CH481649A

CH481649A - Zahnsteinlösendes Zahnputzmittel

Info

Publication number: CH481649A
Application number: CH412363A
Authority: CH
Inventors: Otto Dr Pfrengle; Christel Dr Pietruck
Original assignee: Budenheim Rud A Oetker Chemie
Priority date: 1962-04-21
Filing date: 1963-04-01
Publication date: 1969-11-30
Also published as: GB995330A; FR1472913A; NL291714A; DE1149138B

Description

Zahnsteinlösendes Zahnputzmittel
In der deutschen Patentschrift Nr. 940 185 der Patentinhaberin werden zahnsteinlösende Zahnreinigungsmittel beschrieben, die wasserlösliche Diglykolate enthalten. Darin werden sowohl Alkali-und Ammoniumdiglykolate als auch Diglykolate organischer Basen vorgeschlagen und gezeigt, dass diese Produkte ein gutes Auflösungsvermögen gegenüber Zahnstein aufweisen, dabei aber im Gegensatz zu den anderen, schon früher für diesen Zweck vorgeschlagenen Komplexbildnern die Zahnsubstanz auch bei langen Einwirkungszeiten kaum angreifen.

Über die in diglykolathaltigen Zahnreinigungsmitteln zu verwendenden Putzkörper werden in der genannten Patentschrift keine Angaben gemacht. Das einzige Beispiel sieht Bolus alba für diesen Zweck vor. Dabei wird festgestellt, dass auch nach monatelangem Lagern der Tube das in der Paste vorhandene Triäthanolamindiglykolat noch wirksam ist. An mehreren Versuchspersonen wurde bei einem 8 Wochen dauernden Versuch eine gute zahnsteinlösende Wirkung festgestellt, ohne dass nachteilige Nebenerscheinungen zu beobachten gewesen wären.

Es wurde nun gefunden, dass man die zahnsteinlösende Wirkung der Diglykolate wesentlich verbessern kann, wenn man die chemische Lösungswirkung auf den Zahnstein mit einer besonders guten mechanischen Putzwirkung verbindet. Während der Zahnschmelz mit seiner glatten, dichten und harten Oberfläche einer stärkeren mechanischen Bearbeitung ausgesetzt werden kann, ohne Schaden zu leiden, besitzt der sich verhältnismässig ranch bildende Zahnstein eine poröse, inhomogene Struktur, die sowohl chemisch als auch insbesondere mechanisch leichter angegriffen werden kann.

Sowohl hinsichtlich der chemischen als auch der mechanischen Angreifbarkeit unterscheidet sich der Zahnstein stark vom Zahnschmelz ; der Zahnschmelz hält wohl dem Zusammenwirken des Diglykolates als mässig calcium- ionenbindendem Mittel mit einem kräftigen Putzmittel stand, nicht aber der Zahnstein. Die poröse Struktur des letzteren gestattet das Eindringen eines chemischen Lösemitteis : Durch Herauslösen von Kalkanteilen wird das Gerüst des Zahnsteingefüges mechanisch ge- schwächt, so dass ein gutes mechanisches Putzmittel es allmählich zum Einsturz bringen kann.

Nur auf diese Weise ist es möglich, in der verhältnismässig kurzen Zeit des täglichen Zähneputzens eine messbare Verringerung des Zahnsteines zu erreichen.

Das Prinzip, für die Zahnsteinlösung ein mildes, mässig kalkbindendes Mittel mit einem stark wirkenden Putzkörper zusammen anzuwenden, lässt sich auch auf die Salze anderer Oxycarbonsäuren übertragen : Viele Salze ein-oder zweibasischer Oxycarbonsäuren können in geeigneten Kombinationen ebenfalls gute zahnsteinlösende Wirkungen ohne Schädigung der Zahnsubstanz erzielen.

Es wurde weiterhin gefunden, dass sich als mechanisch gut reinigende Putzkörper in Wasser schwerlös- liche kondensierte Phosphate eignen, d. h. Phosphate, die mehr als ein P-Atom im Molekül aufweisen. Meist handelt es sich dabei um Phosphate 2-oder 3-wertiger Metalle.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein zahnsteinlösendes Zahnputzmittel, welches 3 bis 10 Gew. % mindestens eines wasserlöslichen Salzes A von gegebenenfalls verätherten Hydroxycarbonsäuren enthält und welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es 25 bis 60 Gew. eines oder mehrerer in Wasser schwerlöslicher kondensierter Phosphate als Putzkörper enthält, wobei diese Phosphate solche 1-. 2-und/oder 3-wertiger Metalle sind und die Löslichkeit der Phosphate 2-und/oder 3-wertiger Metalle bei den angegebenen Gehalten an Salz A und Putzkörper so gering ist, dass ein entsprechendes Gemisch, das 100 Mol Salz A enthält, weniger als 25 Mol 2-und, oder 3-wertiges Metall, berechnet als Metalloxyd, abgibt.

Die Löslichkeit von Phosphaten 2-bzw. 3-wertiger Metalle im Putzkörper muss deshalb so gering sein, weil bei einem Gehalt an Metalloxyden 2-oder 3-wertiger Metalle über der angegebenen Grenze das oxycarbonsaure Salz, insbesondere Diglykolat, keine Lösekraft g gegenüber dem Zahnstein mehr aufweisen würde. Es müssen ako ziemtieh hohe Überschüsse an oxycarbon- saurem Salz in dem Zahnputzmittel vorliegen. Die Mes sun, soll in dem pH-Bereich des herzustellenden Zahnputzmittels, vorzugsweise im neutralcn Bereich, insbe- sondcre zwischen 6 und 7, erfotgen.

Nachstehend werden Ausführungsbeispiele der Er findung erörert.

Als Putzkörper eignet sich u. a. das wasscrlösliche Natriumpotyphosphai. auch Maddrellsches Salz ge- nannt, und zwar insbesondere in der Hochtemperatur- form, die z. B. durch längerdauerndes Tempern von Mononatriumorthophosphat bei 350 C hergestellt werden kann. Als reines Natriumphosphat gibt es selbst- verst ; indlich keine 2-oder 3-wertigen Metallionen an die Lösung ab und verrint, ert infolgedessen nicht das Katkbindevermögen des Diglykolates. Seine Putzkraft ist an sich ausreichend, doch nicht so hoch wie diejenige einiger anderer nachstehend genannten kondensierten Phosphate.

Deshalb ist es oft günstig, das Vtaddrellsche Salz zusammen mit stärker putzenden Putzkörpern zu verwenden.

Eine grössere Putzkraft haben die in Wasser schwerlöslichen kondensierten Calciumphosphate. Sie sind für das Zahnputzmittel brauchbar, soweit sie hinsichtlich ihrer Reaktionsträeheit gegenüber dem Diglykolat den oben genannten Bedingungen entsprechen : Insbesondere eignet sich ein reaktionsträges Calciumpyrophosphat Ca., P=O ;, das nach verschiedenen Herstellungsverfahren fabriziert werden kann. Das CaO : P2O5-Verhältnis sollte dabei bis in die kleinsten Einzelteilchen der Formel Ca2 P2O7 entsprechen ; die Erhitzungstemperatur bei der Herstellung sollte wenigstens 600 C betragen und vorzugsweise höher liegen.

Weiterhin können als Putzkörper in dem Zahnputzmittel Pyro-, Poly-und Metaphosphate anderer 2-oder 3-wertiger Metalle verwendet werden. Um sie in eine besonders schwerlösliche Form zu überführen, ist es wie bei den Calciumphosphaten meist notwendig, sie auf Temperaturen zwischen 400 und 1000 C zu erhitzen.

Vor oder nach der Erhitzung werden sie feinst gemahlen, wobei es in manchen Fällen zweckmässig ist, sie nach der Mahlung noch mit einer starken Mineralsäure, z. B. Salzsäure, nachzubehandeln, auszuwaschen und wieder zu trocknen. Je höher die Putzwirkung des Putzkörpers ist und je niedriger die Menge an löslichen 2oder 3-wertigen Metallionen, umso geeigneter ist er für die Anwendung in einem Zahnputzmittel.

Unter anderem sind-gegebenenfalls nach Hitzebzw. Säurebehandlung-geeignet : Magnesiumpyrophosphat Mg, P, O,, Magnesiumtetrametaphosphat Mg (PO3)4, Aluminiummetaphosphat Al4(P4O12)3, Zinkpyrophosphat Zn2P2O7; schlie#lich kommen auch die kondensierten Siliciumphosphate der Zusammensetzung (SiO2) n" P. O :, mit n =I bis 1, 5 in Frage, wie z. B.

SiP. O"die durch Umsetzung von gefällter Kieselsäure mit Orthophosphorsäure bei Temperaturen zwischen 120 und 300 C, Mahlen und anschliessendes Erhitzen auf Temperaturen über 400 C hergestellt werden können.

Der Anteil des Putzkörpers hält sich in den bei Zahnpasten üblichen Grenzen und beträgt 25 bis 60 ,'.

Er liegt vorzugsweise zwischen 35 und 45 %. Die Zahnpasten können pH-Werte zwischen 4, 5 und 8 aufweisen, liegen aber vorzugsweise mehr im neutralen Bereich, besonders zwischen pH 6 und 7.

Von den Verbindungen der DigtykoLsuure eignen sich die Alkali-und Ammoniumdiglykolate, besondcrs aber die Digtykotate organischer Basen, wie das Harn- stoff-oder Guanidindiglykotat sowic vorzugsweise lie Äthanolamindiglykolate, inebesondere des Monoäthanol amindigtykotat. Man verwendet davon Mengen von 3 bis ) 0 der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise von 3 bis 6 @ Dazu kommen die für Zahnpasten üblichen Quelistoffc. Schaum-und Netzmittcl, Fcuchthaltemittcl und Aromastoffe.

Anstelle von Diglykolaten können auch Salze andc- rer Oxvcarbonsäuren verwendet werden. So eignen sich z. B. die wasserlöslichen Salze der Glykolsäure, Apfcl- saure und A°corbinsäure Bei der an sich geeigneten Weinsäure ist die Kalkbindung etwas zu schwach, w ; ih- rend die kalkbindende Wirkung der sonst recht gut brauchbaren Citrate zu stark und nicht genügend selektiv dem Zahnstein gegenüber ist, so dass Zahnschadigungen möglich sind. Der Angriff auf die Zahnsubstanz ist bei den Citraten fat ebenso stark wie bei den starken Kom plexbildnern, z.

B. bei den Salzen der Nitrilotriessigsäure, der Äthylendiamintetraessigsäure oder der Polyphosphorsäure, die aus desem Grunde als Zahnsteinlösemittel ausscheiden. Am meisten selektiv auf den Zahnstein wirken ausser den Diglykolaten die Ascorbate, ohne aber deren Wirksamkeit zu erreichen. Der günstigste pH-Bereich ist 6-8.

Man kann qualitativ die selektive Wirkung auf Zahnstein und Zahnschmelz vergleichen, indem man gepulverten Zahnstein bzw. Zahnschmelz mit den Lö sungen der Salze der Oxycarbonsäuren in den in Zahnpasten üblichen Konzentrationsverhältnissen behandelt, abfiltriert und nach Auswaschen und Trocknen zurück- wiegt. Quantitative Aussagen sind so nicht möglich, da ja beim Zähneputzen die Zahnsubstanz eine wesentlich glattere und dichtere Oberfläche darbietet als der Zahnstein und wesentlich weniger angreifbar ist als nach Zerstörung ihres Gefüges durch Zerkleinern.

Ebenso wie bei den Diglykolaten eignen sich bei den übrigen Oxycarbonsäuren die Alkali-und Ammoniumsalze wie auch die Salze anderer Stickstoffbasen, wie Harnstoff, Guanidin oder die Athanolamine. Auch bei diesen Salzen anderer Oxycarbonsäuren ist es wie bei den Diglykolaten notwendig, vor Anwendung eines Putzkörpers zu prüfen, ob dieser die Kalkbindung inaktiviert. Auch hier dürfen in den bei Zahnpasten üblichen Konzentrationsverhältnissen nur weniger als 25 Mol CaO oder entsprechende Mengen eines 2-oder 3-wertigen Metalls auf 100 Mol des verwendeten Salzes der betreffenden Oxysäure in der Lösung dieses Salzes gelöst werden.

Beim regelmä#igen Reinigen der Zähne mit einem Zahnputzmittel der beschriebenen Art lä#t sich eine wesentliche Verringerung des Zahnsteins erzielen. Je nach der Zusammensetzung des Zahnsteins ist die Wirkung individuell verschieden und kann bei einzelnen Patienten bis zu einer fast völligen Verhinderung der Zahnsteinbildung führen. Im Durchschnitt einer grösseren Zahl von Versuchspersonen wurde-je nach Zusammensetzung der Zahnpaste-eine Verringerung der Zahnsteinbildung um 40 bis 60 % erzielt. Der noch verbliebene Zahnstein war weicher und wesentlich leichter entfernbar.

Wie bekannt, ist der Zahnstein für die Heilung paradentaler Erkrankungen ausserordentlich hinderlich, so dass seine Verringerung bzw. eine Verlangsa- mung seiner Bildung sowie seine leichtere Entfernbar- kcit für die Gcsunderhaltung dcr Zahnc und des Zahn fui'chers von grosser Bedeutung ist.

Umfangreiche Untersuchungen stellten zugteich die Unschädlichkeit der beschriebenen Zahnputzmittel für den Zahn fest. Selbst nach 72-stündigem Einlegen von Z : ihncn in 5 oige Lösungen von Triäthanolamindigly- kolat, wobei die Lösung alle 12 Stunden erneuert wurde, konnten weder an der Kronen-noch Wurze ! fläche Ver ; inderungen festgestellt werden. Auch oberflächen- mikroskopische Untersuchungen ergaben keinen Befund.

Die Bestimmung der CaO-Löslichkeit des konden sierten Phosphates in einer Diglykolatlösung erfolgt in der Weise, dass man 40 g des Putzkörpers in 100 cm :' einer 5 % igen Lösung von Monoäthanolamindiglykolat suspendiert, eine Stunde lang bei 20 C rührt und abfiltriert. Im Filtrat wird Calcium bzw. das 2-oder 3-wertige Metail des betreffenden kondensierten Phosphates bestimmt und das molare Verhältnis zu der angewandten Diglykolatmenge errechnet. Bei den Salzen anderer Oxycarbonsäuren wird die Prüfung entsprechend durchgeführt. Beim Maddrellschen Salz entfällt diese Prüfung. da es ja kein Kation enthält, das in Lösung durch Bin dung an das Diglykolat dieses inaktiviert.

Die Prüfung eines Putzkörpers hinsichtlich seiner Eignung für Zahnputzmittel erfolgt weiterhin in folgender Weise :
10 mi einer wässrigen Lösung von 375 mg Mono äthanolamindiglykolat werden mit 4 g des zu prüfenden Putzkörpers versetzt, der in der in Zahnpasten üblichen Feinheit vorliegen muss, 2 Stunden lang stehengelassen, wobei alle 10 Minuten durchgerührt wird, dann werden 10 ml Wasser zugegeben, durch ein Membranfilter filtriert und mit 70-80 ml Wasser nachgewaschen. Das Filtrat wird auf 6-8 ml eingedampft, auf 10 ml aufgefüllt und mit 20 mg Zahnstein versetzt. Nach einstündigem Stehen bei 20 C wird abfiltriert, der restliche, nicht gelöste Zahnstein ausgewaschen, getrocknet und gewogen.

Hierbei ergab sich folgendes : gelöst vom Nr. Putzkörper Zahnstein (Mittelwerte)
1 - (Kontrollversuch) 34, 6% %
2 Madrellsches Salz, Hochtemperatur- form 34, 8%
3 Dicalciumpyrophosphat, bei 700 C aus Calciumhydrogenorthophosphat hergestellt 31, 7%
4 Magnesiumtetrametaphosphat, bei 600 C aus Magnesiumdihydrogen- orthophosphat hergestellt 7, 4%
5 Magnesiumtetrametaphosphat, bei 600 C aus Magnesiumdihydrogen orthophosphat hergestellt, mit Salz säure nachgewaschen 34, 3%
6 Aluminiummetaphosphat,

bei 600 C aus einbasischem Aluminiumortho phosphat hergestellt 3 3, 6 X
7 Magnesiumpyrophosphat, bei 700 C aus Magnesiumhydrogenorthophos phat und anschliessendem Waschen mit Salzsäure hergestellt 32, 0 %
8 Zinkpyrophosphat, bei 1000 C aus
Zinkhydrogenorthophosphat hergestellt 17, 1 %
Jc naher das Ergebnis dieser Prüfung an dasjcnigc des Kontrottversuches herankommt, umso geeigneter ist der Putzkörper für die Verwendung in dem Zahnputzmittel.

Eine weitere Eignungsprüfung für den Putzkörpcr betrifft die Putzkraft. Diese kann in folgender Wcisc gemessen werden :
Mit einer Pipette werden etwa 12 Tropfen einer Lackverdünnung auf die Mitte eines sorgfältig entfette- tcn Glasplättchens mit den Massen 76 x 19 x 3 mm aufgetragen. Der Lack muss sich gleichmässig über die ganze Oberfläche des Glasplättchens verteilen. Man lässt an der Luft stehen, bis das Lösungsmittel verdunstet ist, und trocknet dann 16 Stunden lang bei 125 C. Dann wird die aufgebrachte Menge an getrocknetem Lack ausgewogen : Sie muB 19-20 mg betragen.

In der in (Seifen-Fette-Anstrichmittela 63 (1961), S. 445-451, auf Seiten 446 und 447 beschriebenen Abrasionsprüfapparatur, bei der das Gewicht des Zahnbürstenhalters 216 g beträgt, werden dreireihige Zahnbürsten mit Dorlonborsten von 0, 25 mm verwendet. Die Zahnbürsten führen über die in einem Brei aus 25 g Putzkörper und 50 cmB Wasser liegenden Glasplättchen 1000 Hin-und Herbewegungen aus, wobei ein Teil der Lackschicht abgerieben wird. Dann werden die Glasplättchen herausgenommen, unter fliessendem Wasser abgespült. 16 Stunden lang bei 1250 C getrocknet und zurückgewogen. Die Gewichtsabnahme der Lackschicht wird in Prozenten derselben angegeben.

Bei Verwendung einer Lackverdünnung aus einem Teil des Kunstharzlackes, schwarz, seidenglänzend, xF 17338/9005, ofentrocknend der Fa. Hermann Wiederhold, Hilden (Rhld.) und vier Teilen des Lösungsmittels Duco, Lacquer Thinner 3691 der Fa. Du Pont, Belgien, wurden gefunden :
Gewichts Nr.

Putzkörper abnahme der
Lackchicht 1 Dicalciumphosphat-Dihydrat 2, 48%
2 Madrellsches Salz, Hochtemperatur form 3, 54%
3 Dicalciumpyrophosphat, bei 700 C aus Calciumhydrogenorthophosphat hergestellt 6, 87 %
4 Magnesiumtetrametaphosphat, bei 600 C aus Magnesiumdihydrogen orthophosphat hergestellt, mit Salz säure nachgewaschen 5, 06 %
Setzt man die Putzkraft des Dicalciumphosphat-Dihydrates = 1, dann sollte die Putzkraft des zu verwendenden Putzkörpers vorzugsweise grösser als 1, 3 sein.

Man hat zwar schon calciumbindende Komplexbildner für zahnsteinlösende Zahnpasten vorgeschlagen, u. a. Polyphosphate und äthylendiaminessigsaures Natron. Auch Triäthanolaminlaktat, Monoäthanolaminacetat und Zitronensäuresorbitester sind schon empfohlen worden. Diese Mittel sind zum Teil für die Zahnsubstanz nicht unbedenklich, zum andern Teil ohne eine geeignete mechanische Komponente wenig wirksam.

Man hat weiterhin für-nicht zur Zahnsteinlösung bestimmte-Zahnpasten Gemische von wasserunlösli- chen Calciumpolyphosphaten, u. a. Calciumpyrophosphat, mit kleinen Mengen von Komplexbildnern vorge- schlagen neben anderen, speziellen Wirkstoffen und üb- lichen Zahnpastcnbcstandtcilen.

Gmannt wcrdcn aul3er den stark wirkenden Phosphatcn und Athylendiamin tetraessigsaure auch Alkaticitrate,-tartrate oder-gluco- natc. Diese solen den Zahnpasten in 0, I- bis 3 i,-, ii : er Konzentration, vorzugsweise zwischen 0. 2 und 2 zugesetzt werden ; in den Beispiclen wird I, verwendet. Ebenso wurde schon vor^, cschlagen in anticn- zymatische Zahnpflegemittel kleine Mengen kalk-und magnesiumbindender Substanzen einzubauen, wobei ebenfalls die bevorzueten Mcmgen bei 0, 2-2 % liegen, und zwar als Stabilisatoren gegen Alterungserscheinungen.

Unter den vielen dabei angegebenen Putzkör- pern wurde dabei auch unlösliches Natriummetaphosphat genannt. Das hier beschriebene Prinzip, für zahn steinlösende Zahnpasten eine grössere Menge eines milden, kalkbindenden Mittels zusammen mit eincm stark putzenden Putzkörper zu verwenden, liess sich in keinem Falle aus den Veröffentlichungen entnehmen.

Zusammenfassend kann festgehalten werden, dass die hier beschriebenen zahnsteinlösenden Zahnputzmittel als wirksame Stoffe eine mit dem Zahnstein chemisch reagierende Komponente in Verbindung mit einem den Zahnsgtein mechanisch angreifenden Putzkörper enthalten, wobei als chemisch den Zahestein lösendes Mittel Salze von Oxykarbonsäuren, insbesondere Diglykolsäure, und als Putzkörper Salze von in Wasser schwerlöslichen kondensierten Phosphaten, insbesondere 2-oder 3wertiger Nletalle, verwendet werden. Dabei müssen die Putzkörper so wenig löslich sein, dal3 sie die komplex wirkenden zahnsteinlösenden Salze nicht unwirksam machen können.

Die Löslichkeit der Putzkörper darf dabei nur so hoch sein, dass weniger als 25 Mol Calciumoxyd oder Metalloxyd eines 2-oder 3-wertigen Metalls bei gleichzeitiger Anwesenheit von 100 Mol an oxykarbonsaurem Salz, insbesondere Diglykolat, in den verwendeten Konzentrationsbereichen abgegeben werden. Ausserdem sollen sie eine möglichst gute Putzkraft besitzen, die vorzugsweise mehr als das 1, 3fache derjenigen des Dicalciumphosphat-Dihydrats beträgt.

Solche Zahnputzmittel können neben den zahnsteinlösenden Komponenten die in Zahnpasten üblichen Be standteile enthalten, wie z. B. Quellmittel, Feuchthalte- mittel, Schaumstoffe, Aromen und Geschmackkorrigentien und Wasser.

Die Zahnpasten können wie folgt zusammengesetzt sein :
0, 8 - 2 Quellmittel 10-30 % Feuchthaltemittel
0, 5-2 Aroma
0, 05- 0, 15/'0 Saccharin I-3 Schaummittel
0-3 o Voluminöse Kieselsäure
3-10 Salze von Oxykarbonsäuren, insbe sondere Diglykolsäure
25-60 % schwerlösliche kondensierte Phos phate 2-oder 3-wertiger Metalle, bzw. schwerlösliches langkettiges Natriumpolyphosphat
Rest Wasser
Bei den Angaben handelt es sich um Gewichtsprozente.

Beispiele 1. 40 Gewichtsteile Maddrellsches Salz (wasser unlösliches Natriumpoly- phosphat), vorwiegend Hochtemperaturmodifika- tion)
27, 5 Gewichtsteile Glyccrin
20 Gewichtsteile Wasser 5 Gewichtsteile Monoäthanotamindigtykoiat
2. 5 Gewichtsteile voluminöse Kieselsaure 2 Gewichtsteile Fettalkoholsulfat
1. 85 Gcwichtsteile Aroma
0, 15 Gewichtstcile Saccharin
1 Gewichtsteile Carboxymethylzellulose wurden in üblicher Weise zu einer Zahnpaste verarbei- tet, die einen pH-Wert von 6, 5 zeigte.

Mit dieser Zahnpaste putzten 44 Versuchspersonen, denen vorher der Zahnstein mechanisch entfernt worden war, 3 Monatc lang die Zähne. Dabei erfolgte im Durchschnitt eine Neubildung von 5, 55 m} Zahnstein. Demgegenüber wurde beim Putzen mit einer handelsüblichen Zahnpaste, die als Putzkörper 34 Gewichtsteile CaHPOz 2H, O enthielt, in einem gleichlangen Zeitraum bei denselben Versuchspersonen eine durchschnittliche Zahnsteinbildung von 9, 91 mg beobachtet.

Die Zahnsteinverringerung betrug demnach 44 %.

2. Eine Zahnpaste mit der in Beispiel I angegebenen Zusammensetzung, bei der jedoch
20 Gewichtsteile Maddrellsches Salz durch
20 Gewichtsteile Ca--, P--, O,- mit einem molaren
CaO : P2O3-Verhältnis von
2, 00 : 1, 00, das durch Erhitzen von CAPOT auf 800 C herg- stellt war, ersetzt waren, wies einen pH-Wert von 6, 7 auf.

Mit dieser Zahnpaste trat bei 41 Versuchspersonen unter den in Beispiel l beschriebenen Versuchsbedingungen eine Zahnsteinverringerung von 17, % ein.

3. Die Zusammensetzung einer Versuchspaste war :
40 Gewichtsteile Ca. P-! O7 (wie in Beispiel 2) 27, 9 Gewichtsteile Clycerin
20, 8 Gewichtsteile Wasser
5 Gewichtsteile Monoäthanolamindiglykolat
2, 65 Gewichtsteile Fettalkoholsulfat
2 Gewichtsteile voluminöse Kieselsäure
0, 9 Gewichtsteile Carboxymethylzellulose
0, 6 Gewichtsteile Aroma
0, 15 Gewichtsteile Saccharin.

Die Paste zeigte einen pH-Wert von 6,6 in 10 % iger Aufschlämmung. 18 Versuchspersonen putzten damit 3 Monate lang ihre Zähne, wobei sie gegenüber einer gleichlangen Versuchsperiode, während der eine normale Handelszahnpaste verwendet worden war, eine Zahnsteinverringerung um 46, 7 o erzielten.

Claims

PATENTANSPRUCH Zahnsteinlösendes Zahnputzmittel, welches 3 bis 10 Gew. o mindestens eines wasserlöslichen Salzes A von gegebenenfalls verätherten Hydroxycarbonsäuren enthält, dadurch gekennzeichnet, dal3 es 25 bis 60 Gew. % eines oder mehrerer in Wasser schwerlöslicher kondensierter Phosphate als Putzkörper enthält, wobei diese Phosphate solche 1-, 2- und/oder 3-wertiger Metalle sind und die Löslichkeit der Phosphate 2- und/oder 3-wertiger Metalle bei den angegebenen Gehalten an Salz A und Putzkörper so gering ist, dass ein entsprechendes Gemisch, das 100 Mol Salz A enthält, weniger als 25 Mol 2-und/oder 3-wertiges Metall, berechnet als Metalloxyd, abgibt.

UNTERANSPRUCHE 1. Zahnstcinlösendes Zahnputzmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es 35 bis 45 Gew.% Putzkörer enthält 2. Zahnsteinlösendes Zahnputzmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es 3 bis 6 Gew. Diglykolat enthält.

3. Zahnsteinlösendes Zahnputzmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein kondensiertes Phosphat mit einer Putzkraft von mehr als dem 1, 3fachen der Putzkraft des Dicalciumphosphat- Dihydrates enthält, wobei die Putzkraft durch Abrieb einer Kunstharzlackschicht unter Verwendung von Zahnbürsten in einer Abrasionsprüfapparatur gemessen wird.

4. Zahnstcinlösendes Zahnputzmittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es die Hochtemperaturform des Maddrellschen Salzes als Putzkörper enthält.

5. Zahnsteinlösendes Zahnputzmittel nach Patentanspruch. dadurch gekennzeichnet, dass es Dicatcium- pyrophosphat Ca., P, O, oder ein Gemisch von diesem mit Maddrelischem Salz als Putzkörper enthält.

6. Zahnsteinlösendes Zahnputzmittel nach Patentanspruch, gekennzeichnet durch einen pH-Wert zwischen 6 und 7.