CH478894A - Verfahren zur Herstellung Dihalogenpyrimidingruppen enthaltender Farbstoffe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung Dihalogenpyrimidingruppen enthaltender FarbstoffeInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung Dihalogenpyrimidingruppen enthaltender Farbstoffe Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel lung von neuen Farbstoffen der Azo-, Anthrachinon- und Phthalocyaninreihe, die ein bis zwei Dihalogenpy- rimidingruppen enthalten.
Es sind Dichlorpyrimidingruppen enthaltende Farb stoffe bekannt, die den Dichlorpyrimidinrest über Car- bonsäureamid- und Aminogruppen an den aromati schen Farbstoffrest gebunden enthalten. Derartige Farbstoffe lassen sich nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbeverfahren waschecht auf Cellulosefasern fixieren. Ihre Reaktivität lässt jedoch noch Wünsche offen. Da von Reaktivfarbstoffen in zunehmendem Masse eine hohe Reaktivität verlangt wird, damit die Fixierzeiten herabgesetzt werden können, war nach Farbstoffen mit hoher Reaktivität zu suchen, die bei kurzen Fixierzeiten in hoher Ausbeute auf dem Textil material fixiert werden können.
Gleichzeitig sollten diese Farbstoffe noch eine gute Stabilität in alkalischen Färbebädern und Druckpasten besitzen.
Die bevorzugten Farbstoffe enthalten ein bis zwei Dihalogenpyrimidingruppen. Sie haben die Formel
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in der D den Rest eines Azo-, Anthrachinon- oder Phthalocyaninfarbstoffs, A einen aromatischen oder heterocyclischen Rest mit 5 bis 6 Ringgliedern, Z einen Dihalogenpyrimidinrest, wie einen Rest der For meln
EMI0001.0009
EMI0001.0010
m die Zahl 1 oder 2 und n die Zahl 0 oder 1 bedeuten.
In den Farbstoffen der Formel ist A beispielsweise ein gegebenenfalls noch Substituenten wie Halogenatome, Methylgruppen, Methoxygruppen, Hydroxylgruppen, Carboxygruppen, Sulfonamidgruppen oder Sulfonsäu- regruppen enthaltender aromatischer oder heterocy- clischer Rest, der aus einem Sechsring, einem Fünfring oder aus zwei miteinander durch -NHCO- oder -SONH-Brücken verbundenen Sechsringen bestehen kann.
In den neuen Azofarbstoffen der Formel I steht D für den Rest eines Mono oder Diazofarbstoffs, der auch metallisiert sein kann. Vorzugsweise steht D für den Rest eines Monoazofarbstoffs mit ein bis drei Sul- fonsäuregruppen, der als Diazokomponente ein Benzol derivat und als Kupplungskomponente eine Naphthol- sulfonsäure oder eine Pyrazolonverbindung enthält.
Von den Anthrachinonfarbstoffen der Formel I sind Farbstoffe der Formel
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bevorzugt. In der Formel II bedeutet F einen aromati schen oder heterocyclischen Rest mit 5 bis 6 Ringglie dern, vorzugsweise einen 1,4-, 1,3- oder 1,2-Phenylen- rest, X das Brückenglied -NHSO2- oder -NH-CO-, E den Rest eines ein bis drei Sulfonsäuregruppen enthal tenden Anthrachinonderivats; Z und m haben die obengenannte Bedeutung.
Phthalocyaninfarbstoffe der Formel I sind insbe sondere Farbstoffe der Formel n
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in der F einen aromatischen oder heterocyclischen Rest mit 5 bis 6 Ringgliedern, vorzugsweise einen 1,4-, 1,3- oder 1,2-Phenylenrest, X das Brückenglied NH-SO2- oder -NHCO- und E' den Rest eines Phtha- locyaninfarbstoffs mit ein bis sechs Sulfonsäuregruppen bedeuten und Z, m und n die obengenannte Bedeutung haben.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe wird durchgeführt, indem man Verbindungen der Formel Y-A-(CH2)n-Z IV, in der Y einen Carbonsäurehalogenid-, Sulfonsäureha- Iogenid-, Isocyanat- oder Urethanrest bedeutet, und A, Z und n die obengenannte Bedeutung haben, mit ein bis zwei acylierbare Aminogruppen enthaltenden Farb stoffen umsetzt.
Verbindungen der Formel IV, in der Y eine Car- bonsäure- bzw. Sulfonsäurechloridgruppe bedeutet, er hält man beispielsweise aus den entsprechenden Carb- oxyphenyl- bzw.
Sulfophenyl-dihydroxypyrimidinen oder Carboxyphenyl- bzw. Sulfophenyldichlorpyrimidi- nen in an sich bekannter Weise durch Einwirkung von Säurechloriden, wie Phosphorpentachlorid, Phosphor- oxychlorid, Phosphortrichlorid, Thionylchlorid oder Phosgen, gegebenenfalls unter Zusatz von tertiären Basen, wie Pyridin, Dimethylformamid, N-Methylpyr- rolidon, Diäthylanilin oder Tripropylamin.
Man kann sie aber auch erhalten, wenn man in Verbindungen der Formel H-A-(CH2)n-Z, in A, Z und n die obenan,- gegebene Bedeutung haben, auf üblichem Wege Sul- fonsäurehalogenidgruppen oder, beispielsweise durch Einwirkung von Phosgen oder Oxalylchlorid in einer Schmelze von wasserfreiem Aluminiumchlorid unter Zusatz von Alkalimetallhalogeniden, Carbonsäurehalo- genidgruppen einführt. Geht man dabei z.
B. von 4-Phenyl-2,6-dichlorpyrimidin aus, so erhält man 4- (Carboxyphenyl)-2,6-dichlorpyrimidin, bei dem die Carboxylgruppe in ortho-, meta- oder para-Stellung stehen kann. Verbindungen der Formel IV, in der Y eine Isocyanat- oder Urethangruppe bedeutet, erhält man beispielsweise nach bekannten Methoden aus den Aminen der Formel H2N-A-(CH2)n-Z, durch Umset zung mit Phosgen oder Chlorameisensäureestern.
Man kann auch Aminophenyl-dihydroxypyrimidine mit Phosgen in einer einzigen Operation in Verbindungen der Formel IV überführen.
Als Verbindungen der Formel IV seien beispiels weise folgende Verbindungen genannt:
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Die Umsetzung der Verbindungen der Formel IV mit den Aminogruppen enthaltenden Farbstoffen kann unter üblichen Bedingungen, z. B. in wässriger Lösung oder Suspension, in organischen Lösungsmitteln oder Gemischen aus Wasser und organischen Lösungsmit teln, zweckmässig in Gegenwart säurebindender Mittel, wie Alkalihydroxyden, -carbonaten, -hydrogencarbona- ten, -acetaten oder tertiären Basen, wie Dimethylform- amid und Pyridin, durchgeführt werden.
Als acylierbare, primäre oder sekundäre Amino- gruppen enthaltende Farbstoffe kommen insbesondere Farbstoffe der Azo-, Anthrachinon- und Tetrazapor- phinreihe in Betracht, die vorteilhaft mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe, z. B. eine Sulfon- säure-, Carbonsäure-, Sulfonamid- oder Sulfatooxäthyl- gruppe, enthalten.
Als zu acylierende Farbstoffe der Azoreihe sind be sonders Monoazofarbstoffe technisch wichtig, doch sind auch Polyazofarbstoffe, wie Dis- und Trisazofarb- stoffe, brauchbar. Auch Metallkomplexe von Azofarb- stoffen kommen für die Herstellung der erfindungsge- mässen Farbstoffe in Betracht.
Azofarbstoffe, die in dem der Diazokomponente und/oder in dem der Kupplungskomponente entspre chenden Molekülteil acylierbare Aminogruppen enthal ten, können in üblicher Weise durch Kupplung von Diazokomponenten mit Kupplungskomponenten herge stellt werden. Anstelle einer freien acylierbaren Ami- nogruppe kann mindestens eine der Komponenten auch eine in eine acylierbare Aminogruppe überführ bare Gruppe, z. B. eine Formylamino- oder eine Nitro- gruppe, enthalten, die nach der Kupplung in eine acy- lierbare Aminogruppe übergeführt wird.
Mit Verbindungen der Formel IV erfindungsge- mäss umzusetzende Anthrachinonfarbstoffe, die minde stens eine, vorteilhaft bis zu drei wasserlöslichma chende Gruppen tragen und die mindestens eine, zweckmässig bis zu zwei primäre und/oder sekundäre Aminogruppen enthalten, sind beispielsweise 1,5-Diaminoanthrachinon-2-sulfon-säure, 1,4-Diaminoanthrachinon-2,5- und -2,6-disulfonsäure, 1-Amino-4-(3-amino-4,6-disulfophenylamino)-anthra- chinon-2-sulfon-säure, 1-Amino-4-(3-aminosulfothiophenyl)-anthrachinon- 2-sulfon-säure, 1-Amino-4-(4-aminosulfothiophenyl)
-anthrachinon- 2-sulfon-säure, die Umsetzungsprodukte von je einem Mol 1-Amino-4-brom-anthrachinon-2-sulfonsäure, 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-carbon-säure oder 1-Amino-4-bromanthrachinon-2,5- bzw. -2,6-disulfonsäure mit je einem Mol eines aromatischen Diamins, wie 1,3- oder 1,4-Diaminobenzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure oder 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 2,6-Diaminotoluol-4-sulfonsäure, 2,5-Diaminobenzol-1,3-disulfonsäure, 1-Amino-3-N-methylaminobenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-N-methylaminobenzol-3-sulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenylsulfid-2,2'-disulfonsäure, 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenylamin und 4,4'-Diaminodiphenyl-3-sulfonsäure oder eines aliphatischen Diamins, wie Äthylendiamin oder Propylendiamin.
Die als Ausgangsstoffe für die Acylierung verwen deten Tetrazaporphinabkömmlinge können sich z. B. von metallfreien oder metallhaltigen Tetrabenztetraza- porphinen, z. B. von metallfreien Phthalocyaninen oder von den Eisen-, Kobalt-, Nickel-, Kupfer-, Chrom-, Aluminium- oder Zinkphthalocyaninen, ableiten.
Weitere geeignete Ausgangsstoffe sind die amino- gruppenhaltigen Abkömmlinge von Azophthalocyani- nen, Naphthophthalocyaninen, oder von Tetrazapor- phinen, die weniger als vier Benzolringe im Molekül enthalten, z.
B. von Derivaten des Tetramethyl-, Tetra- äthyl- oder Tetraphenyldibenzotetrazanickelporphins, Dimethyltribenzotetrazanickelporphins, Tetramethylte- traphenyl-, Octaphenyltetrazanickelporphins oder -kup- ferporphins. Die verwendeten Tetrazaporphinabkömm- linge können im Molekül weitere Substituenten, wie Halogenatome, Nitro-, Alkyl-, Aryl- und/oder Arylsul- fonylgruppen, enthalten.
Solche Verbindungen leiten sich beispielsweise vom Mono-, Di- oder Tetrachlor- kupferphthalocyanin oder vom Diphenyl-, Tetraphe nyl- oder Tetraphenylsulfonylkupferphthalocyanin ab.
Als Aminogruppen enthaltende Tetrazaporphinde- rivate, die noch wasserlöslichmachende Gruppen, bei spielsweise Sulfonsäuregruppen, enthalten, seien z. B. Tetraaminokupferphthalocyanintetrasulfonsäure, Bis-, Tris- und Tetrakisaminomethylkupferphthalocyanindi-, -tri- und -tetrasulfonsäuren genannt.
Weitere als Aus gangsstoffe für die Herstellung der neuen Farbstoffe geeignete Tetrazaporphinderivate sind die einseitigen Umsetzungsprodukte aus Tetrazaporphinsulfonsäureha- logeniden und aliphatischen oder aromatischen, primä ren oder sekundären Diaminen oder Diaminsulfonsäu- ren, in denen die nicht umgesetzten Sulfonsäurehaloge- nidgruppen zu Sulfonsäuregruppen verseift sind. Solche Tetrazaporphinderivate erhält man z.
B. durch Umset zung der obengenannten Sulfonsäurehalogenide mit einseitig acylierten Diaminen und anschliessende Ab spaltung des Acylrestes oder durch Umsetzung der ge nannten Sulfonsäurehalogenide mit Nitroaminen und anschliessende Reduktion der Nitrogruppe zur Amino- gruppe. Auch durch Einwirkung von Aminophenolen oder Aminophenolsulfonsäuren auf Halogenmethylte- trazaporphine in Schwefelsäure nach dem Verfahren des deutschen Patents<B>1066</B> 683 erhält man Verbin dungen, die als Ausgangsstoffe für das neue Verfahren brauchbar sind.
Ebenso können Tetrazaporphinfarb- stoffe, insbesondere Phthalocyaninfarbstoffe, die einen oder mehrere Aminoazofarbstoffreste gebunden enthal ten, verfahrensgemäss verwendet werden.
Es ist in vielen Fällen von Vorteil, zuerst den Ami nogruppen enthaltenden Farbstoff herzustellen und die sen erfindungsgemäss zu acylieren. Oft ist es jedoch günstiger, aminogruppenhaltige Kupplungskomponen ten mit den Verbindungen der Formel IV umzusetzen und diese dann durch Kupplung mit beliebigen Diazo- komponenten zu Farbstoffen zu ergänzen.
Gegebenenfalls können metallisierbare Azofarb- stoffe nach der Kupplung metallisiert werden. Als be liebige Diazokomponenten können beispielsweise auch diazotierbare Aminogruppen enthaltende Phthalocyanin- abkömmlinge und als beliebige Kupplungskomponen ten kupplungsfähige Gruppen enthaltende Phthalocya- ninabkömmlinge verwendet werden. Man erhält so Phthalocyaninazofarbstoffe. Weitere für das erfindungsgemässe Verfahren in Betracht kommende Farbstoffvorprodukte sind z. B.
aus Leuko-1,4-dioxyanthrachinon oder Leuko-1,4-di- aminoanthrachinon mit je zwei Mol einer aromatischen Diaminsulfonsäure, wie 1,3- oder 1,4-Diaminobenzol- sulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenyl-2-sulfonsäure oder deren Gemischen erhältlich.
Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Gebilden, wie Fasern, Flocken, Fäden, Geweben, Gewirken, Vliesen, Folien und Formkörpern aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamiden und Poly- urethanen und von Leder.
Insbesondere liefern sie als Reaktivfarbstoffe auf Gebilden aus nativer oder regenerierter Cellulose bei hohem Fixierungsgrad sehr gleichmässige Klotzfärbun gen, in der Kontinuefärberei nach dem Einbad- oder Zweibadverfahren, bei Anwendung von Dampf oder Heissluft, bei verschiedenen Fixierzeiten und -tempera- turen, Alkaharten und Alkalimengen. Sie sind ebenfalls gut geeignet für Druck-, Auszieh- und Kaltverweilver fahren.
Obwohl die Reaktivität der neuen Farbstoffe so hoch ist, dass sie schon bei kurzen Fixierzeiten ausrei chend farbstark fixiert werden, besitzen die neuen Farbstoffe doch eine gute Stabilität in alkalischen Fär bebädern und Druckpasten.
Die in den Beispielen angegebenen Teile und Pro zentangaben sind Gewichtseinheiten. Raumteile verhal ten sich zu Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilo gramm. <I>Beispiel 1</I> In ein Gemisch aus 100 Teilen o-Dichlorbenzol, 1 Teil Dimethylfoxmamid und 26;9 Teilen 4-(Carboxy- phenyl)-2,6-dichlorpyrimidin wird bei 90 bis 100 C so lange Phosgen eingeleitet, bis die Chlorwasserstoffent wicklung beendet ist. Aus dem Reaktionsgemisch wird überschüssiges Phosgen mit trockenem Stickstoff aus getrieben. Man filtriert die Lösung, entfernt das Lösungsmittel im Vakuum und gibt Ligroin zum Rück stand. Das Säurechlorid wird abfiltriert, mit Ligroin gewaschen und kurz an der Luft getrocknet.
Man er hält schwach bräunlich gefärbte Kristalle vom Schmelzpunkt 121 bis 124 C.
23,3 Teile eines durch Kuppeln von 1-Amino- 4-acetamino-benzol-6-sulfonsäure mit 1-(2-Methyl-4-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) und anschliessende alkalische Verseifung der Acetami- nogruppe gewonnenen Farbstoffs werden in 100 Teilen Wasser zu einer neutralen Lösung gelöst.
Zu dieser Lösung lässt man bei Raumtemperatur eine Lösung von 15,8 Teilen des nach dem ersten Absatz erhält lichen Säurechlorids in 140 Teilen Dioxan im Laufe einer Stunde zufliessen, wobei der pH-Wert der Lösung durch gleichzeitige Zugabe von 10 %iger Natri- umcarbonatlösung bei 6 gehalten wird. Man rührt nach, bis der Ausgangsfarbstoff papierchromatogra- phisch nicht mehr nachweisbar ist, und fällt den neuen Farbstoff der Formel
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durch Zugabe von atriumchlord aus. Der Farbstoff liefert auf Baumwolle goldgelbe, sehr gut nass- und lichtechte Färbungen.
<I>Beispiel 2</I> Man erhitzt eine Mischung von 22,5 Teilen 4-Phe- nyl-diphlorpyrimidin und 5$ Teilen Chlorsulfonsäure 6 Stunden auf 140 C. Nach dem Abkühlen giesst man auf Eis, saugt das Umsetzungsgut ab und wäscht es mit Wasser kongoneutral.
Nach dem Trocknen erhält man 22 Teile einer schwach bräunlichen Verbindung vom Schmelzpunkt 245 bis 248 C (Zers.) der Formel
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In eine Mischung von 28,7 Teilen dieser Verbin dung, 100 Teilen o-Dichlorbenzol und 1 Teil Dime- thylformamid wird etwa 5 Stunden ein kräftiger Phos genstrom eingeleitet. Wenn der Ausgangsstoff gelöst und die Chlozwasserstoffentwicklung beendet ist, wild der Überschuss an Phosgen mit Stickstoff verdrängt.
Das Reaktionsgemisch wird nach Zugabe von Tier kohle filtriert und das Filtrat im Vakuum stark ein geengt. Nach Zugabe von Ligroin im Überschuss wird die in feinen, gelblichen Nadeln ausgefallene Verbin dung der wahrscheinlichen Formel
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abgesaugt und bei 40 C getrocknet. Man erhält etwa 23 -Teile von dieser Verbindung vom Schmelzpunkt 155 bis 156 C.
25 Teile 1-Amino-4-(2-methyl-3-amino-5-sulfophe- nylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 200 Teilen Wasser unter Neutralisation gelöst. Nach Zu- gabe von 19,4 Teilen des nach dem vorigen Absatz er hältlichen Sulfochlorids wird das Gemisch auf 50 bis 60 C erhitzt, wobei durch Zugabe von Natriumbicar- bonat ein pH-Wert von 7 eingehalten wird. Wenn die Ausgangsverbindung nicht mehr nachweisbar ist, wird der neue Farbstoff der wahrscheinlichen Formel
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durch Zugabe von überschüssiger Chlorwasserstoff säure abgeschieden, abgesaugt und getrocknet.
Er kann auf Baumwolle aus alkalischem Bad in nass- und licht echten Blautönen fixiert werden.
Farbstoffe ähnlicher Eigenschaften werden erhal ten, wenn man anstelle von 25 Teilen 1-Amino-4-(2-methyl-3-amino-5-sulfophenyl-amino)- anthrachinon-2-sulfonsäure entsprechende Teile 1-Amino-4-(3-amino-4-su fopheny amino)-anthrachi- non-2-sulfonsäure, 1-Amino-4-(3-sulfo-4-amino-phenylamino)-anthrachi non-2,5- oder 6-disulfonsäure oder 1-Amino-4-(3-amino-4-sulfophenylamino)-anthrachi- non-2,5- oder -6-disulfonsäure verwendet.
<I>Beispiel 3</I> Zu einer neutralen Lösung eines durch Kuppeln von 1-Amino-4-acetaminobenzol-6-sulfonsäure mit 1-(4-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) und an- schliessende alkalische Verseifung der Acetamino- gruppe gewonnenen Farbstoffs werden 15,8 Teile des Säurechlorids des 2-(Carboxyphenyl)-4,6-dichlorpyri- midins gegeben.
Man hält durch Zugabe von 10 %iger Natriumcarbonatlösung einen pH-Wert von 6 bis 7 aufrecht und scheidet nach beendeter Umsetzung den neuen Farbstoff der wahrscheinlichen Formel
EMI0005.0029
durch Zugabe von Natriumchlorid ab. Er liefert auf Baumwolle nassechte Gelbfärbungen.
<I>Beispiel 4</I> 22,5 Teile 2-Phenyl-4,6-dichlorpyrmidn werden in 58 Teilen Chlorsulfonsäure 6 Stunden auf 120 C er- -m hitzt. Nach der im ersten Absatz des Beispiels 2 ange gebenen Aufarbeitung erhält man etwa 18 Teile einer Verbindung der wahrscheinlichen Formel
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vom Schmelzpunkt 165 bis 170 C, die sich mit Phos- gen entsprechend der in Beispiel 3 angegebenen Arbeitsweise in die Verbindung der wahrscheinlichen Formel
EMI0006.0000
vom Schmelzpunkt 105 bis 115 C überführen lässt.
42,3 Teile eines durch Kuppeln von 1-Aminoben- zol-4-sulfonsäure mit 1-Hydroxy-3-sulfo-6-acetaminonaphthalin und anschliessende alkalische Verseifung der Acetami- nogruppe gewonnenen Farbstoffs löst man neutral in etwa 150 Teilen Wasser. Man gibt 38,8 Teile des nach dem vorigen Absatz erhältlichen Sulfochlorids hinzu, erhitzt auf 50 bis 60 C und hält so lange bei dieser Temperatur, bis die Ausgangsverbindung nicht mehr nachweisbar ist. Hierbei wird durch Zutropfen von 10 %iger Nairiumcarbonatlösung ein pH-Wert von 7 bis 7,5 eingehalten. Gegebenenfalls wird noch etwas Sulfochlorid nachgegeben.
Die Lösung wird filtriert und aus dem Filtrat der Farbstoff der wahrscheinlichen Formel durch Zugabe von N atriumchlorid und Chlorwasser-
EMI0006.0005
stoffsäure abgeschieden. Der Farbstoff wird abgesaugt, mit wenig Wasser nachgewaschen und getrocknet. Er liefert kräftige und brillante Orangefärbungen auf Baumwolle.
<I>Beispiel s</I> In eine mit wässriger Natriumhydroxydlösung neu tralisierte Lösung von 25 Teilen der Verbindung der Formel
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in 350 Teilen Wasser werden 10 Teile 4-(3'-Chlorsul- fonylphenyl)-2,6-dichlorpyrimidin eingerührt. Man er wärmt unter intensivem Rühren auf 50 bis 60 C und gibt im Verlauf von 4 bis 5 Stunden 25 Teile einer etwa 10 %igen wässrigen Natriumbicarbonatlösung hinzu.
Man versetzt dann die Farbstofflösung mit etwa dem gleichen Volumen wässriger Kochsalzlösung, fil triert den ausgefallenen Farbstoff bei Raumtemperatur ab, wäscht ihn mit verdünnter Salzlösung und trocknet ihn. Man erhält etwa 35 Teile eines wasserlöslichen Farbstoffs, mit dem man auf Baumwolle nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbemethoden sehr echte türkisblaue Töne erhält.
In ähnlicher Weise erhält man weitere Farbstoffe, wenn man anstelle des im ersten Absatz verwendeten Säurechlorids das isomere 2-(3'-Chlorsulfonylphenyl)-4,6-dichlorpyrimidin einsetzt oder wenn man anstelle der im ersten Absatz verwendeten.
Phthalocyaninverbindung die folgenden Phthalocyaninabkömmlinge umsetzt:
EMI0006.0024
<I>Beispiel 6</I> 30 Teile der Verbindung der Formel
EMI0006.0025
werden in 400 Teilen Wasser unter Zugabe von Natri- umcarbonat neutral gelöst und mit 20 Teilen 4- (3'-Chlorsulfonylphenyl)-2,6-dichlorpyrimidin versetzt. Unter Zugabe von Natriumcarbonat oder Natriumbi- carbonat wird bei pH 7 bis 8 und bei Temperaturen zwischen 50 und 60 C der aminogruppenhaltige Phthalocyaninfarbstoff sulfamidiert. Der Farbstoff wird ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet.
Er färbt Baum wolle in licht- und nassechten Türkistönen.
Weitere Farbstoffe werden in entsprechender Weise erhalten wenn man anstelle von 30 Teilen der genann ten Farbstoffkomponenten die in der Tabelle genann ten Teile der dort bezeichneten Verbindungen verwen det.
EMI0007.0000
<I>Beispiel 7</I> In einer neutralen Lösung von 32 Teilen 1-Ami no-4-(3,2'-disulfo-4'-amino-diphenylamino)-anthrachi- non-2-sulfonsäure in 200 Teilen Wasser gibt man 15,8 Teile des Säurechlorids des 4-(Carboxyphenyl)-2,6- dichlorpyrimidins. Man hält durch Zutropfen einer 20 o/oigen Natriumcarbonatlösung einen pH-Wert von 7 bis 7,5 ein und fällt nach beendeter Umsetzung durch Zugabe von Kaliumchlorid den Farbstoff der Formel
EMI0007.0010
auf.
Der Farbstoff wird abgesaugt und bei 40 bis 50 C getrocknet. Der Farbstoff färbt ellulosefasern in nass- und lichtechten Blautönen.
Weitere blaue Farbstoffe ähnlicher Eigenschaften werden erhalten, wenn man anstelle von 32 Teilen heny 1-Amino-4-(3,2'-disulfo-4'-aminodi amino)- anthrachinon-2-sulfonsäure entsprechende Teile von 1-Amino-4-(3-amino-4-su fo henylamino)-anthrachi- non-2-sulfonsäure, 1-Amino-4-(3-su fo-4-amino-pheny amino)-anthrachi- non-2,5-oder -2,6-disulfonsäure,
1-Amino-4-(3-amino-4-sulfo-phenylamino)-anthrachi- non-2,5- oder -2,6-disulfonsäure, 1-Amino-4-(2-methyl-3-amino-5-sulfophenylamino)- anthrachinon-2-sulfonsäure, 1-Amino-4-(3-amino-phenylamino)-anthrachinon-2,5- disulfonsäure, 1-Amino-4-(2-chlor-3-amino-5-sulfo-phenylamino)- anthrachinon-2,5-disulfonsäure, 1-Amino-4-(3-sulfo-4-amino)-anthrachinon-2-sulfon- säute, 1-Amino-4-(3-sulfo-4-methylamino-phenylamino)
- anthrachinon-2,5- oder -2,6-disulfonsäure oder 1-Amino-4-(3-methylamino-4-sulfo-phenylamino)- anthrachinon-2,5- oder -2,6-disulfonsäure verwendet. Geht man von der 1-Amino-4-(2'-sulfo-4'-amino-aminodiphenylamino)- anthrachinon-2,5- oder -2,6-disulfonsäure aus, so erhält man graue Farbstoffe. <I>Beispiel 8</I> 34,4 Teile 1,4-Di-(2-methyl-3-amino-5-sulfophe- nylamino)-anthrachinon-6-sulfonsäure werden in 600 Teilen Wasser neutral gelöst.
Man gibt zunächst 30,3 Teile des Säurechlorids des 2-(Carboxyphenyl)-4,6- dichlorpyrimidins hinzu und dann unter Rühren und unter Einhaltung eines pH-Wertes von 7 bis 7,5 eine 20 %ige Natriumcarbonatlösung, bis die Umsetzung beendet ist. Man erhält den Farbstoff der Formel
EMI0008.0011
der Baumwolle in grünen Tönen färbt.
<I>Beispiel 9</I> 42 Teile der Verbindung, die man durch iazotie- rung von 2-Amino-naphthalin-4,8-disulfonsäure und Kupplung mit 3-Aminotoluol in saurer Lösung erhält, werden mit 30,3 Teilen des Säurechlorids des 4-(Carb- oxyphenyl)-2,6-dichlorpyrimidins zu dem Farbstoff der Formel
EMI0008.0017
umgesetzt, der Baumwolle in nass- und lichtechten gel ben Tönen färbt.
Ebenfalls gelbe Farbstoffe werden erhalten, wenn man anstelle von 2- Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure 1-Äminonaphthalin-3,6- oder -6,8-disulfonsäure ver wendet.
<I>Beispiel 10</I> 30 Teile der Verbindung der Formel
EMI0008.0019
werden in 400 Teilen Wasser neutral gelöst. Man gibt bei 40 C 21,6 Teile des Säurechlorids des 4-(Carb- oxyphenyl)-2,6-dichlorpyrimidins oder des 2-(Carboxy- phenyl)-4,6-dichlorpyrimidins hinzu, wobei durch Zu gabe von Natriumbicarbonat ein pH-Wert von 7 bis 8 eingehalten wird. Die Farbstoffe werden durch Salzzu gabe ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Sie färben Baumwolle in licht- und nassechten Türkistönen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel EMI0008.0025 in der D den Rest eines Azo-, Anthrachinon- oder Phthalocyaninfarbstoffs, A einen aromatischen oder heterocyclischen Rest mit 5 bis 6 Ringgliedern, Z einen Dihalogenpyrimidinrest, m die Zahl 1 oder 2 und n die Zahl 0 oder 1 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel Y-A-(CH2)n-Z , in der Y einen Carbonsäurehalogenid-, Sulfonsäureha- logenid-, Isocyanat- oder Urethanrest bedeutet, mit ein bis zwei acylierbare Aminogruppen enthaltenden Farb stoffen der Azo-, Anthrachinon- oder Phthalocyanin- reihe umsetzt.<I>Anmerkung des</I> Eidg. <I>Amtes für geistiges Eigentum:</I> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1009469A CH479682A (de) | 1963-03-06 | 1964-02-25 | Verfahren zur Herstellung Dihalogenpyrimidingruppen enthaltender Azofarbstoffe |
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DEB0071006 | 1963-03-06 | ||
| CH230664A CH458577A (de) | 1963-03-06 | 1964-02-25 | Verfahren zur Herstellung Dihalogenpyrimidingruppen enthaltender Azofarbstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH478894A true CH478894A (de) | 1969-09-30 |
Family
ID=25690077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1674767A CH478894A (de) | 1963-03-06 | 1964-02-25 | Verfahren zur Herstellung Dihalogenpyrimidingruppen enthaltender Farbstoffe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH478894A (de) |
-
1964
- 1964-02-25 CH CH1674767A patent/CH478894A/de not_active IP Right Cessation
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|---|---|---|---|
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