CH482712A - Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-1,2,5-thiadiazolen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-1,2,5-thiadiazolenInfo
- Publication number
- CH482712A CH482712A CH1150868A CH1150868A CH482712A CH 482712 A CH482712 A CH 482712A CH 1150868 A CH1150868 A CH 1150868A CH 1150868 A CH1150868 A CH 1150868A CH 482712 A CH482712 A CH 482712A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- amino
- thiadiazole
- formula
- preparation
- methyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- XIWSFHMGJRJKJR-UHFFFAOYSA-N 1,2,5-thiadiazol-3-amine Chemical class NC=1C=NSN=1 XIWSFHMGJRJKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- -1 thionyl halide Chemical class 0.000 claims description 11
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SVFHHGXDLUSTKX-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethanimidamide Chemical compound NCC(N)=N SVFHHGXDLUSTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- XUSVVEDSGAOPIF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,2,5-thiadiazol-3-amine Chemical compound CC1=NSN=C1N XUSVVEDSGAOPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AXMJSZVGVCJIKL-UHFFFAOYSA-N 3-amino-N-(4-methyl-1,2,5-thiadiazol-3-yl)benzenesulfonamide Chemical compound S(=O)(C1=CC(=CC=C1)N)(=O)NC1=NSN=C1C AXMJSZVGVCJIKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- GRDXCFKBQWDAJH-UHFFFAOYSA-N 4-acetamidobenzenesulfonyl chloride Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 GRDXCFKBQWDAJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 101000687905 Homo sapiens Transcription factor SOX-2 Proteins 0.000 claims description 2
- 102100024270 Transcription factor SOX-2 Human genes 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- QGEINUJSHAXTRZ-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1,2,5-thiadiazol-3-amine Chemical compound NC1=NSN=C1C1=CC=CC=C1 QGEINUJSHAXTRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- SLCZNGZFOVAAED-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethanimidamide;dihydrobromide Chemical compound Br.Br.NCC(N)=N SLCZNGZFOVAAED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VIZLYBIHFICMNL-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1,2,5-thiadiazol-3-amine Chemical compound CCC1=NSN=C1N VIZLYBIHFICMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N thionyl bromide Chemical compound BrS(Br)=O HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDGKZGLPXCRRAM-UHFFFAOYSA-N 1,2,5-thiadiazole Chemical group C=1C=NSN=1 UDGKZGLPXCRRAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004868 1,2,5-thiadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKUGUIBAASVHJN-UHFFFAOYSA-N 2-aminobutanimidamide Chemical compound CCC(N)C(N)=N YKUGUIBAASVHJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPLAQYCQLIZNH-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropanimidamide Chemical compound CC(N)C(N)=N VYPLAQYCQLIZNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATEAASNFYTUARU-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)benzenesulfonamide Chemical class C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NN=CS1 ATEAASNFYTUARU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZTDVUUZSULSLW-UHFFFAOYSA-N Cl.Cl.NC(C(=N)N)C Chemical compound Cl.Cl.NC(C(=N)N)C TZTDVUUZSULSLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000003495 Coccidiosis Diseases 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical class Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010023076 Isosporiasis Diseases 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000027954 Poultry disease Diseases 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical group [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003855 acyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000005181 nitrobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011356 non-aqueous organic solvent Substances 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004867 thiadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- RSPCKAHMRANGJZ-UHFFFAOYSA-N thiohydroxylamine Chemical class SN RSPCKAHMRANGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/10—1,2,5-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,5-thiadiazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-1,2,5-thiadiazolen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein neuar tiges Verfahren zur Herstellung von bekanntem 3-Amino- -1,2,5-thiadiazol, sowie neuer 4-Kohlenwasserstoffderi- vate genannten Thiadiazols.
Das neuartige erfindungsgemässe Verfahren zur Her stellung von 3-Amino-1,2,5-thiadiazolen der Formel
EMI0001.0004
worin R Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl ist, ist da durch gekennzeichnet, dass man bei einer Temperatur von mindestens 35 C in einem höchstens geringe Men gen Wasser enthaltenden organischen Lösungsmittel eine Verbindung der Formel und ein Thionylhalogenid der Formel SOX2 worin X
EMI0001.0005
Chlor oder Brom ist, miteinander umsetzt und dann die Reaktionsprodukte in einer wässrigen Lösung erhitzt.
Das Wesen des Substituenten R und von =NH im Ausgangsstoff obiger Formel hat keinen Einfluss auf die Bildung des 1,2,5-Thiadiazolringes, doch bestimmt der Substituent R und = NH das Wesen der Substituenten an den Stellungen 3 und 4 des resultierenden Thiadiazol- ringes.
Im nachfolgenden wird das neue erfindungsgemässe Verfahren pur Herstellung der 3-Amino-1,2,5-thiadiazo- len im einzelnen beschrieben. Aminoacidamidin wird zuerst in einem geeigneten organischen Lösungsmittelme dium mit Thionylchlorid oder Thionylbromid umgesetzt. Die Stöchiometrie der Umsetzung erfordert zwei Mol Thionylhalogenid pro Mol Aminoacetamidin. Die Re aktionsteilnehmer können in diesen theoretischen Men- gen verwendet werden, doch ist es wünschenswert, um bessere Ergebnisse zu erzielen, einen Überschuss von Thionylhalogenid, vorzugsweise ca. 2,5 - 6,0 Mol pro Mol des Amidins, zu verwenden. Die freie Base von Aminoacetamidin ist der effektive Reaktionsteilnehmer und kann als solche im Verfahren verwendet werden.
Diese Base ist jedoch etwas hygroskopisch, und aus die sem Grunde wird es vorgezogen, ein saures Additionssalz von Aminoacetamidin als einer der Ausgangsstoffe zu verwenden. Ein solches Salz sollte von einer Säure sein, die unter den Reaktionsbedingungen flüchtig ist; die ha logenwasserstoffsauren Additionssalze, wie z.B. die salz sauren und bromwasserstoffsauren Salze sind sehr be friedigend, obwohl auch andere, wie z.B. das Nitratsalz, verwendet werden könnten. Es versteht sich, dass das jeweilige saure Additionssalz nicht an der Reaktion teil nimmt und kein wesentliches Merkmal der Erfindung ist.
Die Reaktion wird im allgemeinen in einem nicht- wässrigen organischen Lösungsmittelmedium, das unter Lö- den Reaktionsbedingungen inert ist, ausgeführt.
sungsmittel braucht nicht absolut wasserfrei zu sein, doch sollte es mit Vorteil keine bedeutenden Mengen Wasser enthalten. Die besten Ergebnisse erzielt man mit Lö sungsmitteln, die weniger als ca. 0,5 bis 1,0 % Wasser enthalten. Die Umsetzung von Aminoacetamidin mit Thionylhalogenid wird bei mindestens 35 , mit Vorteil bis 200 C, vorzugsweise bei Atmosphärendruck ausge führt, so dass das Reaktionslösungmittel wenn möglich eines mit einem Siedepunkt von mindestens 35 C ist. Zu den geeigneten organischen Lösungsmitteln gehören z.B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Chlorbenzol, Dichlorbenzol, die Nitrobenzole, Toluol, Xylol und Ben zol.
Die optimale Reaktionstemperatur hängt natürlich von der jeweiligen 1,2,5-Thiadiazolverbindung, die dargestellt werden soll, ab. Im allgemeinen wird eine Reaktions temperatur zwischen 40 und 120 C mit gutem Erfolg verwendet. Die optimale Reaktionsdauer, um optimale Ausbeuten an 1,2,5-Thiadiazolverbindungen zu erhalten, hängt mit der Reaktionstemperatur zusammen; bei einer niedrigen Temperatur ist eine längere Reaktionszeit notwendig. Im allgemeinen werden Reaktionszeiten von etwa 4-24 Stunden bei Temperaturen zwischen 35 und 200 C verwendet.
Durch die Umsetzung des Amidins mit Thionylhalo- genid erhält man zuerst Ester- und Halogenkomplexe, die hydrolysiert werden müssen, um die 3-Amino-1,2,5- thiadiazolverbindungen zu erhalten. Diese Zwischenpro dukte werden vorzugsweise mit verdünnter wässeriger Base hydrolysiert, um die sauren Additionssalze der 3- -Amino-1,2,5-thiadiazole zu neutralisieren. Zu diesem Zwecke sind verdünnte wässrige Lösungen von Ammo niumhydroxyd oder Alkalimetallhydroxyden, wie z.B. Kalium- oder Natriumhydroxyd, sehr befriedigend, ob wohl auch andere Basen verwendet werden können.
Die Dauer und Temperatur der Hydrolyse ist nicht wesent lich. Die Hydrolyse erfolgt rasch und ist bei einer Tem peratur von ca. 60 bis 100 C in 5-30 Minuten im we sentlichen vollständig. Bei niedrigeren Temperaturen wer den etwas längere Zeiten verwendet.
Die ein Niederalkyl- oder Phenylradikal an der Stel lung 4 des Ringes aufweisenden 3-Amino-1,2,5-thiadia- zole werden in ähnlicher Weise aus dem geeigneten sub stituierten Amidin gebildet. So erhält man gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren 3-Amino-4-methyl-1,2,5- -thiadiazol, 3-Amino-4-äthyl-1,2,5-thiadiazol und 3-Ami- no-4-phenyl-1,2,5-thiadiazol, wenn α-Amino-α-methyl- acetamidin bzw. α-Amino-α-äthylacetamidin und α
-Ami- no-x-phenylacetamidin mit Thionylchlorid oder Thionyl- bromid umgesetzt wird.
Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren gebil deten 3-Amino-1,2,5-thiadiazolverbindungen vorgenann ter Formel sind nützlich bei der Herstellung von bakterizide- und coccidienbekämpfende Wirkung auf weisenden Sulfathiadiazolverbindungen.
Die erfindungsgemäss erzeugten 3-Amino-1,2,5-thia- diazolverbindungen können zur Herstellung neuartiger Sulfanylamidverbindungen der Formel
EMI0002.0024
P sirupartigen verwendet werden. Diese Herstellung ist dadurch gekenn zeichnet, dass man 3-Amino-4-R-1,2,5-thiadiazol und p-Acylaminobenzolsulfonylchlorid zur Bildung von 3 -(N-E-Acylsulfanilamido)-1,2,5-thiadiazolmiteinander um setzt und diese letztere Verbindung hydrolysiert. Die erste Verfahrensstufe wird vorzugsweise in Gegenwart eines Säurebindemittels durchgeführt und die Hydrolyse erfolgt im allgemeinen in Gegenwart einer Säure. Das Wesen der Acylgruppe im Zwischenprodukt ist nicht we sentlich und diese kann ein Niederalkanoyl, wie z.B. Acetyl, Propionyl oder Butyroyl, oder ein Aroyl, wie z.B. Benzoyl sein.
Das Wesen der zur Hydrolyse der Acyl- verbindung verwendeten Säure ist nicht besonders we sentlich, doch werden Mineralsäuren, wie z.B. Salzsäure oder Bromwasserstoffsäure, vorgezogen.
Die so erhaltenen 3-Sulfanilamido-4-R1-1,2,5-thiadi- azolverbindungen sind gegen die Geflügelkrankheit Coc- cidiose sehr wirksam, wenn sie dem Geflügel in gerin gen Mengen entweder im Futter oder im Trinkwasser verabreicht werden. Das oben beschriebene erfindungsgemässe Verfahren wird im nachfolgenden durch einige Beispiele näher er läutert.
<I>Beispiel 1</I> 3-Amino-1,2,5-thiadiazol Ein Gemisch von 2,35g Aminoacetamidindihydro- bromid, 6,0 ml Thionylchlorid und 25 ml Benzol wird 22 Stunden bei Rückfluss erhitzt und dann bei vermin dertem Druck zur Trockene verdampft. Der Rückstand wird mit 10 ml verdünntem Natriumhydroxyd behan delt und die Lösung dann mit 50 ml Äther extrahiert. Die getrockneten Ätherextrakte werden zur Trockene verdampft, und man erhält einen Rückstand von im we sentlichen reinem 3-Amino-1,2,5-thiadiazol.
Bei Wiederholung dieses Verfahrens unter Verwen dung einer äquimolaren Menge von α-Amino-α-methyl- acetamidin-dihydrochlorid oder α-Amino-α-phenylacet- amidindihydrobromid anstelle von Aminoacetamidindi- hydrobromid wird 3-Amino-4-methyl-1,2,5-thiadiazol und 3-Amino-4-phenyl-1,2,5-thiadiazol gebildet.
Die in sol chen Synthesen als Ausgangsstoffe verwendeten α-Ami- no-α-niederalkyl (oder phenyl)-acetamidin-Verbindungen werden nach dem von Mangelberg, Berichte 89 1185 (1956) angegebenen Verfahren zur Herstellung von Ami- noacetamidin aus dem entsprechenden α-Amino-α-nieder- alkyl (oder phenyl)-acetonitril gebildet.
<I>Beispiel 2</I> 3-Sulfanilamido-4-methyl-1,2,5-thiadiazol 7,0 g b-Aectylaminobenzolsulfonylchlorid werden langsam m eine gerührte Lösung von 3,2 g 3-Amino-4- -methyl-1,2,5-thiadiazol in 30 ml Pyridin gegeben. Die Pyridinlösung wird bei einer Temperatur von 0-10 C gehalten. Nach erfolgter Beigabe von p-Acetylamino- benzolsulfonylchlorid wird das Gemisch langsam auf 35- 40 C erwärmt und 3 Stunden gerührt. Es wird dann im Vakuum zu einem Rückstand konzentriert.
50 ml Wasser werden diesem Rückstand beigemengt, und das entstandene Gemisch mit konzentrierter Salzsäure auf pH 4,5-5,0 gebracht. 3-(N4-Acetylsulfonilamido)-4- -methyl-1,2,5-thiadiazol kristallisiert und die Kristalle werden durch Filtrieren gesammelt. Dieses Material wird in ein Gemisch von 40 ml Äthanol und 15 ml konzen trierter Salzsäure gegeben und 90 Minuten bei Rück- fluss erhitzt. Die Lösung wird dann zu ca. 3 ihres Vo lumens konzentriert und auf 0-5 C abgekühlt.
Der Nie derschlag von 3-Sulfanilamido-4-methyl-1,2,5-thiadiazol wird durch Filtrieren isoliert.
Wenn das obige Verfahren mit 3-Amino-4-äthyl-1,2,5- -thiadiazol und 3-Amino-4-phenyl-1,2,5-thiadiazol ausge führt wird, erhält man 3-Sulfanilamido-4-äthyl-1,2,5-thia- diazol bzw. 3-Sulfanilamido-4-phenyl-1,2,5-thiadiazol.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-1,2,5- -thiadiazolen der Formel EMI0002.0073 worin R Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl ist, da durch gekennzeichnet, dass man bei einer Temperatur von mindestens 35 C m einem höchstens geringe Men gen Wasser enthaltenden organischen Lösungsmittel eine Verbindung der Formel EMI0003.0002 und ein Thionylhalogenid der Formel SOX2, worin X Chlor oder Brom ist, miteinander umsetzt und dann die Reaktionsprodukte in einer wässrigen Lösung erhitzt. II.Verwendung von nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I erzeugten 3-Amino-1,2,5-thiadiazolen zur Herstellung von Verbindungen der Formel: EMI0003.0004 worin R Niederalkyl oder Phenyl ist, dadurch gekenn zeichnet, dass man 3-Amino-4-R-1,2,5-thiadiazol und p -Acylaminobenzolsulfonylchlorid zur Bildung von 3-(N4- -Acylsulfanilamido)-1,2,5-thiadiazol miteinander umsetzt und diese letztere Verbindung hydrolysiert. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch I zur Herstel lung von 3-Amino-1,2,5-thiadiazol, dadurch gekennzeich net, dass man von Aminoacetamidin und Thionylchlorid ausgeht. 2.Verwendung gemäss Patentanspruch II zur Her stellung von 3-Sulfanilamido-4-methyl-1,2,5-thiadiazol, dadurch gekennzeichnet, dass 3-Amino-4-methyl-1,2,5- -thiadiazol und p-Acetylaminobenzolsulfonylchlorid zur Bildung von 3-(N4-Acetylsulfanilamido)-4-methyl-1,2,5- -thiadiazol miteinander umgesetzt werden, und dass diese letztere Verbindung mit Säure hydrolysiert wird. Anmerkung des Eidg.Amtes für geistiges Eigentum: Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentan spruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Ein- Klang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US40089464A | 1964-10-01 | 1964-10-01 | |
| CH1348965A CH483441A (de) | 1964-10-01 | 1965-09-30 | Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxy-1,2,5-thiadiazolverbindungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH482712A true CH482712A (de) | 1969-12-15 |
Family
ID=25712383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1150868A CH482712A (de) | 1964-10-01 | 1965-09-30 | Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-1,2,5-thiadiazolen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH482712A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT377257B (de) * | 1979-09-04 | 1985-02-25 | Bristol Myers Co | Verfahren zur herstellung neuer thiadiazolderivate |
| AT380019B (de) * | 1979-09-04 | 1986-03-25 | Bristol Myers Co | Verfahren zur herstellung von neuen thiadiazolderivaten |
-
1965
- 1965-09-30 CH CH1150868A patent/CH482712A/de not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT377257B (de) * | 1979-09-04 | 1985-02-25 | Bristol Myers Co | Verfahren zur herstellung neuer thiadiazolderivate |
| AT380019B (de) * | 1979-09-04 | 1986-03-25 | Bristol Myers Co | Verfahren zur herstellung von neuen thiadiazolderivaten |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1795808C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin | |
| DE2165554A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2,4triazin-5-on-derivaten | |
| DE2819264C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyanopinacolon | |
| DD239591A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor-5-fluor-benzoesaeure | |
| CH482712A (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-1,2,5-thiadiazolen | |
| DE1795344B2 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-aminoisothiazolen | |
| DE2124907A1 (de) | 3 Amino 1,2,4 oxadiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und Arzneipraparate | |
| DE2614241A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acylcyaniden | |
| DE2166270C3 (de) | Nicotinoylaminoäthansulfonyl-2amino-thiazol | |
| DE1150991B (de) | Verfahren zur Herstellung von 7-Sulfamyl-3, 4-dihydro-1, 2, 4-benzothiadiazin-1, 1-dioxyden | |
| DE2003144A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Imino-1,2,4-triazin-Derivaten | |
| DE2813340A1 (de) | Amidoxim-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| DE2167320C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Mercapto-1,3,4-thiadiazolen | |
| EP0134934B1 (de) | 2-Ketosulfonamide und Verfahren zu deren Herstellung | |
| EP0299277A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Pyridylalkylketonen | |
| AT227696B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-oxazolen | |
| DE1670042B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,4-Bis-alkylamino-6-chlor-s-triazinen | |
| DE2065698A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2isopropyl-6-methyl-4(3h)-pyrimidon | |
| DE3135728C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Apovincaminsäureestern | |
| EP0012868A1 (de) | 1,2,3-Thiadiazol-5-yl-thioglycolsäure, deren Derivate sowie Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE737931C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Diaminochinazolin | |
| DE1112521B (de) | Verfahren zur Herstellung der 1, 2, 5-Thiadiazol-3, 4-dicarbonsaeure und ihrer Derivate | |
| AT326101B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen substituierten formylazapentadiennitrilen sowie von deren säureadditionssalzen | |
| AT220149B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aryloxymethyl-2-oxazolidinonen | |
| DE1793731C3 (de) | 5-Chlor-2-(hydroxyamino-acetamino)benzophenon |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |