de la présente résine de polyester dont le point de ramollissement est augmenté par exposition à la lumière et dont chacune contient un colorant dispersé différent. Il est possible par exemple pour une reproduction complète de la couleur de suivre la pratique habituelle de l'industrie d'impression et d'exposer et de reporter successivement des images à partir des matrices contenant des colorants jaune, magenta, bleuvert et noir et des pigments. Il est cependant possible d'omettre le pigment noir dans quelques cas. Les origi- naux utilisés pour l'exposition des matrices peuvent être constitués par un ensemble de positifs à séparation de demi-teintes.
Les colorants dispersés dans la couche de résine de polyester peuvent être les mêmes que ceux utilisés dans les encres d'impression sur les plaques d'impression correspondantes, de sorte que le tirage final représente une évaluation très précise de ce qu'on aurait obtenu à partir des plaques d'impression sans né cessité de produire ces plaques, de les encrer et d'effec- tuer l'impression au moyen de ces plaques.
On se sert fréquemment de modèles ou configurations de réserve en une matière résistante à une solution de gravure sur un support pouvant être gravé pour des procédés photomécaniques tels que la préparation de plaques d'impression et de circuits électriques dits imprimés . On a proposé et utilisé divers procédés de production de modèles ou configurations de réserve, comprenant l'impression au tamis d'un modèle ou configuration de réserve et la formation d'un modèle ou configuration par photodurcissement de manière correspondant à une image d'une couche d'une résine sensible à la lumière déposée sur le support. Le premier procédé est d'une utilisation coûteuse et est uniquement effectué lorsqu'un grand nombre de configurations identiques de réserve est requis.
Le dernier procédé fait intervenir le dépôt d'une couche uniforme de la résine sensible à la lumière sur le support et nécessite une habileté considérable de la part de l'utilisateur ; subséquemment à l'opération de durcissement par la lumière, on doit effectuer un lavage au solvant pour éliminer la résine non durcie avec ce que cela comporte de risques d'incendie et de toxicité.
Les formes d'exécution appropriées du matériel photosensible selon l'invention, permettent l'obtention d'une configuration de réserve sur un support comprenant l'exposition à une image d'une matrice sensible à la lumière ayant une couche de la présente résine de polyester dont le point de ramollissement ou de collage est élevé par exposition à la lumière, cette couche étant portée par un support flexible, et ensuite la mise en contact sous pression de la couche de résine exposée de la matrice avec une feuille réceptrice électriquement conductrice, pendant que cette matrice est chauffée à une température supérieure à son point de ramollissement avant exposition mais inférieure à son point de ramollissement dans les zones exposées,
la résine étant ainsi transférée des zones non exposées sur la feuille réceptrice de manière à former une image de réserve.
Lors du transfert d'une image de matière de polyester ramolli sur des feuilles réceptrices l'opération de transfert est effectuée de manière typique en disposant la couche de résine de polyester de la matrice insolée selon une image en contact avec la feuille réceptrice, en faisant passer l'ensemble en sandwich ainsi formé entre une paire de rouleaux de pression chauffés et en séparant ensuite la matrice de la feuille réceptrice qui porte alors l'image transférée de polyester. D'une manière générale, ces rouleaux comprennent de préférence un rouleau métallique tel qu'un rouleau en aluminium ou en acier inoxydable, et un rouleau résistant aux chocs, tel qu'un rouleau en caoutchouc ayant un noyau en acier.
Le chauffage des rouleaux peut être effectué au moyen d'un chauffage à l'intérieur du rouleau métallique ou d'un chauffage extérieur ou d'une combinaison des deux. La température des rouleaux est maintenue de manière typique à une température qui est égale à 5'près à la température de transfert désirée. On peut faire varier largement la pression le long des rouleaux selon la pratique habituelle, bien que des pressions linéaires d'au moins environ 4, 5 kg pour 2, 54 cm soient généralement utilisées, des pressions jusqu'à 22, 7 kg pour 2, 54 cm étant appropriées.
Bien que l'on puisse utiliser des expositions par transmission dans l'utilisation du matériel photosensible selon l'invention, on préfère des expositions par réflexion pour le procédé de transfert. Dans les procédés dans lesquels on utilise des expositions par réflexion, l'élément photographique est mis en contact avec un original et on fait passer de la lumière à partir d'une source à travers cet élément vers l'original. Dans les zones à image de l'original, la lumière est absorbée et dans les zones sans image, elle est réfléchie en arrière à travers la composition de polyester sensible à la lumière, ce qui produit une exposition supplémen- taire des zones sans image.
On peut obtenir des images à lecture directe ou retournées de gauche à droite selon que la face arrière ou avant de l'élément sensible à la lumière est en contact avec l'original.
L'invention sera décrite plus en détail dans les exemples suivants.
Exemple 1
On a préparé un vernis de revêtement en dissolvant d'abord 8 parties en poids d'un polyester préparé à partir de 50 moles de 1, 5-pentadiol, de 18, 75 moles de p-phénylènediacrylate de diéthyle et de 31, 25 moles''/o d'azélate de diisoamyle dans 73, 6 parties d'acétate d'éthyle chaud et en filtrant pour éli- miner une petite quantité de matière insoluble. On a dissous ensuite 0, 02 partie en poids de perchlorate de 4- (p-n-amyloxyphényl)-2, 6-bis (p-éthoxyphényl)-thiapy- rylium dans 18, 4 parties en poids de chlorure d'éthy- lène et on a combiné ces deux solutions.
On a déposé le vernis résultant sur un support constitué par une pellicule d'acétate de cellulose épaisse de 51XI0¯3mm de manière à obtenir un revêtement sec de 0, 1 g pour 0, 092 m, la pellicule contenant comme réflexion optique de 80 à 85"/o. L'élément photothermographique à revêtement résultant a été exposé à une image par exposition par réflexion à une source de lumière ultraviolette d'intensité élevée (1100 watts) très proche, pendant qu'il se trouvait en contact avec un document imprimé en papier à copier.
On a disposé la couche photothermographique exposée de l'élément en contact avec une feuille réceptrice constituée par un papier uni pour titre et on l'a fait passer entre deux rouleaux de pression chauds qui ont fait fondre le polyester sensible à la lumière dans les zones à image les moins exposées, relativement non réticulées de manière à produire le transfert de la matière fondue sur la feuille réceptrice.
On a exercé une pression linéaire de 4, 45-5, 35 kg par cm sur les rouleaux de transfert et on a maintenu une température comprise entre 100 et 120 C. On a ensuite pulvérisé sur la feuille réceptrice des particules d'agent de virage en poudre composé d'une dispersion de noir de carbone dans du polystyrène (agent de virage Costyrene black , Columbian Carbon Company) et on a fait fondre l'image ayant subi le virage par chauffage.
Exemple 2
On a ajouté à 14, 2 ml d'un vernis à 10 ouzo d'un polyester préparé à partir de 50 moles de 1, 5-pentadiol, de 18, 75 moles de p-phénylènediacrylate de diéthyle et de 31, 25 moles /o d'azélate de diéthyle dans l'acétate d'éthyle, 2, 0 g de stéarate ferrique. On a broyé ce vernis avec 34 g de sphères de porcelaine de 0, 32 cm au moyen d'une agitation rapide pendant 30 min et on a déposé manuellement la dispersion sur un support constitué par une pellicule de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 101 X 10-3 mm avec obtention d'un revêtement humide d'une épaisseur de 5, 1 X 10-3 cm.
On a ensuite appliqué sur ce revêtement de l'élément une solution à 5 /o du polyester préparé dans l'acétate d'éthyle contenant zozo de perchlorate de 4- (p-n-amyloxyphényl)-2, 6-bis (p-étho- xyphényl) thiapyrylium par rapport au poids du copolyester avec obtention d'une épaisseur à l'état humide de 38X10-4cm. On a exposé l'élément pho tothermographique résultant à une image par exposition par réflexion pendant 38 sec à une source lumineuse à travers du verre dépoli composé de 28 ampoules incandescentes de 7 watts (maximum à 450 ma) à une distance d'environ 2, 5 cm.
On a effectué des transferts en disposant la face revêtue de l'élément exposé en contact avec du papier de copie traité avec du gallate de propyle et en faisant passer l'ensemble entre des rouleaux de pression maintenus à 120 C. On a effectué une réaction colorée pendant le transfert et on a produit une copie de densité élevée du document original. On a préparé le papier de copie traité au gallate de propyle en plongeant une feuille de papier uni pour titre dans une solution de 2 parties en poids de gallate de propyle dans 100 parties en poids d'acétone.
Exenaple 3
On a dissous 8 parties d'un copolyester préparé à partir de 50 moles de 1, 5-pentanediol, de 18, 75 moles de p-phénylènediacrylate de diéthyle et de 31*25 moles oio d'azélate de diéthyle dans 73, 6 parties en poids d'acétate d'éthyle chaud et on a filtré la solution.
A la solution filtrée, on a ajouté 0, 04 partie en poids d'ur pigment de phtalocyanine ( bleu de phtalopiiore , vendu par Harmon Colors) et on a broyé le mélange dans un broyeur à billes en acier de 0, 32 cm en effectuant une agitation rapide jusqu'à obtention d'une dispersion uniforme (pendant environ 15 à 20 mir). On a alors ajouté une solution de 0, 02 partie en poids de perchlorate de 4-(p-n-amyloxyphényl)2, 6-bis (p-éthoxyphényl) thiapyrylium à la dispersion résultante et on a déposé le mélange sur un support d'acétate de cellulose comportant des pigments de bioxyde de titane, d'une épaisseur de 51 X 10-s mm de manière à obtenir un revêtement sec de 0, 1 g pour 0, 092 m=,
le support ayant un facteur de réflexion optique de 80 à 85 /o. On a exposé l'élément photo thermographique à une image par exposition par réflexion à une source lumineuse ultraviolette d'intensité élevée (1100 watts) dans le voisinage immédiat pendant 12 sec et on a alors mis en contact la couche sensible à la lumière avec un support lithographique composé d'un support en papier revêtu d'une couche superficielle hydrophile (support lithographique Kodak E. V. ) et on l'a fait passer entre des rouleaux chauds sous pression de manière à produire le transfert des zones relativement non exposées, non réticulées de l'élément photothermographique sur la plaque de report.
La température de transfert étant comprise entre 130 et 140 C et la pression était d'environ 4. 45-5, 35 kg/cm. La plaque lithographique résultante étant alors prête pour l'utilisation dans une presse offset et ne nécessitait qu'un mouillage préalable avec une solution d'un réservoir, ce qui est normal pour des plaques à image directe. Par impression avec cette plaque lithographique, on a obtenu 3000 copies sans aucune indication d'altération de l'image. La tolérance de presse était excellente.
Exemple 4
On a revêtu du papier calque et un support constitué par une pellicule de téréphtalate de polyéthylène d'une solution de 2 ml à 10 0/o de fumarate/sébacate de polytétraméthylène (30/70) dans de la méthyléthylcé- tone contenant 0, 2 g de 6-méthoxy-ss-2-furyl-2-acrylo- naphtone, dilué à 15 ml avec de la méthyléthylcétone.
Les revêtements résultants étaient opaques. On a exposé chaque échantillon à une image à travers un positif pendant 15 sec, à la lumière ultraviolette dans un dispositif de copie comportant une lumière noire de 4 watts à une distance de 2, 5 cm de manière à obtenir une image latente de polymère réticulé dans les zones exposées. On a chauffé l'échantillon sur le papier calque, on a pulvérisé sur l'échantillon une dispersion de noir de carbone dans du polystyrène comme décrit dans l'exemple 1 et on a chauffé de nouveau pour faire fondre les particules d'agent de virage de manière à obtenir une bonne reproduction positive de l'original.
On a chauffé le deuxième échantillon sur un bloc de 150 C jusqu'à ce que les zones non exposées devenaient transparentes, avec obtention d'une image néga- tive sur un support transparent de projection.
Exemple 5
On a utilise un polyester préparé à partir de 1, 5pentanediol (50 moles 0/o), de p-phénylènediacrylate de diéthyle (25 moles"/o) et d'isophtalate de diméthyle (25 moles lo) pour préparer une solution à 5 0/o en poids dans le dichloréthane. On a ajouté environ 0, 01 g de perchlorate de 4-(p-n-amyloxyphényl)-2, 6-bis (p-étho ;
xyphényl) thiapyrylium et on a appliqué la solution sur un support constitué par une pellicule de téréphta- late de polyéthylène avec obtention d'une couche d'une épaisseur de 10, 2X10-3 cm à l'état humide de manière à obtenir une pellicule limpide. On a rendu la pellicule opaque en la plongeant dans l'acétate d'éthyle et en la laissant sécher. On a exposé le revêtement à travers un négatif au voisinage immédiat d'une source ultraviolette de vapeur de mercure d'intensité élevée de 1200 watts à une vitesse de 6, 1 m/min. On a déve- loppé la pellicule par chauffage sur un bloc de 150 C pendant environ 3 sec.
On a clarifié les zones partiellement réticulées en proportion inverse de la quantité de réticulation, laquelle est de son côté proportionnelle à l'intensité d'exposition et on a obtenu un diapositif de projection à tons continus.
Exemple 6
On a plongé un élément photothermographique préparé et exposé à un négatif au trait comme décrit dans l'exemple 3 dans un bain colorant et on l'a lavé à l'eau. Le colorant a été absorbé par les zones à image non exposées de manière à obtenir une reproduction positive colorée de l'original. Le bain colorant utilisé était constitué par une solution à 2 0/o de 1-hydroxy4-p-anisidino-anthraquinone dans un mélange de solvants de 4 parties en volume de benzaldéhyde et de 96 parties en volume de xylène.
Exemple 7
On a préparé une solution à 10 /o dans le dichloréthane d'un polyester préparé à partir de 25 moles de p-phénylènediacrylate de diéthyle, de 25 moles d'isophtalate de diméthyle et de 50 moles /o de 1, 5pentanediol. On a sensibilisé 5 ml de cette solution avec 0, 01 g de perchlorate de 4- (p-n-amyloxyphényl)-2, 6bis (p-éthoxyphényl) thiapyrylium et on l'a appliquée sur un support constitué par une pellicule de téréphtalate de polyéthylène avec obtention d'une couche de 10, 2, \10-3cm à l'état humide.
On a mis l'élément en contact avec un original et on a exposé par réflexion à une source lumineuse incandescente comme décrit dans l'exemple 2 pendant 8 sec. On a mis la couche exposée en contact avec une feuille réceptrice en papier, on a chauffé à 100 C sous pression et on a séparé.
On a transféré une image ramollie sur la feuille réceptrice et on a soumis au virage cette image ramollie avec une dispersion de noir de carbone comme décrit dans l'exemple 1. exemple 8
On a préparé dans le dichloréthane une solution à 10 lo d'un polyester préparé à partir de 25 moles /o de p-phénylènediacrylate de diéthyle, de 25 moles d'azélate de diisoamyle et de 50 moles de 1, 4-di /3-hydroxyéthoxycyclohexane. On a sensibilisé 5 ml de cette solution avec 0, 01 g de perchlorate de 4- (p-n amyloxyphényl)-2, 6-bis (éthoxyphényl)-thiapyrylium.
On a déposé la solution sur un support constitué par une pellicule de téréphtalate de polyéthylène avec une
obtention d'une couche épaisse de 5, 1X10-3 cm et on
a mis le revêtement limpide résultant en contact avec un original et on a exposé par réflexion à une source
lumineuse incandescente comme décrit dans l'exemple
2 pendant 3 sec. On a mis l'élément en contact avec
une feuille réceptrice en papier et on a transféré une
image ramollie sur la feuille réceptrice par chauffage à
100 C et en appliquant une certaine pression. On a
fait virer l'image ramollie avec une dispersion de noir
de carbone comme décrit dans l'exemple 1 de manière
à obtenir une bonne reproduction positive de l'original.
Exemple 9
On a préparé dans le dichloréthane une solution à
10 0/o d'un polyester préparé à partir de 25 moles de p-phénylènediacrylate de diéthyle, de 25 moles /o
d'azélate de diisoamyle et de 50 moles /o de 1, 6hexanediol. On a sensibilisé 5 ml de cette solution avec
0, 01 g de perchlorate de 4-(p-n-amyloxyphényl)-2, 6bis (p-éthoxyphényl) thiapyrylium.
On a appliqué la
solution sensibilisée sur un support constitué par une pellicule de téréphtalate de polyéthylène avec obtention d'une couche épaisse de 10, 2X10¯3cm. On a mis le revêtement limpide résultant en contact avec un original et on a exposé par réflexion pendant 3 sec à une source lumineuse incandescente comme décrit dans l'exemple 2. On a chauffé l'élément à environ 100 C de manière à produire une image ramollie dans les zones non exposées et on a fait virer l'image ramollie
avec une dispersion de noir de carbone comme décrit dans l'exemple 1.
Exemple 10
On a préparé dans le dichloréthane une solution à 5 0/o d'un polyester préparé à partir de 18, 75 moles de p-phénylènediacrylate de diéthyle, 31, 25 moles
d'azélate de diisoamyle et de 50 moles de 1, 5-penta nediol. A 5 ml de la solution de polyester préparé, on a ajouté 0, 06 g de perchlorate de 4- (p-n-amyloxy- phényl)-2, 6-bis (p-éthoxyphényl)-pyrylium et 0, 06 g du colorant constitué par le perchlorate de 2-bis (4-di méthylaminophényl)
méthylène-2H-benzo [b] phénoxazo- nium. On a revêtu de la solution un support constitué par une pellicule de téréphtalate de polyéthylène avec obtention d'une couche épaisse de 10, 2X10-3 cm à l'état humide. On a exposé l'élément résultant à travers un positif transparent à une source lumineuse ultraviolette d'intensité élevée comme décrit dans l'exemple 5 à une vitesse de 3 m/min. On a mis le revêtement de polyester de l'élément préparé en contact avec une feuille réceptrice en papier et on a effectué le report d'une image colorée au moyen de chaleur et de pression sur la feuille réceptrice.
On a mis en contact un deuxième élément préparé comme ci-dessus avec un original et on a exposé par réflexion pendant 10 sec à une source lumineuse incandescente comme décrit dans l'exemple 2. On a disposé l'élément exposé en contact avec une feuille réceptrice et on a de nouveau effectué le transfert d'une bonne image après chauffage et application d'une pression comme pour le premier élément.
Exemple 11
On a préparé dans le dichloréthane une solution à 5"/o d'un polyester préparé à partir de 37, 5 moles de 1, 5-pentanediol, de 12, 5 moles de néopentyl- glycol, de 25 moles /o de p-phénylènediacrylate de diéthyle et de 25 moles"/e d'isophtalate de diméthyle. A 5
ml de cette solution, on a ajouté 0, 01 g de sensibilisateur constitué par du perchlorate de 4- (p-n-amyloxy- phéiiyl) 2, 6-bis (p-éthoxyphényl) thiapyrylium.
On a revêtu de la solution un support constitué par une pellicule de téréphtalate de polyéthylène avec obtention d'une couche épaisse à l'état humide de 10, 2x10-3 cm. On a exposé le revêtement transparent résultant à travers un positif à une source lumineuse ultraviolette comme décrit dans l'exemple 5 à une vitesse de 6, 1 m/min. On a chauffé l'élément et on a pulvérisé sur celui-ci de la méthyléthylcétone qui a produit la cristallisation et a rendu opaques les zones non exposées de l'élément avec obtention d'un bon diapositif par un système allant de positif-à-positif.
Exemple 12
On a préparé une matrice sensible à la lumière en revêtant une pellicule de téréphtalate de polyéthylène étirée biaxialement, transparente, épaisse de lû, 2X10-3 cm, de la composition de revêtement suivante :
téréphtalate de pentaméthylène/p-phénylène-
diacrylate de pentaméthylène,
copolymère 50/50 10 g
trichloréthylène 66 ml
dichloréthylène 33 ml
solution à 40 Oio en poids de plastifiant
constitué par du biphényle chloré 12, 5 ml
On a revêtu de la solution résultante un support en papier à raison de 50 ml par m2 et on a éliminé le solvant du revêtement par évaporation.
On a exposé une feuille de la matrice ci-dessus à la lumière avec sa surface sensible à la lumière en contact avec un cliché positif transparent d'un diagramme de circuit imprimé dans un cadre de copie sous vide. La source lumineuse consistait en 4 lampes de vapeur de mercure sous pression élevée de 125 watts disposées à 45, 5 cm du plan d'exposition. Après exposition, on a disposé la matrice avec sa surface sensible en contact avec la surface métallique d'une feuille composite en cuivre flexible du type utilisé pour la préparation de circuits imprimés, c'est-à-dire une feuille revêtue de cuivre constituée par un support de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 7, 6X10-3 cm portant 28, 3 g pour 0, 092 m2 de feuille de cuivre.
On a fait passer la matrice et la feuille composite entre une paire de rouleaux chauffés à une vitesse de 51 cm par min. La température des rouleaux était de 82 C et la pression linéaire de 5, 35 kg/cm. On a séparé immédiatement les feuilles après leur sortie des rouleaux et on a trouvé que les zones du revêtement de la matrice correspondant aux zones noires du diapositif original avaient été transfé- rées sur la surface de cuivre de la feuille composite.
On a disposé la feuille composite dans une machine de gravure par pulvérisation pendant 2 min et on l'a attaquée avec une solution de chlorure ferrique à 35 Bé.
Tout le cuivre dans les zones non protégées de la feuille composite a été éliminé à ce moment en laissant subsister un circuit imprimé flexible utile.
Exemple 13
On a exposé une matrice sensible à la lumière préparée comme décrit dans l'exemple 12 à un positif transparent d'une image graphique. On a mis la surface exposée de la matrice en contact avec une plaque lithographique bimétallique ayant une surface de cuivre sur un support en acier doux. On a chauffé l'ensemble en sandwich en le mettant en contact sous pression avec une plaque chaude chauffée à 74 C. On a alors enlevé par pelliculage la matrice de la plaque en laissant subsister une image de réserve correspondant aux caractères graphiques de l'image originale. On a attaqué la plaque à l'aide d'un tampon comportant une solution de gravure à l'acide chromique et la couche de cuivre a été éliminée dans les zones non protégées en laissant subsister le support de base.
On a produit des copies avantageuses à partir de la plaque lithographique ainsi obtenue.
Exemple 14
On a préparé une matrice sensible à la lumière comme décrit dans l'exemple 12 mais en utilisant une solution de revêtement formée de parties égales de solutions dans la cyclohexanone à 10 0/o en poids respectivement d'un copolymère de parties égales de téréphtalate de pentaméthylène et de benzène diacrylate de pentaméthylène et d'un copolymère de 67, 5 parties d'azélate de pentaméthylène et de 32,
5 parties de benzène diacrylate de pentaméthylène. On a exposé la matrice comme décrit dans l'exemple 12 pendant 2 min à un diapositif d'un diagramme de circuit imprimé et on l'a ensuite mise en contact avec sa face sensible avec la surface métallique d'une feuille composite flexible en cuivre. Après passage entre deux cylindres chauffés à 82 C, une image de réserve a été transférée sur le cuivre. Après attaque pendant 3 min en utilisant du chlorure ferrique à 35 Bé, on a obtenu un excellent circuit imprimé.
Exemple 15
On a préparé une matrice et on l'a exposée comme décrit dans l'exemple 14. On a alors transféré la configuration de réserve sur une feuille mince d'aluminium teint et oxydé anodiquem & nt. On a immergé la feuille dans une solution diluée de soude caustique et on a ainsi éliminé la surface non protégée de l'aluminium en laissant subsister une image à colorant dans les zones couvertes par la réserve.
Exemple 16
On a préparé des matrices sensibles à la lumière en revêtant un support constitué par une pellicule de téréphtalate de polyéthylène du mélange suivant, l'application étant d'environ 50 ml/m2.
Téréphthalate de pentaméthylène/
p-phénylène-diacrylate de pentaméthylène,
copolymère 50/50 10 g
pigment 0, 5 g
plastifiant constitué par du biphényle
chloré 5 g
trichloréthylène 66 ml
dichlorométhane 33 ml
On a soumis le mélange à un broyage dans un broyeur à boulets pendant 24 h et on a filtré avant d'effectuer le revêtement.
On a préparé trois revêtements distincts en utilisant les pigments suivants :
(a) jaune ( Monolite Fast Yellow GTS : a, Imperial
Chemical Industries)
(b) magenta ( Rubine Tone 4BSa, Imperial Chemi- cal Industries)
(c) bleu-vert ( Heliogen Blue LBG, Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG).
On a d'abord exposé la matrice comportant des pigments jaunes pendant 4 min avec sa face revêtue en contact avec un positif transparent à demi-teinte correspondant au composant jaune d'un sujet original multicolore dans un châssis de copie sous vide en utilisant 4 lampes à vapeur de mercure sous pression élevée de 125 watts disposées à 46 cm du châssis d'exposition. On a alors fait passer la matrice exposée en contact avec une feuille réceptrice, c'est-à-dire une feuille de papier revêtue de baryte, entre deux rouleaux chauffés à 93 C, la vitesse des rouleaux étant de 152 cm/min. On a séparé immédiatement la matrice et la feuille réceptrice à leur sortie de la machine.
La feuille réceptrice portant l'image jaune transférée a alors été exposée à la lumière de manière à durcir l'image transférée et a été utilisée pour recevoir successivement des images de transfert superposées à pigments magenta et bleu-vert dans une position correspondant aux composants colorés respectifs de l'original coloré reproduit par la même technique que celle qui a été décrite pour les images de report jaunes. On peut éga- lement préparer une reproduction à quatre couleurs avec un dispositif transparent à demi-teinte correspondant au composant noir de l'original coloré à reproduire et une matrice à pigments noirs et par superposition de l'image noire sur la feuille réceptrice.
Un pigment noir approprié est constitué par le noir de carbone ( Monolite Fast Black BS , Imperial Chemical
Industries), à une concentration d'environ 2 g dans la composition de revêtement ci-dessus.
Exemple 17
On a préparé un élément photothermographique en revêtant un support constitué par une pellicule transparente de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 7, 6 X 10-3 cm, de 70 ml/m2 du mélange suivant, qui a été broyé avec obtention de gros grains pendant 24 h avant d'effectuer le dépôt :
poly (pentaazélate/benzènediacrylate de
pentaméthylène) 62, 5/37, 5 moles /o 10g
cyclohexanone 100 ml
pigment comme ci-dessous
On a préparé quatre éléments photothermographiques séparés en utilisant les pigments suivants :
(a) magenta ( brillant Irgalite rouge
TCR , Geigy Co., Ltd) 1, 0 g
magenta ( pourpre Irgalite 4BCs,
Geigy Co., Ltd) 0, 4 g
(b) jaune ( jaune Monolite GTS , Imperial
Chemical Industries) 0, 5 g
(c) bleu-vert ( bleu Graphtol 2GLSs,
Sando > Products, Ltd) 0, 6 g
(d) noir ( Graphtol BLN > ,
Sandoz Products, Ltd) 0, 6 g
On a exposé les éléments préparés émulsion à émulsion pendant 4 min aux négatifs correspondants à séparation de demi-teintes dans un châssis de copie sous vide en utilisant des lampes à vapeur de mercure sous pression élevée de 125 watts disposées à 45, 5 cm du châssis.
Chaque matériel exposé a alors été déve- loppé en le faisant passer plusieurs fois, chaque fois en contact avec une feuille fraîche de nettoyage constituée par du papier de cartouche offset, entre un ensemble de rouleaux chauffés à une température d'environ 90 C, jusqu'à ce que ce matériel ait été sensiblement débarassé des zones non exposées. On a séparé l'ensemble en sandwich en environ 30 min à partir de sa sortie des rouleaux et on a éliminé les feuilles de nettoyage. Finalement, on a disposé l'une au-dessus de l'autre les quatre feuilles de matériel développé sur une feuille de papier blanc de manière à obtenir une épreuve à quatre couleurs.
Exemple 18
On a préparé un élément photothermographique en revêtant un support constitué par une pellicule transparente de téréphtalate de polyéthylène de 70 ml par m2 du mélange suivant, qui a été broyé dans un broyeur à boulets pendant 24 h avant d'effectuer l'application :
poly (pentaazélate/benzènediacrylate de
pentaméthylène) 67, 5/32, 5 moles ! o lU g
cyclohexanone 100ml
pigment comme ci-dessous
On a préparé quatre éléments photothermographiques séparés en utilisant les pigments suivants :
(a) magenta ( Fastel Pink B Supra ,
Impérial Chemical Industries) 1, 0 g
(b) jaune ( jaune Monolite GTS ,
Impérial Chemical Industries) 0, 6 g
(c) bleu-vert ( Monastral Fast Blue Guss,
Impérial Chemical Industries) 0, 6 g
(d) noir ( Monolite Fast Black BS, ,
Impérial Chemical Industries) 2, 0 g
On a exposé les éléments préparés à travers leurs supports aux positifs de séparation de tons continus appropriés dans un châssis de copie à vide en utilisant quatre lampes à vapeur de mercure sous pression élevée de 125 watts disposées à 45, 5 cm du châssis.
Par exposition à travers la base, la composition de polyesters pigmentés subit la réticulation ou durcit progressivement à partir de la base vers le haut. Les temps d'exposition utilisés étaient (a) de 4 min, (b) de 15 min, (c) de 25 min, (d) de 15 min. On a alors fait passer le matériel exposé (a) en contact avec une feuille de papier revêtue de baryte entre un ensemble de rouleaux chauffés à environ 90 C. On a séparé les deux feuilles en l'espace d'environ 30 sec à partir de leur sortie des rouleaux et on a exposé la feuille récep- trice en papier comportant maintenant l'image reportée à la lumière U.
V. pendant 30 sec de manière à durcir suffisamment l'image transférée pour empêcher un transfert en sens inverse . Les modes opératoires de transfert et d'exposition intermédiaire ont alors été répétés pour chacune des trois feuilles restantes dans l'ordre (b), (c) et finalement (d). On a utilisé un moyen permettant d'effectuer la coïncidence mécanique pour l'obtention de la position de coïncidence pour les reports successifs.
Pour la préparation des polyesters on peut procéder ainsi : On effectue la préparation sous une lumière jaune. On dispose dans un récipient pour polymère de deux litres :
412 g (1, 5 moles) de p-benzènediacrylate de diéthyle
756 g (2, 5 moles) d'azélate de diisobutyle
916 g (8, 8 moles) de 1, 5-pentanediol.
On plonge alors le récipient jusqu'à son col dans un bain d'huile à 235 C et on fait passer de l'azote lentement à travers les réactifs. Lorsque tous les réactifs sont dissous, ce qui prend environ 10 min, on ajoute 12 gouttes de titanate de tÚtraisopropyle et on dispose un condenseur Ó air au sommet du rÚcipient, la tubulure latérale étant bouchée. On poursuit l'introduc- tion d'azote. Après 6 h, il n'y a plus d'élimination d'alcool. On enlève le condenseur et on arrête le courant d'azote. On introduit un agitateur et on produit le vide lentement à travers la tubulure latérale au moyen d'une trompe à eau. 45 min plus tard, on branche le vide sur une pompe mécanique comportant des pièges à carboglace. Après 110 min, la viscosité inhérente est amenée à 0, 52.
On supprime le vide, on enlève l'agitateur et on laisse le récipient refroidir pendant la nuit.
On obtient le polymère par rupture du récipient. Le rendement est de 1000 g. On soumet le polymère à l'extraction suivante :
10 parties en poids de polymère (fractionné)
75 parties en poids d'acétone
25 parties en poids, d'alcool éthylique.
On laisse le mélange s'imprégner et on agite jusqu'à disparition de toutes les parties agglomérées. On récupère le polymère par filtration et on sèche alors.
Le rendement est d'environ 700/o du polymère original et la viscosité inhérente a été augmentée d'environ 0, 10 à 0, 20. On prépare de manière similaire d'autres polyesters en utilisant les groupes à fonction diol et fonction acide polycarboxylique dans les rapports molaires indiqués dans le tableau ci-dessous. Le tableau comprend également la température de transition vitreuse (Tg) pour chacun des polyesters préparés.
Tableau
Diol %de %de Acide %Tg ?
diol p-phÚnyl¯ne d'acide Tg
diacrylate
de diéthyle 1, 5-pentanediol 50 12, 5 azélalque 37, 5 < -50 0, 49 1, 5-pentanediol 50 25 adipique 25--6, 5 1, 5-pentanediol 50 25 adipique 12, 5-10, 5
azélaïque 12, 5 1, 5-pentanediol 50 25 isophtalique 25 + 21, 5 0, 52 1, 5-pentanediol 50 10 isophtalique 40 12 1, 9-nonanediol 50 25 azélaïque 25 24, 7 0, 81 diéthylèneglycol 50 25 sébacique 25-2 0, 50 1, 5-pentanediol 25 37, 5 azelaïque 12, 5 +17,
5 0, 46 1, 4-di-ss-hydroxy- éthoxycyclohexane 25 1, 5-pentanediol 37, 5 25 isophtalique 25 +28 néopentylglycol 12, 5 1, 5-pentanediol 37, 5 10 isophtalique 40 +20 neopentylglycol 12, 5 1, 4-di-ss-hydroxy-50 25 azÚla¯que 25 - 3 0, 47 éthoxycyclohexane 1, 6-hexanediol 50 25 azélaique 25-12 0, 59 1, 4-cyclohexane- 50 25 azélaïque 25 +11, 5 0, 39 diméthanol 1, 4-butanediol 50 7, 5 adipique 42, 5-46, 5 0, 55 1, 4-butanediol 50 15 adipique 35-37 0, 54 1, 4-butanediol 50 7,
5 succinique 42, 5-22 0, 61 1, 4-butanediol 50 15 succinique 35-19 0, 43 1, 4-butanediol 50 20 succinique 30-9 0, 54 1, 4-butanediol 50 10 succinique 35-28, 5 0, 53
azelaique 5 1, 4-butanediol 50 10 succinique 25-37, 5 0, 42
azélaïque 15 1, 5-pentanediol 50 25 azÚla¯que 25 - 7, 5 0, 41 1, 5-pentanediol 50 2 azelaïque 25-20 0, 51 1, 5-pentanediol 50 20 azelaique 30-37, 5 0, 60 1.
5-pentanediol 50 18, 75 azelaïque 31, 25-41, 5 0, 24 1, 5-pentanediol 50 18, 75 azélaïque 31, 25-37 0, 40 1, 5-pentanediol 50 17, 5 azÚla¯que 32, 5-31, 5 0, 49
Le tableau ci-dessus indique des polyesters linéaires typiques utilisables de manière appropriée dans les exemples 1 à 18 ci-dessus. Les viscosités inhé- rentes (ici) mentionnées sont déterminées à 20 C par dissolution de 0, 25 g d'un échantillon du polyester dans 100 cm3 d'un mélange de solvants composé de phÚnol/chlorobenz¯ne dans une proportion de 50/50 en volume. Les présents polyesters ont de manière typique des viscosités inhérentes d'environ 0, 1 à 0, 9 et plus généralement d'environ 0, 4 à 0, 8.
En outre, les polyesters préparés présentaient une cristallinité partielle, tous ayant une cristallinité de 10 à 800/o comme déterminé par diffraction de rayons X.
Les compositions sensibles à la lumière des éléments photographiques selon l'invention comprennent de manière prédominante les copolyesters décrits ci-dessus. Ces compositions ont d'une manière typique une sensibilité dans le domaine de 300 à 600mu et sont conséquence plus utiles comme matériels d'enregistrement d'images que de nombreux matériels utilisés dans des procédés thermographiques qui ne sont pas sensibles dans ces zones du spectre. En outre, les présents polyesters ramollissent sensiblement à des températures qui sont utilisables de manière pratique dans les systèmes thermographiques à report d'images (c'est-à-dire environ 50-200 C) et comportent des vitesses de modification de la viscosité relativement faibles lorsqu'il y a modification de la température.
Ainsi, les éléments photographiques revêtus de tels polyesters sont particulièrement utiles dans les procédés photothermographiques à report dans lesquels, après exposition à une image qui élève la valeur de la température de ramollissement du polyester dans des zones exposées en raison de la réticulation du polyester, la couche sensible à la lumière est chauffée de manière à ramollir sélectivement les zones non exposées de cette couche et les zones non exposées ramollies résultantes sont transférées sur une feuille réceptrice. Les éléments photographiques revêtus des polyesters décrits se prêtent également à de nombreux autres procédés comme décrit dans la présente description.