Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen Es wurde gefunden, dass man wertvolle Anthrachinon- farbstoffe der Formel
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erhält, worin X und Y für Wasserstoff, Hydroxy-. Nitro- oder gegebenenfalls substituierte Aminogruppen, R, R' und R" für Wasserstoff, Halogenatome, Alkyl-, Aralkyl- oder Arylsulfonylgruppen, Hydroxy-, Alkoxy- oder Aryloxygruppen,
Hydroxyaryl- oder Alkoxyarylgruppen oder Alkylreste stehen, 2 die Aminogruppe darstellt oder die Hydroxygruppe bedeutet, falls X und Y beide für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe stehen, und R"' einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aral- kyl- oder Arylrest bedeutet, mit der Massgabe, dass R"' einen Alkyl- oder Aralkylrest bedeutet,
wenn von X und Y ein Rest für eine Hydroxy- und der andere Rest für eine Aminogruppe steht, wenn man Chinonimine von Verbindungen der Formel
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in organischem oder wässrigen Medium mit Alkyl-, Aral- kyl- oder Arylsulfinsäuren umsetzt.
Die Aminogruppen der vorerwähnten Anthrachinone können gegebenenfalls z.B. durch Alkyl-, Aralkyl- oder durch Arylreste substituiert sein. Bei den Alkylgruppen der Substituenten der Anthrachinone der Formel I han delt es sich vorzugsweise um Alkylgruppen, die bis zu 6 C-Atome enthalten.
Die Chinonimine von Verbindungen der Formel 1 können in bekannter Weise aus den Verbindungen der Formel I in verdünnter bis schwach rauchender Schwe felsäure hergestellt werden, z.B. durch Oxydation mit Mangandioxyd, Persulfaten, Chromtrioxyd oder Bleidi oxyd.
Chinonimine von Verbindungen der Formel 1 können auch erhalten werden durch Konproportionie- rung von entsprechenden 1-Hydroxy-4-amino-anthrachi- nonen mit Verbindungen, die eine höhere Oxydations stufe als die Chinonimine aufweisen oder aus Verbin dungen, die auf der gleichen Oxydationsstufe stehen und sich im Reaktionsmedium in Chinonimine umwan-. dein.
Man kann für die Herstellung der Chinonimine auch von Ausgangsmaterialien ausgehen, die erst im Reak tionsmedium in Verbindungen der Formel 1 übergehen, z.B. durch Verseifung von Acylamino-, Acyloxy- oder Alkoxygruppen.
Beispiele von Verbindungen der Formel 1 sind z.B. das 1-Hydroxy-4-amino-anthrachinon, 1-Hydroxy-2- -chlor- oder -2-brom-4-amino-anthrachinon, 1-Hydroxy- -8-chlor-4-amino-anthrachinon, 1-Hydroxy-4,8-diamino- -anthrachinon, 1,5-Dihydroxy-4,8-diamino- oder -1,8-Di- hydroxy-4,5-diamino-anthrachinon, 1,5-Dihydroxy-4-ami- no-8-nitro- oder 1,
8-Dihydroxy-4-amino-5-nitro-anthra- chinon, 1,5-Dihydroxy-4,8-dibenzoylamino- oder 1,8-Di- hydroxy-4,5-dibenzoylamino-anthrachinon, 1,5-Dimetho- xy-4,8-diamino- oder 1,8-Dimethoxy-4,5-diamino-anthra- chinon, 1.5-Dimethoxy-4,8-diacetylamino- oder 1,8-Di- methoxy-4,5-diacetylamino-anthrachinon, 1,2,5-Trihydro- xy-4,8-diamino- oder 1,2,8-Trihydroxy-4,
5-diamino-an- thrachinon, 5,8-Diamino-1,4-dihydroxy-anthrachinon, 5,8-Bis-(methylamino)-, 5,8-Bis-(oxäthylamino)-, 5,8-Bis- -(propylamino)-, 5,8-Bis-(anilino)-, 5,8-Bis-(p-toluidino)-, 5,8-Bis-(p-tert.-butylanilino)- und 5,8-Bis-(4' - methyl-2'- -sulfoanilino)-1,4-dihydroxy-anthrachinon.
Zur Konproportionierung mit Verbindungen der For mel I geeignete Anthrachinonderivate sind z.B. 1,5-Di- hydroxy-4,8-dinitro- oder 1,8-Dihydroxy-4,5-dinitro-an- thrachI'non, 1,5-Dimethoxy-4,8-dinitro- oder 1,8-Dime- thoxy-4,5-dinitro-anthrachinon, 1,5-Dihydroxy-4-amino- -8-nitro- oder 1,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitro-anthrachi- non oder 1-Hydroxy-5-methoxy-4,
8-dinitroso-anthrachi- non. Beispiele für Verbindungen, die auf gleicher Oxy dationsstufe von Chinoniminen von Verbindungen der Formel I stehen, jedoch erst im Reaktionsmedium in die Chinonimine übergehen, sind Derivate des 4-Hydroxy- -1,9-iso xazolanthrons, z.B. 5-Amino-4,8-dimethoxy-1,9- -isoxazolanihron.
Die Isolierung der Chinonimine von Verbindungen der Formel I aus dem Reaktionsmedium ist im allge meinen nicht erforderlich, kann aber z.B. gegebenen falls durch vorsichtiges Verdünnen mit Wasser unter Abscheidung der entsprechenden Chinoniminsulfate er folgen.
Verwendet man für die Umsetzung mit den erfin dungsgemäss verwendeten Chinoniminen Alkylsulfin- säuren, so sind insbesondere solche mit 1 bis 16 Kohlen stoffatomen zu nennen, wobei die Alkylreste weitersub stituiert sein können, z.B. durch Halogenatome, Hydro- xy-, niedere Alkoxy-, Hydroxyalkylenoxy-, Alkoxyalky- lenoxy-, Cyan- oder Carboxyalkylgruppen oder durch gegebenenfalls durch ein oder zwei niedere Alkyl-,
Hy- droxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Cyanalkylreste substi tuierte Aminogruppen.
Beispiele für solche Sulfinsäuren sind die Methan-, Chlormethan-, Dichlormethan- oder Trichlormethansul- finsäure, die Methoxy- oder Äthoxycarbonylmethansul- finsäure, die Äthansulfinsäure, die in 2-Stellung durch Chlor- oder Bromatome, ferner durch Hydroxy-, Me- thoxy , Äthoxy-, Cyano-, Äthoxycarbonyl-,
Hydroxy- äthylenoxy-, Methoxyäthylenoxy-, Äthoxyäthylenoxy so wie Methyl- oder Äthylamino- und Dimethylamino-, Diäthylamino-, Bis-(hydroxyäthyl)-amino-, Bis-(methoxy- äthylamino)- oder Bis-(cyanoäthylamino)-reste substi tuiert sein kann, die Propan-, 3-Chlorpropan, 3-Hydroxy- propan, 3-Methoxypropan-sulfinsäure,
die Butan- oder 4-Methoxybutansulfinsäure, die Isobutansulfinsäure, die Pentan-, Hexan-, Octan-, Decan-, Dodecan- und Hexa- decansulfinsäure.
Weiterhin können cycloaliphatische Sulfinsäuren wie die 3-Methylcyclohexansulfinsäure eingesetzt werden. Verwendet man Aralkansulfinsäuren, so kommen vor zugsweise Benzyl- oder Naphthylmethylsulfinsäuren, die durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen sub stituiert sein können, in Betracht.
Setzt man als Arylsulfinsäuren solche der Benzol- oder Naphthalinsulfinsäure ein, so können diese durch einen oder mehrere Substituenten, z.B. folgender Art, substituiert sein:
Halogenatome wie Chlor, Brom, Fluor, Alkylgruppen mit 1 bis 12 C-Atomen, die ihrerseits durch Halogen, Hydroxy-, niedere Alkoxy-, Cyan- oder Carboxy-alkylreste substituiert sein können, Phenyl- oder Phenoxygruppen, Hydroxygruppen, Alkoxyreste mit 1 bis 6 C-Atomen, die wiederum durch Halogene, Hydro- xy-, niedere Alkoxy-,
Cyan- oder Carboxyalkylgruppen substituiert sein können, gegebenenfalls veresterte Carb- oxygruppen, Trifluormethyl-, Acetyl- oder Nitrogruppen, gegebenenfalls durch einen oder zwei niedere Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Cyan-alkylreste oder Phenylreste substituierte Aminogiuppen.
Beispiele solcher Substituenten sind: Die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Isobutyl- oder Amylgruppe, eine ss-Hydroxy-, ss-Methoxy- oder ss-Äthoxyäthylgruppe, ein y-Hydroxy- öder f-Methoxypropylrest eine Methoxy , Äthoxy-, Cyano-, Äthoxycarbonylmethylgruppe,
der Me- thoxy-, Äthoxy-, Propoxy- oder Butoxyrest, eine Hy- droxy-, Methoxy-, Äthoxy- oder Butoxyäthoxygruppe, eine Dimethyl-, Diäthyl-, Bis-(oxäthyl)-, Bis-(methoxy- äthyl)-, Bis-(cyanoäthyl)
- oder Phenylaminogruppe. Ge eignet sind ferner Anthrachinon-sulfinsäuren wie z.B. die Anthrachinon-l-sulfinsäure oder 4-Amino-anthrachi- non-l-sulfinsäure.
Wegen der Unbeständigkeit mancher Sulfinsäuren ist es oft zweckmässig, ihre beständigen Alkali- oder Erd- alkalimetallsalze, vorzugsweise die Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Magnesiumsalze zu verwenden und aus diesen zum Zeitpunkt der Umsetzung mit den erfindungs- gemäss verwendeten Chinonimmen mit einer stärkeren Säure die freien Sulfinsäuren zu erzeugen.
Als Reaktionsmedium für die Umsetzung der Chinon- imine mit Sulfinsäuren dienen Wasser oder organische Lösungsmittel, wie Eisessig, Alkohole, z.B. Methanol oder Äthanol, Diole wie Äthylenglykol, Äthylenglykol- monoäther oder Diäthylenglykolmonoäther, Carbonsäure- amide wie Dimethylformamid,
Dialkylsulfoxyde wie Di- methylsulfoxyd oder Tetramethylensulfon, Äther-Ester wie Glykolmonomethylätheracetat oder deren Gemische, wobei die Umsetzungstemperaturen -20 bis 180 C be tragen können. Es ist im allgemeinen jedoch zweckmäs- sig, die Umsetzung bei Raumtemperatur vorzunehmen und gegebenenfalls durch kurzes Erhitzen zu Ende zu führen.
Die durch das erfindungsgemässe Verfahren erhältli chen Verbindungen, die in ss-Stellung eine Alkyl-, Aral- kyl- oder Arylsulfonylgruppe enthalten, können, sofern sie Sulfonsäuregruppen enthalten, zum Färben von Wolle verwendet werden.
Die sulfonsäuregruppenfreien Pro dukte dienen als Farbstoffe für natürliche Fasern oder synthetische Materialien, vorzugsweise Polyamide, Poly- urethane, Polyacryi_nitril und Polyester, wobei unter Poly estern insbesondere lineare aromatische Polyester wie Polyäthylenterephthalate, Polyester aus Cyclohexan-1,4- -dimethanol und Terephthalsäure sowieRTI ID="0002.0216" WI="21" HE="4" LX="1792" LY="1860"> Celluloseester wie Cellulosetriacetat verstanden werden,
und die in sehr guter Farbausbeute erhaltenen Färbungen und Drucke sich durch hervorragende Licht-, Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Bügelechtheiten auszeichnen. In den nachfolgenden Beispielen werden unter Teilen Gewichtsteile verstanden, soweit nichts anderes ange geben ist. <I>Beispiel 1</I> a) 60 Teile 1,5-Diamino-4.8-dihydroxy-anthrachinon werden in 825 Teilen konz. Schwefelsäure bei 15 - 20 C in 30 Minuten mit 26 Teilen 80,77;igem Braunstein versetzt und 1 Stunde gerührt.
Man saugt die blaue Lö sung von ausgeschiedenem Mangansulfat und nicht ver brauchtem Braunstein ab, wäscht den Rückstand mit 275 Teilen konz. Schwefelsäure und verdünnt bei 10 C mit 600 Teilen Wasser. Man saugt das in schönen blauen Prismen auskristallisierte Produkt ab, wäscht mit 60%iger Schwefelsäure,
entfernt anhaftende Schwefelsäure durch Waschen mit Äthylacetat und erhält 95 Teile Chinon- imin-bis-sul_fat = 92% d.Th. C"H"N201 - 2 H2S01 (464,2) Berechnet: S<B>13,78</B> Gefunden:
S 14,1 b) 96 Teile 80,4%iges p-chlorbenzolsulfinsaures Na trium und 48 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 500 Teilen Eis .ssig bei 20 - 25 C in 1 Stunde mit 90 Teilen des nach Beispiel la erhaltenen Chinonimin-bis- -sulfats versetzt, langsam auf 40 - 45 C erwärmt, 4 Stun den bei 40 - 45 C gerührt und kurz zum Sieden erhitzt.
Nach dem Erkalten saugt man das rotstichig blaue Pro dukt ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trock nen 79,5 Teile eines Gemisches bestehend aus 1,5-Diami- no-4,8-dibydroxy-2- und -3-(4'-chlor)-phenylsulfonyl-an- thrachinon = 92% d.Th. C""H"CIN-0,S (444,8) Berechnet: Cl 7.98 S 7,2 Gefunden:
Cl 8,00 S 7,15 Statt Eisessig können als Reaktionsmedium auch Was ser, Methanol, Äthanol, Äthylenglykol, Äthylenglykol- mono-methyl- oder -äthyläther, Diäthylenglykolmonome- thyläther, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, Tetra- methylensulfon oder Äthylenglykolmonomethylätherace- tat verwendet werden.
Färbevorschriften a) Mit 1 Teil dieses in fein verteilte Form gebrachten Farbstoffes werden 100 Teile Polyäthylenglykolterephtha- latfasern in 4000 Teilen Wasser in Gegenwart von 15 Tei len o-Kresotinsäuremethylester als Carrier 1,5 Stunden bei 100 C und pH 4,5 gefärbt. Man gewinnt eine klare blaue Färbung, die durch hohe Wasch-, Thermofixier- und Lichtechtheiten ausgezeichnet ist.
Eine ähnliche Färbung erhält man, wenn das Färben in Abwesenheit eines Carriers 1 Stunde bei 125 - 130 C durchgeführt wird. Färbt man 100 Teile Cellulosetri- acetat mit 1 Teil des obengenannten, in feine Verteilung gebrachten Farbstoffes in 3000 Teilen Wasser 1 Stunde bei 100 C, so gewinnt man ebenfalls eine klare blaue Färbung mit hohen Wasch-, Thermofixier- und Licht- echtheiten.
b) Ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat- fasern wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g des in Beispiel 1b beschriebenen Farb stoffes sowie 10 g eines Thermosolhilfsmittels, insbeson dere eines Polyäthers, enthält. Das Gewebe wird dann bis auf eine Gewichtszunahme von 70% abgequetscht und in einem Schwebedüsentrockner oder Trockenschrank bei 80 - 120 C getrocknet. Anschliessend wird das Ge webe in einem Spannrahmen oder Düsenhotflue ca.
45 Sek. bei 190-200 C mit heisser Luft behandelt, hier nach gespült, eventuell reduktiv nachbehandelt, gewa- schen,@gespült und getrocknet. Die reduktive Nachbe handlung zwecks Entfernung von oberflächlich an den Fasern haftenden Farbstoffanteils kann so erfolgen, dass man mit dem Gewebe bei 25 C in eine 3 - 5 cm'/1 Na- tronlau!ze von 38 Be und 1 - 2 g/1 Hydrosulfit konz. enthaltende Flotte eingeht, innerhalb von ca.
15 Minuten auf 70 C erhitzt und weitere 10 Minuten bei 70 C be- lässt. Anschliessend wird heiss gespült, mit 2 - 3 cm3/1 850/ei,-er Ameisensäure bei 50 C abgesäuert, gespült und Getrocknet.
Man erhält eine klare, volle blaue Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau, sowie durch hervorragende Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheit auszeichnet.
Eine analoge Färbung wird gewonnen, wenn man anstelle von Polyäthylenglykolterephthalatfasern Poly esterfasern aus Cyclohexan-1,4-dimethanol und Tereph- thalsäure verwendet.
In ähnlicher Weise erhält man eine sehr volle, klare blaue Färbung, wenn man anstelle der Polyäthylenglykol- terephthalatfasern Cellulosetriacetatfasern einsetzt und die Thermosolierung bei 215 C durchführt oder wenn man Polyamid- oder Polyurethanfasern verwendet und die Thermosolierung bei 190 - 215 C vornimmt.
c) Ein vorgereinigtes und thermofixiertes Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalatfasern wird mit einer Druck paste bedruckt, die aus folgenden Komponenten besteht: 40 g des in Beispiel 1b beschriebenen Farbstoffs 475 g Wasser 465 g Kristallgummi 1 : 2 20 g sulfiertes Rizinusöl Anstelle von Kristallgummi kann auch eine Alginat- Verdickung Verwendung finden. Die bedruckte und ge trocknete Ware wird zur Farbstoffixierung bei<B>190</B> bis 200 C über einen Hochleistungsspannrahmen oder durch einen Kondensationsapparat gefahren.
Die Einwirkungs dauer liegt bei 30 - 60 Sekunden. Der erhaltene fixierte Druck wird anschliessend kalt gespült, mit 1 - 2 g/1 anion- aktivem Waschmittel bei 70 - 80 C ca. 10 Minuten geseift, erst heiss und dann kalt gespült und getrocknet. Man erhält einen der Färbung von Beispiel 1d ana logen Druck, der sich durch die gleichen hervorragenden Echtheiten auszeichnet.
In ähnlicher Weise gewinnt man einen vollen, klaren blauen Druck, wenn man anstelle der Polyäthylenglykol- terephthalatfasern Cellulosetriacetatfasern, Polyamid- od. Polyurethanfasern einsetzt.
<I>Beispiel 2</I> 135 Teile 1,5 - Diamino - 4,8 - dihydroxy-anthrachinon und 33 Teile 1,5-Dinitro-4,8-dihydroxy anthrachinon werden in 2500 Teilen 2%igem Oleum etwa 2 Stunden bei 100 C gerührt, bis die reinblaue Lösung des Chinon- imins vorliegt.
Nach dem Abkühlen lässt man diese bei 20 bis 25 C langsam in eine Lösung von 130 Teilen benzolsulfinsaurem Natrium (91,8%ig) in 7500 Teilen Wasser einlaufen, rührt noch eine Stunde bei 20 bis 25 C nach, saugt ab. wäscht neutral und trocknet.
Man erhält 240 Teile 1,5-Diamino-4.8-dihydroxy-2- und -3-phenyl- sulfonyl-anthrachinon = 97,5% d.Th. C_"H, EN.,O"S (410,3) Berechnet: S 7.8 Gefunden: S 7,7 Der so erhältliche Farbstoff liefert, nach den Färbe vorschriften a) bis c) gefärbt bzw. gedruckt, kräftige, klare blaue Färbungen von sehr guten Wasch-, Thermo- fixier- und Lichtechtheiten.
In der nachstehenden Tabelle sind Farbstoffe, die man gemäss Beispiel 1b aus dem Chinonimin-bis-sulfat und entsprechenden Arylsulfinsäuren erhält. sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenglykolterephthalatfasern ange Qeben, wenn sie nach Beispiel b) oder e) gefärbt bzw.
gedruckt werden:
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Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 3 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(2' -chlor)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 4 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -brom)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 5 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -fluor)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 6 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -methyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 7 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -äthyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 8 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -isobutyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 9 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3'-trifluormethyl)
-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 10 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-methoxymetliyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 11 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-äthoxymethyl)-phenylsulfonyl -anthr <SEP> achinon <SEP> Blau
<tb> 12 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4' <SEP> nydroxymethyl)-phenylsulfonyl
<tb> -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 13 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-3-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 14 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-äthoxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 15 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-cyanomethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 16 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3 -(@'-ätho <SEP> xycarbonylmethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 17 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-phenoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 18 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-methoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 19 <SEP> 1.5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-äthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 20 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-3-methoxyäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 21 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-butoxyäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 22 <SEP> 1.5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-hydroxyäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 23 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-cyanäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 24 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-.ss-äthoxycarbonyläthoxy)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 25 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-hydroxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
EMI0004.0002
Bei sp<U>i</U>e<U>l <SEP> F</U>a<U>r</U>bsto<U>ffg</U>emisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 26 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3'-äthoxyca <SEP> rbonyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 27 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-hydroxy-3'-carboxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 28 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -nitro)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 29 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -acetyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 30 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -amino)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 31 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-N-ss-dioxäthylamino)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 32 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-N-.ss-biscyanäthylamino)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 33 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-N-.ss-bismethoxyäthylamino)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 34 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-phenylamino)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 35 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(2',5'-dichlor)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 36 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(2',4'-dimethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 37 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(2',4',6'-trimethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 38 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-äthoxycarbonyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 39 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-naphthylsulfonyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 40 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(x-naphthylsulfonyl)
-anthrachinon <SEP> Blau <I>Beispiel 41</I> 28 Teile 32Q/oiges methansulfinsaures Natrium und 24 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 150 Teilen Eisessig bei 20 - 25 C in 1 Stunde mit 30 Teilen des in Beispiel la beschriebenen Chinonimin-bis-sulfates ver setzt, langsam auf 40 C erwärmt und mehrere Stunden bei 40 bis 45 C gerührt.
Man saugt das rotstichig blaue Produkt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trocknen 21 Teile eines Gemisches bestehend aus 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- und -3-me- thylsulfonylanthrachinon = 93,5% d.Th. C"HI2N2O@S (348,2) Berechnet: S<B>9,18</B> Gefunden:
S 9,09 Nach Färbevorschrift b) gefärbt, liefert der gewonne ne Farbstoff auf Polyäthylenglykolterephthalat-, Cellu- losetriacetat-, Polyamid- oder Polyurethanfasern ein vol les klares Blau, das sich durch hervorragende Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheiten auszeichnet.
In der nachstehenden Tabelle sind Farbstoffe, die man aus dem in Beispiel la beschriebenen Chinonimin-bis-sul- fat und entsprechenden Alkyl- oder Aralkylsulfinsäuren gemäss Beispiel 41 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Poly esterfasern angegeben, wen sie nach Färbevorschrift b) oder c) gefärbt bzw. gedruckt werden:
EMI0005.0001
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 42 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-äthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 43 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-n-propylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 44 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-isobutylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 45 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-8-chlorbutylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 46 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-.ss-hydroxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 47 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 48 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-.ss-äthoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 49 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-(w-hydroxyäthylenoxäthyl-sulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 50 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-chloräthyl-sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 51 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-(w-methoxyäthylenoxäthyl-sulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 52 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-cyanäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 53 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-ss -carbomethoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 54 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-ss -dimethylaminoäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 55 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-ss -diäthylaminoäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 56 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-ss -dioxäthylaminoäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 57 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-bismethoxyäthylaminoäthyl-sulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 58 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-biscyanäthylaminoäthyl-sulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 59 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -chlor)-benzylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 60 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-benzylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 61 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(ss -naphthylmethylsulfonyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 62 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3'-methyl)-cyclohexylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau <I>Beispiel</I> 63 a) 30 Teile 1,8-Diamino-4,
5-dihydroxy-anthrachinon werden in 435 Teilen 80%iger Schwefelsäure bei 0 C in 30 Minuten mit 13 Teilen 80,7QJoigem Braunstein ver setzt und nach Beendigung der Oxydation bei 0 C mit 265 Teilen Wasser verdünnt. Man saugt das in blau grünen Nädelchen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit 60%iger Schwefelsäure, entfernt anhaftende Schwefel säure durch Waschen mit Aceton und erhält 37 Teile Chinoniminsulfat = 91% d.Th. C1#,H"N,0, - H@S04 (366,2) Berechnet: S 8,74 Gefunden:
S<B>9,12</B> b) 22 Teile 80,4%iges p-chlorbenzolsulfinsaures Na trium und 12 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 180 Teilen Eisessig bei 20 - 25 C in 1 Stunde mit 23,6 Teilen des gemäss Beispiel 63a hergestellten Chinonimin- sulfates versetzt, langsam auf 40 - 45 C erwärmt und nach 30 Minuten bei 40 - 45 C kurz zum Sieden erhitzt.
Nach dem Erkalten saugt man das rotstichig blaue Pro dukt ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trock nen 26 Teile eines Gemisches bestehend aus 1,8-Diamino- -4,5-dihydroxy-2- und -3-(4'-chlor)-phenylsulfonyl-anthra- chinon = 90,5% d.Th. CZOH"CIN.,0,;S (444,8) Berechnet: Cl 7,98 S 7,2 Gefunden:
Cl 8,00 S 7,2 Nach Färbevorschrift b) gefärbt, liefert der gewon nene Farbstoff auf Polyäthylenglykolterephthalat-, Cellu- losetriacetat- und Polyamid- oder Polyurethanfasern klare volle Blautöne, die sich bei hoher Farbstoffausbeute und sehr gutem Aufbau durch hervorragende Wasch-, Ther- mofixier-, Reib- und Lichtechtheiten auszeichnen.
In der nachstehenden Tabelle sind Farbstoffe, die man gemäss Beispiel 63b aus dem Chinoniminsulfat und entsprechen den Arylsulfinsäuren erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenglykolterephthalatfasern angegeben, wenn sie nach Färbevorschrift b) oder c) gefärbt bzw. gedruckt werden:
EMI0005.0038
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 64 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 65 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(2' -chlor)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 66 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -brom)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 67 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -fluor)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 68 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -methyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 69 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -äthyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 70 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3'-tri fluormethyl)
-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 71 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-methoxymethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 72 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-äthoxymethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 73 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-hydroxymethyl)-phenyisulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 74 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-@-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 75 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-methoxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 76 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-cyanomethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
EMI0006.0001
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch,
<SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 77 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -äthoxycarbonylmethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 78 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -phenoxy)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 79 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -methoxy)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 80 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -äthoxy)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 81 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-methoxyäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 82 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-äthoxyäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 83 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-hydroxyäthoxy)
-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 84 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-cyanoäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 85 <SEP> 1.8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-methoxycarbonyläthoxy)-phenyl sulfonyl_-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 86 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -hydroxy)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 87 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3'-äthoxycarbonyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 88 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-hydroxy-3'-carboxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 89 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -nitro)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 90 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -amino)
-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 91 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -acetyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 92 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-N-ss-bisoxäthylamino)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 93 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-N-ss-bismethoxyäthylamino)-phenyl sulfonylanthrachinon <SEP> Blau
<tb> 94 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-N-,ss-biscyanoäthylamino)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 95 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-phenylamino)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 96 <SEP> 1.8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(2',5'-dichlor)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 97 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(2',4'-dimethyl)
-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 98 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(2',4',6'-trimethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 99 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-äthoxycarbonyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 100 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(ss <U>-nap</U>hthyl<U>s</U>ulf<U>o</U>nyl)-anthrachinon <SEP> Blau <I>Beispiel 101</I> 28 Teile 32%iges methansulfinsaures Natrium und 12 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 100 Teilen Eisessig bei 20 - 25 C in 1 Stunde mit 23,7 Teilen des in Beispiel 63a beschriebenen Chinoniminsulfates versetzt, langsam auf 40 C erwärmt und mehrere Stunden bei 40 - 45 C gerührt.
Man saugt das rotstichig blaue Pro dukt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trocknen 20 Teile eines Gemisches bestehend aus 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- und -3-me- thylsulfonyl-anthrachinon = 89% d.Th. C,5H12N,OeS (348.2) Berechnet: S 9,18 Gefunden:
S 9,01 Nach dem Verfahren der Färbevorschrift b) gefärbt, liefert der gewonnene Farbstoff auf Polyäthylenterephtha- lat-, Cellulosetriaacetat-, Polyamid oder Polyurethanfa- sern klare, volle Blautöne, die bei hoher Farbstoffaus- beute und sehr gutem Aufbau durch hervorragende Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheiten aus gezeichnet sind.
In der nachstehenden Tabelle sind Farb stoffe, die man aus dem in Beispiel 63a beschriebenen Chinoniminsulfat und entsprechenden Alkyl- oder Aral- kylsulfinsäuren gemäss Beispiel 101 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyesterfasern angegeben, wenn sie nach Färbevorschrift b) oder c) gefärbt bzw. gedruckt werden:
EMI0006.0028
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 102 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-äthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 103 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-n-propylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 104 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-chloräthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 105 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy <SEP> 2- <SEP> und
<tb> -3-.ss-bromäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 106 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-8-chlorbutylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 107 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-hydroxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 108 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 109 <SEP> 1,
8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-äthoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 110 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-w-hydroxyäthylenoxyäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 111 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-w-methoxyäthylenoxyäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 112 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-cyanoäthylsulfonyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 113 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-carbomethoxyäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 114 <SEP> 1;
8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-dimethylaminoäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 115 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-diäthylaminoäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 116 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-dioxäthylaminoäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
EMI0007.0001
spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 117 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-bismethoxyäthylaminoäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 118 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-biscyanoäthylaminoäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 119 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-benzylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 120 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> oder <SEP> -3-(4' -chlor)
-benzylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 121 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(ss -naphthylmethylsulfonyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 122 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3'-methyl)-cyclohexylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau <I>Beispiel 123</I> a) 38,8 Teile 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-an- thrachinon werden in 425 Teilen konz. Schwefelsäure bei 0 C in 30 Minuten mit 14 Teilen 80,7%igem Braun stein versetzt.
Nach Beendigung der Oxydation saugt man von entstandenem Mangansulfat und nicht umgesetzten Braunstein ab, wäscht den Rückstand mit 125 Teilen konz. Schwefelsäure und verdünnt das Filtrat bei 0 bis l0 C langsam mit 360 Teilen Wasser.
Man saugt das in blauen Prismen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit 607oiger Schwefelsäure, entfernt anhaftende Schwefel säure durch Waschen mit Äthylacetat und erhält 55 Teile Chinonimin-bis-sulfat = 91% d.Th. C1,H;BrN_O- 2 H--,SO, (543,2) Berechnet: S 11,76 Gefunden:
S 11,32 b) 13 Teile 91,8%iges benzolsulfinsaures Natrium und 17 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 170 Teilen Eisessig bei 20- 25 C in 1 Stunden mit 27,1 Teilen des gemäss Beispiel 123a hergestellten Chinonimin-bis- -sulfates versetzt, langsam auf 40 - 45 C erwärmt, einige Stunden bei 40 - 45 C gerührt und kurz zum Sieden er hitzt.
Nach dem Erkalten saugt man das rotstichig blaue Produkt ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trocknen 22,5 Teile 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom- -2- und -3-phenylsulfonyl-anthrachinon = 92% d.Th. C2oH13BrN,0oS (489,3) Berechnet: Br 16,33 S 6,74 Gefunden: Br 16,12 S 6,61 c) 34,9 Teile 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-an- thrachinon werden in 500 Teilen konzentrierter Schwefel säure bei 20 bis 25 C mit 15 Teilen Braunstein (80,7%ig) oxydiert.
Wenn die Lösung rein blau geworden ist, saugt man von überschüssigem Braunstein und Mangansulfat ab und lässt das Filtrat unter Kühlung in eine Lösung von 20 Teilen benzolsulfinsaurem Natrium (91,8%ig) in 2000 Teilen Wasser so einlaufen, dass die Temperatur nicht über 40 C steigt. Man rührt noch 2 Stunde nach, saugt ab und wäscht neutral.
Nach dem Trocknen erhält man 44 Teile 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy 2- und -3-phe- nylsulfonyl-7-brom-anthrachinon = 90% d.Th. C."oH13BrN"0oS (489,3) Berechnet: Br 16,33 S 6,74 Gefunden:
Br 16,50 S 6,80 Nach der Färbevorschrift b) gefärbt, liefert der ge wonnene Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellu- losetriacetat- und Polyamid- oder Polyurethanfasern klare Blautöne, die bei hoher Farbstoffausbeute und sehr gu tem Aufbau durch hervorragende Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheiten ausgezeichnet sind.
In der nachstehenden Tabelle sind Farbstoffe, die man aus ge- mäss Beispiel 123a hergestellten Chinonimin-bis-sulfaten oder Chinonimin-sulfaten und entsprechenden Aryl- Aral- kyl- oder Alkylsulfinsäuren erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern angegeben, wenn sie nach der Färbevorschrift b) oder c) gefärbt bzw. ge druckt werden:
EMI0007.0061
Bei spiel. <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 124 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom und <SEP> -3-(4'-chlor)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 125 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-2 und <SEP> -3-(4'-methoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 126 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-2 und <SEP> -3-(4'-ss-hydroxyäthoxy)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 127 <SEP> 1,5-Diamino-4.8-dihydroxy-7-brom-2 und <SEP> -3-(4'-ss-methoxyäthoxy)-phenyl sulfonyl-anthrachinon
<tb> 128 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-2 und <SEP> -3-(4'-(3-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 129 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-2 und <SEP> -3-(3'-äthoxycarbonyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 130 <SEP> 1,5-Diamino-4,
<SEP> 8-d <SEP> ihydroxy-7-brom-2 und <SEP> -3-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 131 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-2 und <SEP> -3-chlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 132 <SEP> 1,5-Diamino-4.8-dihydroxy-7-brom-2- <SEP> und
<tb> -3-dichlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 133 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-hydroxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 134 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 135 <SEP> 1,5-Diamino-4.8-dihydroxy-7-brom-2 und <SEP> -3-ss-dimethylaminoäthylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 136 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-6-brom-2 und <SEP> -3-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 137 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-6-brom-2 und <SEP> -3-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> <B>138</B> <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-chlor-2 und <SEP> -3-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 139 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-chlor-2 und <SEP> -3-(4'-ss-methoxyäthoxy-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 140 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-chlor-2 und <SEP> -3-(4'-chlor)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 141 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-chlor-2 und <SEP> -3-(4'-ss-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 142 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-chlor-2 und <SEP> -3-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 143 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-chlor-2- <SEP> und
<tb> -3-chlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
EMI0008.0001
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch,
<SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 144 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-chlor-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 145 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-chlor-2 und <SEP> -3-benzylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 146 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6- <SEP> und
<tb> -3,6-bis-(phenylsulfonyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 147 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-chlor-phenylsulfonyl)-6-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 148 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-methoxyphenylsulfonyl)-6-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 149 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-hydroxyäthylphenylsulfonyl)-6 -phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 150 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6 und <SEP> -3,6-bis-(4'-chlorphenylsulfonyl)
-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 151 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-methoxyäthoxyphenylsulfonyl)-6 -phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 152 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6- <SEP> und
<tb> -3,6-bis-(4'-ss-hydroxyäthoxyphenyl sulfonyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 153 <SEP> 1.5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-6-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 154 <SEP> 1.5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-chlormethylsulfonyl-6-phenylsulfonyl anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 155 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-dichlormethylsulfonyl-6-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 156 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-methoxyäthylsulfonyl)-6-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 157 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3-cyanoäthylsulfonyl)-6-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 158 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-6-(4'-chlorphenyl sulfonyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 159 <SEP> 1.5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-6-(4'-methoxyphenyl sulfonyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 160 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6- <SEP> und
<tb> 3,6-bis-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 161 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-chlormethylsulfonyl-6-methylsuNonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 162 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3 -dichlormethylsulfonyl-6-methylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 163 <SEP> 1.5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-methoxyäthylsulfonyl)-6-methyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 164 <SEP> 1,
5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(8-hydroxybutylsulfonyl)-6-methyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 165 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-cyanoäthylsulfonyl)-6-methyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
EMI0008.0002
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 166 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-dimethylaminoäthylsulfonyl)-6 methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 167 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-äthoxycarbonyläthylsulfonyl)-6 -methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 168 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6- <SEP> und <SEP> 3,6 -bis-chlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 169 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-methoxyäthylsulfonyl)
-6-chlor methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 170 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6- <SEP> und <SEP> -3,6 -bis-dichlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 171 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-methoxyäthylsulfonyl)-6-dichlor methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 172 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6 und <SEP> -3,6-bis-(ss-hydroxyäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 173 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6 und <SEP> -3,6-bis-(ss-methoxyäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 174 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6 und <SEP> -3,6-bis-(8-hydroxybutylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 175 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,7- <SEP> und
<tb> -3,7-bis-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 176 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-chlorphenylsulfonyl)
-7-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 177 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-methoxyphenylsulfonyl)-7-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 178 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-7-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 179 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-methoxyäthylsulfonyl)-7-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 180 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,7- <SEP> und
<tb> -3,7-bis-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 181 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-methoxyäthylsulfonyl)-7-methyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 182 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-phenylsulfonyl-6-(4'-hydroxyphenyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 183 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-chlorphenylsulfonyl)
-6-(4"-hydroxy phenyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 184 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-methoxyäthoxyphenylsulfonyl)-6 -(4"-hydroxyphenyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 185 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-6-(4"-hydroxyphenyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 186 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-chlormethylsulfonyl-6-(4"-hydroxy phenyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 187 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-methoxyäthylsulfonyl)-6-(4" -hydroxyphenyl)-anthrachinon <SEP> Blau
EMI0009.0001
Bei <U>spiel <SEP> F</U>a<U>r</U>bstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 188 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-phenylsulfonyl-6-(4'-methoxyphenyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 189 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-chlorphenylsulfonyl)-6-(4"-methoxy phenyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 190 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-hydroxyäthylphenylsulfonyl)-6 -(4"-methoxyphenyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 191 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-6-(4"-methoxyphenyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 192 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-dichlormethylsulfonyl-(4"-methoxy phenyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 193 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-methoxyäthylsulfonyl-(4"-methoxy phenyl)-anthrachinon <SEP> Blau <I>Beispiel 194</I> a) 38,8 Teile 1,8-Diamino-4,
5-dihydroxy-6-brom-an- thrachinon werden in 550 Teilen 80%iger Schwefelsäure bei 0 C in 30 Minuten mit 13 Teilen 80,7#,igem Braun stein versetzt und nach Beendigung der Oxydation bei 0 C mit 335 Teilen Wasser verdünnt.
Man saugt das in grünblauen Nädelchen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit 60%iger Schwefelsäure, entfernt anhaftende Schwefelsäure durch Waschen mit Aceton und erhält 43 Teile Chinonimin-sttlfat = 87% d.Th. C"H; BrN"0, - H2SO, (445,2) Berechnet: S 7,19 Gefunden:
S 7,78 b) 17,5 Teile 91,8%iges benzolsulfinsaures Natrium und 11,5 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 210 Teilen Eisessig bei 20 - 25 C in 1 Stunde mit 30 Teilen des gemäss Beispiel 194a hergestellten Chinonimin-sulfa- tes versetzt, langsam auf 40 - 45 C erwärmt, einige Stun den bei 40 - 45 C gerührt und kurz zum Sieden erhitzt.
Nach dem Erkalten saugt man das rotstichig blaue Pro dukt ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trock nen 29,1 Teile eines Gemisches bestehend aus 1,8-Diami- no-4,5-dihydroxy-6-brom-2- und - 3 - phenylsulfonyl-an- thrachinon = 88% d.Th. C2oHisBrN2O@S (489,3) Berechnet: Br 16.33 S 6,74 Gefunden:
Br 16,05 S 6,52 Nach den Färbevorschriften b) oder c) gefärbt oder gedruckt, lieferte der gewonnene Farbstoff auf Poly- äthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat-, Polyamid- oder Polyurethanfasern volle Blautöne, die sich bei sehr gutem Aufbau und hoher Ausbeute durch hervorragende Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheiten aus zeichnen.
In der nachstehenden Tabelle sind Farbstoffe, die man aus gemäss Beispiel 194a hergestellten Chinon- imin-sulfaten und entsprechenden Aryl-. Aralkyl- oder Alkylsulfinsäuren erhält, sowie ihre Farbtöne auf Poly- äthylenterephthalatfasern angegeben, wenn sie nach Fär bevorschrift b) oder c) gefärbt bzw. gedruckt werden.:
EMI0009.0042
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 195 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2 und <SEP> -3-(4'-chlor)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 196 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2 und <SEP> -3-(4'-methoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 197 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2 und <SEP> -3-(4'-ss-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 198 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2 und <SEP> -3-(3'-äthoxycarbonyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 199 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2- <SEP> und
<tb> -3-benzylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 200 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 201 <SEP> 1,8-Diamino-4,
5-dihydroxy-6-brom-2- <SEP> und
<tb> -3-chlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 202 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 203 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2 und <SEP> -3-ss-methoxy-carbonyläthylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 204 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2 und <SEP> -3-(3-dimethylaminoäthylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 205 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-7-brom-2_ <SEP> und
<tb> -3-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 206 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-7-brom-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 207 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-chlor-2- <SEP> und
<tb> -3-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 208 <SEP> 1,8-Diamino-4,
5-dihydroxy-6-chlor-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 209 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-7-chlor-2_ <SEP> und
<tb> -3-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 210 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-7-chlor-2- <SEP> und
<tb> -3-tnethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 211 <SEP> 1.8-Diamino-4,5-dihydroxy-2,7- <SEP> und
<tb> 3,7-bis-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 212 <SEP> 1,8-Diamino-4.5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-chlor)-phenylsulfonyl-7-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 213 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3 -(4'-@-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl-7 -phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 214 <SEP> 1.8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-methoxy)-phenylsulfonyl-7-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 215 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2,7 und <SEP> 3,
7-bis-(4'-chlor)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 216 <SEP> 1.8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-7-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 217 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-chlormethylsulfonyl-7-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 218 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-methoxyäthylsulfonyl-7-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 219 <SEP> 1,8-Diamino-4.5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-7-(4'-chlor)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
EMI0010.0001
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 220 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-7-(4'-methoxy)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 221 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2,6- <SEP> und
<tb> 3,
6-bis-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 222 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-6-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 223 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-phenylsulfonyl-6-methylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 224 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2,6- <SEP> und
<tb> 3,6-bis-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 225 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2,7- <SEP> und
<tb> 3,7-bis-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 226 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2 und <SEP> -3-chlormethyl-7-methylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 227 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-,3-methoxyäthylsulfonyl-7-methyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 228 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-,
3-äthoxycarbonyläthylsulfonyl-7 -methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 229 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2,7- <SEP> und <SEP> -3,7 -bis-chlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 230 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-,3-methoxyäthylsulfonyl-7-chlormethyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 231 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ä-hydroxybutyl-7-chlormethylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 232 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2,7 und <SEP> -3,7-bis-(ss-methoxyäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 233 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2,7 und <SEP> -3,7-bis-(8-hydroxybutylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 234 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2 und <SEP> 3-benzylsulfonyl-7-methylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 235 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3'-methyl)
-cyclohexyl-7-methyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau <I>Beispiel 236</I> 31,8 Teile 1,5-Diamino-4,7,8-trihydroxy-anthrachinon werden in 420 Teilen Schwefelsäuremonohydrat bei 15 bis 20 C mit 13 Teilen 80,7 /oigem Braunstein versetzt, 1 Stunde gerührt, durch Absaugen von Mangansulfat und nicht verbrauchtem Braunstein getrennt und bei 10 C langsam mit Wasser verdünnt.
Man saugt das abgeschie dene Chinonimin-bis-sulfat ab und befreit es durch Wa schen mit Aceton von anhaftender Schwefelsäure. 31 Teile des so gewonnenen Chinonimin-bis-sulfates werden bei<I>20 - 25 C</I> in ein Gemisch aus 32 Teilen 80,4a/oigem p-chlorbenzolsulfinsaurem Natrium, 16 Teilen wasser freiem Natriumacetat und 150 Teilen Eisessig eingetra gen, einige Stunden bei 40-45 C gerührt und kurz zum Sieden erhitzt.
Man saugt das rotstichig blaue Produkt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trocknen ein Gemisch bestehend aus 1,5-Di- amino-4,7,8-trihydroxy-2- und -3-(4'-chlor)-phenylsulfo- nyl-anthrachinon, das nach entsprechender Feinverteilung Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat-, Polyamid- oder Polyurethanfasern gemäss Färbevorschrift b) in blauen Tönen mit hervorragenden Echtheiten färbt.
In analoger Weise gewinnt man das blau färbende 1,5-Di- amino-4,8-dihydroxy-6- oder -7-methyl-2- und -3-(4'- -chlor)-phenylsulfonyl-anthrachinon, wenn man anstelle des obengenannten Chinonimins das Chinonimin des 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-6- oder -7-methyl-anthrachi- nons verwendet.
<I>Beispiel 237</I> 30 Teile 1-Amino-4,5,8-trihydroxy-anthrachinon wer den in 450 Teilen konz. Schwefelsäure bei 15 - 20 C mit 14 Teilen 80,7%igem Braunstein versetzt. Man saugt die rotstichig blaue Lösung nach beendeter Oxydation von überschüssigem Braunstein und Mangansulfat ab, ver dünnt bei 10 langsam mit 285 Teilen Wasser. saugt das ausgeschiedene Chinoniminsulfat ab und befreit es durch Waschen mit Aceton von anhaftender Schwefelsäure.
30 Teile des so hergestellten Chinonimin-sulfates werden bei 7_0-25 C in ein Gemisch aus 29 Teilen 80,4%igem p-chlorsulfinsaurem Natrium, 14 Teilen was serfreiem Natriumacetat und<B>150</B> Teilen Eisessig einge tragen, einige Stunden bei 40 - 50 C gerührt und kurz zum Sieden erhitzt.
Nach dem Erkalten saugt man das rotstichig blaue Produkt ab, wäscht mit Wasser und er hält nach dem Trocknen ein Gemisch bestehend aus 1-Amino-4,5,8-trihydroxy-2- und -3-(4'-chlor)-phenylsul- fonyl-anthrachinon, das nach entsprechender Feinvertei lung Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat-, Poly amid- oder Polyurethanfasern gemäss Färbevorschrift b) in echten blauen Tönen färbt.
<I>Beispiel 238</I> 30 Teile 1-Amino-5-nitro-4,8-dihydroxy-anthrachinon werden in 450 Teilen Schwefelsäuremonohydrat bei 15 bis 20 C mit 15 Teilen 80,7%igem Braunstein versetzt. Man saugt nach beendeter Oxydation von nicht ver brauchtem Braunstein und Mangansulfat ab und ver dünnt das Filtrat langsam bei 10 C mit 285 Teilen Was ser.
Man saugt das ausgeschiedene Produkt ab, befreit es durch Waschen mit Aceton von anhaftender Schwefel säure und trägt dann 32,5 Teile des so gewonnenen Chinonimin-sulfates bei 20 - 25 C in ein Gemisch aus 29 Teilen 80,4%igem p-chlorbenzolsulfinsaurem Natrium, 14 Teilen wasserfreiem Natriumacetat und 150 Teilen Eisessig ein. Nachdem man einige Stunden bei 40 - 45 C gerührt hat, erhitzt man kurz zum Sieden, saugt nach dem Erkalten ab und wäscht mit Wasser: Das noch feuchte Produkt wird anschliessend in 650 Teilen Wasser mit 75 Teilen Natriumsulfid 1 Stunde bis 75 bis 80 C gerührt, nach dem Erkalten abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Der erhaltene Farbstoff ist mit dem in Beispiel 1b beschriebenen Gemisch, bestehend aus 1,5-Di- amino-4,8-dihydroxy-2- und -3-(4'-chlor)-phenylsulfonyl- -anthrachinon, identisch.
<I>Beispiel 239</I> 30 Teile 1-Amino-4-hydroxy-anthrachinon werden in 270 Teilen Schwefelsäuremonohydrat bei 15 - 20 mit 22 Teilen 80,7%igem Braunstein versetzt. Nach beendeter Oxydation saugt man von nicht umgesetztem Braunstein und Mangansulfat ab und verdünnt das Filtrat bei 0 C langsam mit 180 Teilen Wasser.
Man saugt das ausge schiedene Chinoniminsulfat ab und befreit es durch Wa schen mit Aceton von anhaftender Schwefelsäure. 30 Teile des so hergestellten Chinoniminsulfates werden bei 20 - 25 C in ein Gemisch aus 25 Teilen 91,8 joigem benzolsulfinsaurem Natrium, 15 Teilen wasserfreiem Na triumacetat und 140 Teilen Eisessig eingetragen, einige Stunden bei 40 - 45 gerührt und kurz zum Sieden erhitzt.
Nach dem Erkalten saugt man das violette Produkt ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trocknen ein Gemisch bestehend aus 1-Amino-4-hydroxy-2- und -3- -phenylsulfonyl-anthrachinon, das nach entsprechender Feinverteilung Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriace- tat-, Polyamid- oder Polyurethanfasern gemäss Färbe vorschrift b) in vollen, blaustichig roten Tönen mit sehr guten Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheiten färbt.
In der nachstehenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus dem Chinoniminsulfat des 1-Amino-4-hy- droxy anthrachinons und entsprechenden Aryl-, Aral- kyl. oder Alkylsulfinsäuren gemäss Beispiel 239 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern angegeben, wenn sie nach Färbevorschrift b) oder c) ge färbt oder gedruckt werden:
EMI0011.0022
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 240 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4'- <SEP> blaustichiges
<tb> -chlor)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 241 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-methoxy)-phenylsulfonyl- <SEP> blaustichiges
<tb> -anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 242 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-hydroxyäthoxy)-phenyl- <SEP> blaustichiges
<tb> sulfonvl-anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 243 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-äthoxyäthoxy)-phenyl- <SEP> blaustichiges
<tb> sulfonyl-anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 244 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-P-hydroxyäthyl)-phenyl- <SEP> blaustichiges
<tb> sulfonyl-antlirachinon <SEP> Rot
<tb> 245 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy <SEP> 2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-plienoxy)
-phenylsulfonyl- <SEP> blaustichiges
<tb> -anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 246 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3'-äthoxycarbonyl)-phenyl- <SEP> blaustichiges
<tb> sulfonyl-anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 247 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und <SEP> blaustichiges
<tb> -3-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 248 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3- <SEP> blaustichiges
<tb> -methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 2-19 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-@- <SEP> blaustichiges
<tb> -cyanoäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 250 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-äthoxycarbonylmethyl-sulfonyl- <SEP> blaustichiges
<tb> -anthrachinon <SEP> Rot
<tb> <B>251</B> <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3-dimethylamino-äthylsulfonyl- <SEP> blaustichiges
<tb> -anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 252 <SEP>
1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3- <SEP> blaustichiges
<tb> benzylsulf<U>o</U>nyl-anthrachinon <SEP> Rot <I>Beispiel<B>253</B></I> 30 Teile 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-anthrachinon wer den in 425 Teilen 80 /oiger Schwefelsäure bei 15 - 20 C in 1 Stunde mit 14 Teilen 80,7 Joigem Braunstein versetzt.
Nach beendeter Oxydation saugt man von nicht ver brauchtem Braunstein und Mangansulfat ab und ver dünnt das Filtrat langsam bei 0 - 10 C mit etwa 150 Teilen Wasser, saugt das in blauen Kristallen ausgeschie dene Chinoniminsulfat ab und befreit es durch Waschen mit Aceton von anhaftender Schwefelsäure. 30 Teile des so hergestellten Chinoniminsulfates werden bei 20 bis 25 C in ein Gemisch aus 32 Teilen 30,4 joigem p-chlor- benzolsulfinsaurem Natrium, 16 Teilen wasserfreiem Na triumacetat und 170 Teilen Eisessig eingetragen, eine Stunde bei 40 - 45 C gerührt und kurz zum Sieden erhitzt.
Nach dem Erkalten saugt man das blaue Pro dukt ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trock nen 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2-(4'-chlor)-phenylsulfo- nyl-anthrachinon, das Polyäthylenterephthalat-, Cellulo- setriacetat-, Polyamid- oder Polyurethanfasern gemäss Beispiel 1d mit hoher Ausbeute und sehr gutem Aufbau in klaren blauen Tönen mit ausgezeichneten Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheiten färbt.
In der nachstehenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus dem Chinonimin-sulfat und entsprechenden Aryl-, Aral- kyl- oder Alkylsulfinsäuren gemäss Beispiel 253 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern angegeben, wenn sie nach Färbevorschrift b) oder c) gefärbt oder gedruckt werden:
EMI0011.0047
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 254 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 255 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(4'-methyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 256 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2-(4'-hydroxy methyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 257 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(4'-ss-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 258 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(4'-ss-methoxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 259 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2-(4' -methoxy)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 260 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(4'-ss-hydroxyäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> <B>261</B> <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(4'-(3-methoxyäthoxy)
-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 262 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(4'-ss-cyanoäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 263 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2-(4' -phenoxy)-phenyisulfonyl-anthracliinon <SEP> Blau
<tb> 264 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(3'-äthoxycarbonyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 265 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2-(3' acetyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 266 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(4'-dimethylamino)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 267 <SEP> 1.4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(bis-hydroxyäthylamino)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 268 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(2',4',6'-trimethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 269 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy <SEP> 2 -(ss-naphthylsulfonyl)
-anthrachinon <SEP> Blau
EMI0012.0001
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 270 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -benzylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 271 <SEP> 1;4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 272 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -chlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 273 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -dichlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 274 <SEP> 1,4-Diamino-5, <SEP> 8-dihydroxy-2 -äthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 275 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-hydroxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 276 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 277 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2-w -methoxyäthoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 278 <SEP> 1,
4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-cyanoäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 279 <SEP> 1,4-Diamino-5, <SEP> 8-dihydroxy-2-äthoxy carbonylmethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 280 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2-,ss-methoxy carbonyläthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 281 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2-ss-dimethyl aminoäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 282 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-bishydroxyäthylaminoäthylsulfonyl anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 283 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-bismethoxyäthylaminoäthylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 284 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-biscyanoäthylaminoäthylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 285 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(3'-methyl)
-cyclohexylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau Beispiel <I>286</I> 40 Teile 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy-anthra- chinon werden in 560 Teilen 807oiger Schwefelsäure bei 15 - 20 C in 1 Stunde mit 14 Teilen 80,7#,igem Braun stein versetzt.
Man saugt nach beendeter Oxydation von nicht umgesetztem Braunstein und Mangansulfat ab und verdünnt das Filtrat bei 0 - 10 C mit 190 Teilen Wasser, saugt das ausgeschiedene Chinonimin-sulfat ab und be freit durch Waschen mit Aceton von anhaftender Schwe felsäure.
30 Teile des so gewonnenen Chinonimin-sulfates trägt man bei 20 - 25 C in ein Gemisch aus 15 Teilen 91,87oigem benzolsulfinsaurem Natrium, 9 Teilen was serfreiem Natriumacetat und 130 Teilen Eisessig ein, rührt einige Stunden bei 40- 45 C, erhitzt kurz zum Sieden, saugt das blaue Produkt nach dem Erkalten und Zugabe von etwas Wasser ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trocknen 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-di- hydroxy-2-phenylsulfonyl-anthrachinon, das Polyäthylen- terephthalat-, Cellulosetriacetat-,
Polyamid- und Poly- urethanfasern gemäss Färbeverfahren b) in klaren blauen Tönen mit sehr guten Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheiten färbt.
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus dem Chinonimin-sulfat und entsprechenden Aryl-, Aralkyl- oder Alkylsulfinsäuren gemäss Beispiel 286 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Poly- äthylenterephthalatfasern angegeben, wenn sie nach Fär beverfahren b) oder c) gefärbt oder gedruckt werden-
EMI0012.0028
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 287 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy-2 -(4'-chlor)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 288 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5, <SEP> 8-dihydroxy-2 -(4'-methoxy)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 289 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,
8-dihydroxy-2 -(4'-.ss-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 290 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy-2 -(4'-ss-methoxyäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 291 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy-2 -(4'-dimethylamino)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 292 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy-2 -benzylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 293 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy-2 -methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 294 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy-2 -chlormethylsulfonyl <SEP> anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 295 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy-2 -ss-methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 296 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5, <SEP> 8-dihydroxy-2 -ss-cyanoäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 297 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,
8-dihydroxy -2-methoxycarbonylmethylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 298 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy -2-methoxycarbonyläthylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 299 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy -2-ss-dimethylaminoäthylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau <I>Beispiel 300</I> 47 Teile 1,4-Di-(anilino)-5,8-dihydroxy-anthrachinon werden in 680 Teilen 80%iger Schwefelsäure bei 15 bis 20 in 1 Stunde mit 14 Teilen 80,77oigem Braunstein versetzt.
Man saugt den nicht verbrauchten Braunstein und Mangansulfat nach bendeter Oxydation ab und ver dünnt das Filtrat bei 0 bis 10 C mit 230 Teilen Wasser, saugt das ausgeschiedene Chinonimin-sulfat ab und be freit durch Waschen mit Aceton von anhaftender Schwe felsäure. 33,5 Teile des so hergestellten Chinonimin-sul- fates trägt man bei 20 bis 25 C in ein Gemisch aus 15 Teilen 91,87oigem benzolsulfinsaurem Natrium, 9 Teilen wasserfreiem Natriumacetat und 180 Teilen Eisessig ein, rührt einige Stunden bei 40 - 45 C und erhitzt zum Sie den, bis die Umsetzung beendet ist.
Nach dem Erkalten saugt man das grünblaue Produkt ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trocknen 1,4-Di-(anilino)-5,8-di- hydroxy-2-phenylsulfonyl-anthrachinon, das Polyäthylen- terephthalat-, Cellulosetriacetat-, Polyamid- oder Poly- urethanfasern gemäss Färbevorschrift b) in grünblauen Tönen mit sehr guten Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheiten färbt.
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus dem Chinonimin-sulfat und entsprechenden Aryl- oder Alkylsulfinsäuren gemäss Bei spiel 300 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylen- terephthalatfasern angegeben, wenn sie nach Färbevor schrift b) oder c) gefärbt oder gedruckt werden.
EMI0013.0001
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 301 <SEP> 1,4-Di-(anilino)-5,8-dihydroxy-2 -(4'-methoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Grünblau
<tb> 302 <SEP> 1,4-Di-(anilino)-5,8-dihydroxy-2 -(4'-,ss-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Grünblau
<tb> 303 <SEP> 1,4-Di-(anilino)-5,8-dihydroxy-2 -methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Grünblau
<tb> 304 <SEP> 1,4-Di-(anilino)-5,8-dihydroxy-2 -chlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Grünblau
<tb> 305 <SEP> 1,4-Di-(anilino)-5,8-dihydroxy-2 -(3-dimethylaminoäthylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Grünblau
<tb> 306 <SEP> 1,4-Di-(anilino)-5,8-dihydroxy-2 -ss-methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Grünblau
<tb> 307 <SEP> 1,4-Di-(anilino)-5,8-dihydroxy-2 -methoxycarbonylmethylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Grünblau
<tb> 308 <SEP> 1,4-Di-(anilino)-5,
8-dihydroxy-2 -ss-cyanoäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Grünblau <I>Beispiel 309</I> 40 Teile 1,4-Di-(2'-sulfo-p-toluidino)-5,8-dihydroxy- -anthrachinon werden in 420 Teilen 80%iger Schwefel säure bei -10 bis -5 C in 1 Stunde mit 7,5 Teilen 80,7%igem Braunstein versetzt und nach beendeter Oxy dation langsam mit 140 Teilen Wasser verdünnt.
38 Teile des durch Absaugen und Waschen mit Äthylacetat iso lierten Chinondiimin-sulfates trägt man bei 20 - 25 C in ein Gemisch aus 15 Teilen 91,8a/oigem benzolsulfinsau- rem Natrium, 5 Teilen wasserfreiem Natriumacetat und 160 Teilen Eisessig ein, rührt einige Stunden bei 40 bis 45 C und erhitzt bis zur Beendigung der Reaktion zum Sieden. Nach dem Erkalten saugt man das grüne Produkt ab, löst in 1200 Teilen Wasser und salzt den Farbstoff durch Zusatz von 150 Teilen Kochsalz aus.
Man erhält das Dinatriumsalz des 1,4-Di-(2'-sulfo-p-toluidino)-5,8- -dihydroxy-2-phenylsulfonyl-anthrachinons, das Wolle in echten, gelbstichig grünen Tönen färbt
Process for the preparation of anthraquinone dyes It has been found that valuable anthraquinone dyes of the formula
EMI0001.0004
obtained, wherein X and Y are hydrogen, hydroxy-. Nitro or optionally substituted amino groups, R, R 'and R "for hydrogen, halogen atoms, alkyl, aralkyl or arylsulfonyl groups, hydroxyl, alkoxy or aryloxy groups,
Hydroxyaryl or alkoxyaryl groups or alkyl radicals, 2 represents the amino group or the hydroxy group, if X and Y both represent an optionally substituted amino group and R "'denotes an optionally substituted alkyl, aralkyl or aryl radical, with the proviso that R "'denotes an alkyl or aralkyl radical,
when one of X and Y is a hydroxyl and the other is an amino group, when one quinonimines of compounds of the formula
EMI0001.0031
in an organic or aqueous medium with alkyl, aralkyl or aryl sulfinic acids.
The amino groups of the aforementioned anthraquinones can optionally e.g. be substituted by alkyl, aralkyl or aryl radicals. The alkyl groups of the substituents on the anthraquinones of the formula I are preferably alkyl groups which contain up to 6 carbon atoms.
The quinonimines of compounds of formula 1 can be prepared in a known manner from the compounds of formula I in dilute to slightly fuming sulfuric acid, e.g. by oxidation with manganese dioxide, persulfates, chromium trioxide or lead dioxide.
Quinone imines of compounds of the formula 1 can also be obtained by conproportionation of corresponding 1-hydroxy-4-amino-anthraquinones with compounds which have a higher oxidation level than the quinone imines or from compounds which are at the same oxidation level and umwan- in the reaction medium in quinonimines. your.
For the preparation of the quinone imines, it is also possible to start from starting materials which only convert into compounds of formula 1 in the reaction medium, e.g. by saponification of acylamino, acyloxy or alkoxy groups.
Examples of compounds of formula 1 are e.g. 1-hydroxy-4-amino-anthraquinone, 1-hydroxy-2-chloro- or -2-bromo-4-amino-anthraquinone, 1-hydroxy-8-chloro-4-amino-anthraquinone, 1-hydroxy -4,8-diamino-anthraquinone, 1,5-dihydroxy-4,8-diamino- or -1,8-dihydroxy-4,5-diamino-anthraquinone, 1,5-dihydroxy-4-ami- no-8-nitro- or 1,
8-dihydroxy-4-amino-5-nitro-anthraquinone, 1,5-dihydroxy-4,8-dibenzoylamino- or 1,8-dihydroxy-4,5-dibenzoylamino-anthraquinone, 1,5-dimetho - xy-4,8-diamino- or 1,8-dimethoxy-4,5-diamino-anthraquinone, 1,5-dimethoxy-4,8-diacetylamino- or 1,8-dimethoxy-4,5-diacetylamino -anthraquinone, 1,2,5-trihydroxy-4,8-diamino- or 1,2,8-trihydroxy-4,
5-diamino-anthraquinone, 5,8-diamino-1,4-dihydroxy-anthraquinone, 5,8-bis (methylamino) -, 5,8-bis (oxäthylamino) -, 5,8-bis - (propylamino) -, 5,8-bis- (anilino) -, 5,8-bis- (p-toluidino) -, 5,8-bis- (p-tert-butylanilino) - and 5,8- Bis- (4'-methyl-2'- sulfoanilino) -1,4-dihydroxy-anthraquinone.
Anthraquinone derivatives suitable for conproportionation with compounds of the formula I are e.g. 1,5-dihydroxy-4,8-dinitro- or 1,8-dihydroxy-4,5-dinitro-anthrachinone, 1,5-dimethoxy-4,8-dinitro- or 1,8- Dimethoxy-4,5-dinitro-anthraquinone, 1,5-dihydroxy-4-amino- -8-nitro- or 1,8-dihydroxy-4-amino-5-nitro-anthraquinone or 1-hydroxy- 5-methoxy-4,
8-dinitroso-anthraquinone. Examples of compounds which are at the same oxidation stage of quinonimines of compounds of the formula I, but which only convert into the quinonimines in the reaction medium, are derivatives of 4-hydroxy- -1,9-isoxazolanthrons, e.g. 5-amino-4,8-dimethoxy-1,9-isoxazolanihrone.
The isolation of the quinone imines of compounds of the formula I from the reaction medium is generally not necessary, but can e.g. if necessary, by careful dilution with water to separate out the corresponding quinone imine sulfates.
If alkylsulfinic acids are used for the reaction with the quinonimines used in accordance with the invention, those with 1 to 16 carbon atoms should be mentioned in particular, and the alkyl radicals can be further substituted, e.g. by halogen atoms, hydroxy, lower alkoxy, hydroxyalkyleneoxy, alkoxyalkyleneoxy, cyano or carboxyalkyl groups or optionally by one or two lower alkyl,
Hydroxyalkyl, alkoxyalkyl or cyanoalkyl radicals substituted amino groups.
Examples of such sulfinic acids are methane, chloromethane, dichloromethane or trichloromethanesulfinic acid, methoxy- or ethoxycarbonylmethanesulfinic acid, ethanesulfinic acid, which is in the 2-position by chlorine or bromine atoms, and also by hydroxy, methoxy, Ethoxy, cyano, ethoxycarbonyl,
Hydroxy- äthylenoxy-, Methoxyäthylenoxy-, Äthoxyäthylenoxy as well as methyl or ethylamino and dimethylamino, diethylamino, bis (hydroxyethyl) amino, bis (methoxy äthylamino) - or bis (cyanoäthylamino) radicals substituted can be propane, 3-chloropropane, 3-hydroxypropane, 3-methoxypropane-sulfinic acid,
butane or 4-methoxybutane sulfinic acid, isobutane sulfinic acid, pentane, hexane, octane, decane, dodecane and hexadecane sulfinic acid.
Cycloaliphatic sulfinic acids such as 3-methylcyclohexanesulfinic acid can also be used. If aralkanesulfinic acids are used, benzyl or naphthylmethylsulfinic acids, which may be substituted by halogen atoms, alkyl or alkoxy groups, are preferably used.
If benzene or naphthalenesulfinic acids are used as arylsulfinic acids, these can be replaced by one or more substituents, e.g. of the following kind, be substituted:
Halogen atoms such as chlorine, bromine, fluorine, alkyl groups with 1 to 12 carbon atoms, which in turn can be substituted by halogen, hydroxy, lower alkoxy, cyano or carboxy-alkyl radicals, phenyl or phenoxy groups, hydroxyl groups, alkoxy radicals with 1 to 6 carbon atoms, which in turn are represented by halogens, hydroxyl, lower alkoxy,
Cyano or carboxyalkyl groups can be substituted, optionally esterified carboxy groups, trifluoromethyl, acetyl or nitro groups, amino groups optionally substituted by one or two lower alkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl or cyanoalkyl radicals or phenyl radicals.
Examples of such substituents are: the methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl or amyl group, an-hydroxy, ß-methoxy or ß-ethoxyethyl group, a γ-hydroxy or f-methoxypropyl radical, a methoxy, Ethoxy, cyano, ethoxycarbonylmethyl group,
the methoxy, ethoxy, propoxy or butoxy radical, a hydroxy, methoxy, ethoxy or butoxyethoxy group, a dimethyl, diethyl, bis (oxethyl), bis (methoxyethyl) - , Bis- (cyanoethyl)
- or phenylamino group. Anthraquinone sulfinic acids such as e.g. the anthraquinone-1-sulfinic acid or 4-amino-anthraquinone-1-sulfinic acid.
Because of the instability of some sulfinic acids, it is often expedient to use their stable alkali or alkaline earth metal salts, preferably the sodium, potassium, calcium or magnesium salts, and from these at the time of reaction with the quinoneimmes used according to the invention with a stronger one Acid to produce the free sulfinic acids.
The reaction medium for the reaction of the quinone imines with sulfinic acids is water or organic solvents such as glacial acetic acid, alcohols, e.g. Methanol or ethanol, diols such as ethylene glycol, ethylene glycol monoether or diethylene glycol monoether, carboxylic acid amides such as dimethylformamide,
Dialkyl sulfoxides such as dimethyl sulfoxide or tetramethylene sulfone, ether esters such as glycol monomethyl ether acetate or mixtures thereof, the reaction temperatures from -20 to 180 ° C. being able to carry. In general, however, it is advisable to carry out the reaction at room temperature and, if necessary, to complete it by brief heating.
The compounds obtainable by the process according to the invention which contain an alkyl, aralkyl or arylsulphonyl group in the ss-position can, if they contain sulphonic acid groups, be used for dyeing wool.
The sulfonic acid group-free products are used as dyes for natural fibers or synthetic materials, preferably polyamides, polyurethanes, polyacryi_nitril and polyesters, with polyesters including, in particular, linear aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate, polyesters made from cyclohexane-1,4-dimethanol and terephthalic acid and RTI ID = "0002.0216" WI = "21" HE = "4" LX = "1792" LY = "1860"> Cellulose esters are understood as cellulose triacetate,
and the dyeings and prints obtained in very good color yield are distinguished by excellent fastness to light, washing, heat setting, rubbing and ironing. In the following examples, parts are understood to mean parts by weight, unless otherwise indicated. <I> Example 1 </I> a) 60 parts of 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-anthraquinone are concentrated in 825 parts. Sulfuric acid at 15-20 ° C. in 30 minutes with 26 parts of 80.77 strength manganese dioxide and stirred for 1 hour.
The blue solution of precipitated manganese sulfate and unused manganese dioxide is suctioned off, the residue is washed with 275 parts of conc. Sulfuric acid and diluted at 10 C with 600 parts of water. The product, which has crystallized out in beautiful blue prisms, is suctioned off, washed with 60% sulfuric acid,
removes adhering sulfuric acid by washing with ethyl acetate and obtains 95 parts of quinone-imine-bis-sul_fate = 92% of theory. C "H" N201 - 2 H2S01 (464.2) Calculated: S <B> 13.78 </B> Found:
S 14.1 b) 96 parts of 80.4% sodium p-chlorobenzenesulfinic acid and 48 parts of anhydrous sodium acetate are in 500 parts of ice .ssig at 20-25 C in 1 hour with 90 parts of the quinonimine bis- obtained according to Example la -sulphate added, slowly heated to 40 - 45 C, stirred for 4 hours at 40 - 45 C and briefly heated to the boil.
After cooling, the reddish blue product is filtered off with suction, washed with water and, after drying, 79.5 parts of a mixture consisting of 1,5-diamino-4,8-dibydroxy-2- and -3- ( 4'-chloro) -phenylsulfonyl-anthraquinone = 92% of theory C "" H "CIN-0, S (444.8) Calculated: Cl 7.98 S 7.2 Found:
Cl 8.00 S 7.15 Instead of glacial acetic acid, water, methanol, ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl or ethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, tetra methylene sulfone or ethylene glycol monomethyl ether can also be used as the reaction medium .
Dyeing instructions a) 100 parts of polyethylene glycol terephthalate fibers in 4000 parts of water in the presence of 15 parts of methyl o-cresotinate as a carrier are dyed for 1.5 hours at 100 ° C. and pH 4.5 with 1 part of this dyestuff, which has been finely divided. A clear blue dyeing is obtained, which is distinguished by high wash, heat-setting and light fastness properties.
A similar coloration is obtained if the dyeing is carried out at 125 ° -130 ° C. for 1 hour in the absence of a carrier. If 100 parts of cellulose triacetate are dyed with 1 part of the above finely divided dyestuff in 3000 parts of water for 1 hour at 100 ° C., a clear blue dyeing with high wash, heat-setting and lightfastnesses is likewise obtained.
b) A fabric made of polyethylene glycol terephthalate fibers is impregnated on the padder with a liquor containing 20 g of the dye described in Example 1b and 10 g of a thermosol aid, in particular a polyether, per liter. The fabric is then squeezed off to a weight increase of 70% and dried in a floating nozzle dryer or drying cabinet at 80-120 ° C. The tissue is then placed in a stenter frame or nozzle hotflue approx.
Treated with hot air for 45 seconds at 190-200 C, here rinsed, possibly reductive aftertreatment, washed, @ rinsed and dried. The reductive aftertreatment for the purpose of removing the dye component adhering to the surface of the fibers can be carried out in such a way that the fabric at 25 ° C. in a 3 - 5 cm '/ 1 sodium lavage of 38 Be and 1 - 2 g / 1 hydrosulfite conc. containing fleet is received within approx.
Heated to 70 C for 15 minutes and left at 70 C for a further 10 minutes. It is then rinsed with hot water, acidified with 2-3 cm3 / 1850 / egg, formic acid at 50 ° C., rinsed and dried.
A clear, full blue dyeing is obtained which is distinguished by its high dye yield, very good structure and excellent fastness properties, in particular very good heat-setting, washing, rubbing and lightfastness.
An analogous dyeing is obtained if, instead of polyethylene glycol terephthalate fibers, polyester fibers made from cyclohexane-1,4-dimethanol and terephthalic acid are used.
In a similar way, a very full, clear blue color is obtained if cellulose triacetate fibers are used instead of polyethylene glycol terephthalate fibers and thermosolation is carried out at 215 ° C. or if polyamide or polyurethane fibers are used and thermosolation is carried out at 190-215 ° C.
c) A pre-cleaned and heat-set fabric made of polyethylene glycol terephthalate fibers is printed with a printing paste consisting of the following components: 40 g of the dye described in Example 1b 475 g water 465 g crystal rubber 1: 2 20 g sulphonated castor oil Instead of crystal rubber, an alginate can also be used - Thickening find use. The printed and dried goods are moved to fix the dye at <B> 190 </B> up to 200 C over a high-performance stenter or through a condensation apparatus.
The exposure time is 30 - 60 seconds. The fixed print obtained is then rinsed with cold water, soaped with 1–2 g / 1 anionic detergent at 70–80 ° C. for about 10 minutes, first rinsed hot and then cold and dried. A print analogous to the dyeing of Example 1d is obtained, which is distinguished by the same excellent fastness properties.
A full, clear blue print is obtained in a similar way if, instead of the polyethylene glycol terephthalate fibers, cellulose triacetate fibers, polyamide or polyurethane fibers are used.
<I> Example 2 </I> 135 parts of 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-anthraquinone and 33 parts of 1,5-dinitro-4,8-dihydroxy-anthraquinone are in 2500 parts of 2% oleum for about 2 hours stirred at 100 C until the pure blue solution of the quinone imine is present.
After cooling, this is allowed to slowly run into a solution of 130 parts of benzenesulfinic acid sodium (91.8%) in 7500 parts of water at 20 to 25 ° C., stirring is continued for a further hour at 20 to 25 ° C., and suction. washes neutral and dries.
240 parts of 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- and -3-phenylsulfonyl-anthraquinone = 97.5% of theory are obtained. C_ "H, EN., O" S (410.3) Calculated: S 7.8 Found: S 7.7 The dye obtainable in this way, when dyed or printed according to the dyeing instructions a) to c), provides strong, clear blue colorations of very good washing, heat setting and light fastness.
The table below shows dyes which are obtained according to Example 1b from the quinoneimine bisulfate and corresponding arylsulfinic acids. as well as their color shades on polyethylene glycol terephthalate fibers if they are dyed or dyed according to example b) or e).
to be printed:
EMI0004.0001
For example <SEP> mixture of dyes, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 3 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (2'-chloro) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 4 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (3 '-bromo) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 5 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (3 '-fluoro) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 6 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (4'-methyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 7 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (4'-ethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 8 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (4'-isobutyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 9 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (3'-trifluoromethyl)
-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 10 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-methoxymetliyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 11 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ethoxymethyl) -phenylsulfonyl-anthr <SEP> achinon <SEP> blue
<tb> 12 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4 '<SEP> hydroxymethyl) -phenylsulfonyl
<tb> -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 13 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-3-hydroxyethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 14 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ss-ethoxyethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 15 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-cyanomethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 16 <SEP> 1,5-diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3 - (@ '- ätho <SEP> xycarbonylmethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 17 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-phenoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 18 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-methoxy) -phenylsulfonyl -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 19 <SEP> 1.5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ethoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 20 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-3-methoxyethoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 21 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ss-butoxyethoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 22 <SEP> 1.5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ss-hydroxyethoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 23 <SEP> 1,5-diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ss-cyanoethoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 24 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4 '-. ss-ethoxycarbonylethoxy) -phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 25 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-hydroxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
EMI0004.0002
With sp <U> i </U> e <U> l <SEP> F </U> a <U> r </U> bsto <U> ffg </U> emic, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 26 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (3'-ethoxyca <SEP> rbonyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 27 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-hydroxy-3'-carboxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 28 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (3'-nitro) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 29 <SEP> 1,5-diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (3 '-acetyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 30 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (3 '-amino) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 31 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-N-ss-dioxäthylamino) -phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 32 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-N-.ss-biscyanäthylamino) -phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 33 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-N-.ss-bismethoxyethylamino) -phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 34 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-phenylamino) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 35 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (2 ', 5'-dichloro) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 36 <SEP> 1,5-diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (2 ', 4'-dimethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 37 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (2 ', 4', 6'-trimethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 38 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ethoxycarbonyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 39 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-naphthylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 40 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (x-naphthylsulfonyl)
-anthraquinone <SEP> blue <I> Example 41 </I> 28 parts of 32% sodium methanesulfinate and 24 parts of anhydrous sodium acetate are added to 150 parts of glacial acetic acid at 20-25 ° C. in 1 hour with 30 parts of the quinone imine described in example la bis-sulfates ver sets, heated slowly to 40 C and stirred at 40 to 45 C for several hours.
The reddish blue product is filtered off with suction after cooling, washed with water and, after drying, 21 parts of a mixture consisting of 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- and -3-methylsulfonylanthraquinone = 93.5 are obtained % of th. C "HI2N2O @ S (348.2) Calculated: S <B> 9.18 </B> Found:
S 9.09 Dyed according to dyeing instructions b), the wonne ne dye on polyethylene glycol terephthalate, cellulose triacetate, polyamide or polyurethane fibers gives a full clear blue, which is characterized by excellent wash, heat-setting, rub and lightfastness.
The table below shows dyes obtained from the quinonimine-bis-sulfate described in Example la and the corresponding alkyl or aralkylsulfinic acids according to Example 41, as well as their color tones on polyester fibers, if they are given according to dyeing instructions b) or c) colored or printed:
EMI0005.0001
For example <SEP> mixture of dyes, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 42 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-ethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 43 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-n-propylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 44 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-isobutylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 45 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-8-chlorobutylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 46 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-.ss-hydroxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 47 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-ss-methoxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 48 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-.ss-ethoxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 49 <SEP> 1,5-diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-ss- (w-hydroxyäthylenoxäthyl-sulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 50 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-ss-chloroethyl-sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 51 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-ss- (w-methoxyäthylenoxäthyl-sulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 52 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-ss-cyanoethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 53 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3-ss -carbomethoxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 54 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3-ss -dimethylaminoethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 55 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3-ss -diäthylaminoäthylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 56 <SEP> 1,5-diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3-ss -dioxäthylaminoäthylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 57 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-ss-bismethoxyethylaminoethyl-sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 58 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-ss-biscyanäthylaminoäthyl-sulfonyl -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 59 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (4'-chlor) -benzylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 60 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-benzylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 61 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (ss -naphthylmethylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 62 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (3'-methyl) -cyclohexylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue <I> example </I> 63 a) 30 parts 1,8-diamino-4,
5-dihydroxy-anthraquinone is added to 435 parts of 80% sulfuric acid at 0 C in 30 minutes with 13 parts of 80.7QJoigem manganese dioxide and diluted with 265 parts of water at 0 C after the oxidation. The product crystallized in blue-green needles is suctioned off, washed with 60% strength sulfuric acid, adhering sulfuric acid is removed by washing with acetone and 37 parts of quinone imine sulfate = 91% of theory are obtained. C1 #, H "N, 0, - H @ S04 (366.2) Calculated: S 8.74 Found:
S 9.12 b) 22 parts of 80.4% sodium p-chlorobenzenesulfinic acid and 12 parts of anhydrous sodium acetate are mixed in 180 parts of glacial acetic acid at 20-25 ° C. in 1 hour with 23.6 parts of the according to Quinone imine sulfates prepared in Example 63a are added, slowly heated to 40-45 ° C. and after 30 minutes briefly heated to the boil at 40-45 ° C.
After cooling, the reddish blue product is suctioned off, washed with water and, after drying, 26 parts of a mixture consisting of 1,8-diamino- -4,5-dihydroxy-2- and -3- (4'- chlorine) phenylsulfonyl anthraquinone = 90.5% of theory CZOH "CIN., 0.1; S (444.8) Calculated: Cl 7.98 S 7.2 Found:
Cl 8.00 S 7.2 Dyed according to dyeing instructions b), the dyestuff obtained on polyethylene glycol terephthalate, cellulose triacetate and polyamide or polyurethane fibers provides clear, full blue tones with a high dye yield and very good build-up thanks to excellent washing, Characterized by thermosetting, rubbing and light fastness.
The table below shows the dyes obtained from the quinone imine sulfate and corresponding to the aryl sulfinic acids according to Example 63b, as well as their color tones on polyethylene glycol terephthalate fibers when they are dyed or printed according to dyeing instructions b) or c):
EMI0005.0038
For example <SEP> mixture of dyes, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 64 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 65 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (2'-chlor) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 66 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (3'-bromo) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 67 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (3 '-fluoro) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 68 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (4'-methyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 69 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (4'-ethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 70 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (3'-trifluoromethyl)
-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 71 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-methoxymethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 72 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ethoxymethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 73 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-hydroxymethyl) -phenyisulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 74 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4 '- @ - hydroxyethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 75 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ss-methoxyethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 76 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-cyanomethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
EMI0006.0001
For example <SEP> dye mixture,
<SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 77 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (4'-ethoxycarbonylmethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 78 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (4'-phenoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 79 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (4'-methoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 80 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (4'-ethoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 81 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ss-methoxyethoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 82 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ss-ethoxyethoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 83 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ss-hydroxyethoxy)
-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 84 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ss-cyanoethoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 85 <SEP> 1.8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ss-methoxycarbonylethoxy) -phenyl sulfonyl_-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 86 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (4'-hydroxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 87 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (3'-ethoxycarbonyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 88 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-hydroxy-3'-carboxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 89 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (3 '-nitro) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 90 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (3 '-amino)
-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 91 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (3'-acetyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 92 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-N-ss-bisoxäthylamino) -phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 93 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-N-ss-bismethoxyethylamino) -phenyl sulfonylanthraquinone <SEP> blue
<tb> 94 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-N-, ss-biscyanoäthylamino) -phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 95 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-phenylamino) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 96 <SEP> 1.8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (2 ', 5'-dichloro) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 97 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (2 ', 4'-dimethyl)
-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 98 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (2 ', 4', 6'-trimethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 99 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ethoxycarbonyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 100 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (ss <U> -nap </U> hthyl <U> s </ U > ulf <U> o </U> nyl) -anthraquinone <SEP> blue <I> Example 101 </I> 28 parts of 32% sodium methanesulfinate and 12 parts of anhydrous sodium acetate are in 100 parts of glacial acetic acid at 20-25 ° C 23.7 parts of the quinone imine sulfate described in Example 63a are added for 1 hour, the mixture is slowly heated to 40 ° C. and stirred at 40 ° -45 ° C. for several hours.
The reddish blue product is filtered off with suction after cooling, washed with water and, after drying, 20 parts of a mixture consisting of 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- and -3-methylsulfonyl-anthraquinone = 89% of the total C, 5H12N, OeS (348.2) Calculated: S 9.18 Found:
S 9.01 Dyed according to the method of dyeing instruction b), the dye obtained on polyethylene terephthalate, cellulose triacetate, polyamide or polyurethane fibers gives clear, full shades of blue with a high dye yield and very good build-up thanks to excellent washing properties. , Thermosetting, rubbing and light fastness are distinguished.
The table below shows dyes obtained from the quinone imine sulfate described in Example 63a and the corresponding alkyl or aralkylsulfinic acids according to Example 101, as well as their color tones on polyester fibers when they are dyed or printed according to dyeing instructions b) or c) will:
EMI0006.0028
For example <SEP> mixture of dyes, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 102 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-ethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 103 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-n-propylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 104 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-ss-chloroethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 105 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy <SEP> 2- <SEP> and
<tb> -3-.ss-bromoethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 106 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-8-chlorobutylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 107 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-ss-hydroxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 108 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-ss-methoxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 109 <SEP> 1,
8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-ss-ethoxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 110 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-w-hydroxyäthylenoxyäthylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 111 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-w-methoxyäthylenoxyäthylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 112 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-cyanoethylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 113 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-carbomethoxyethylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 114 <SEP> 1;
8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-dimethylaminoethylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 115 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-diethylaminoäthylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 116 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-dioxäthylaminoäthylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
EMI0007.0001
play <SEP> dye mixture, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 117 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-bismethoxyäthylaminoäthylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 118 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-biscyanoäthylaminoäthylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 119 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-benzylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 120 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> or <SEP> -3- (4 '-chlor)
-benzylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 121 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (ss -naphthylmethylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 122 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (3'-methyl) -cyclohexylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue <I> Example 123 </I> a) 38.8 parts 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-bromo -anthrachinon are concentrated in 425 parts. 14 parts of 80.7% brown stone are added to sulfuric acid at 0 C in 30 minutes.
When the oxidation is complete, the manganese sulphate and unreacted manganese dioxide are filtered off with suction and the residue is washed with 125 parts of conc. Sulfuric acid and slowly dilute the filtrate at 0 to 10 C with 360 parts of water.
The product crystallized in blue prisms is filtered off with suction, washed with 607% sulfuric acid, adhering sulfuric acid is removed by washing with ethyl acetate and 55 parts of quinonimine bis-sulfate = 91% of theory are obtained. C1, H; BrN_O- 2 H -, SO, (543.2) Calculated: S 11.76 Found:
S 11.32 b) 13 parts of 91.8% sodium benzenesulfinate and 17 parts of anhydrous sodium acetate are added in 170 parts of glacial acetic acid at 20-25 ° C. in 1 hour with 27.1 parts of the quinoneimine-bis-sulfate prepared according to Example 123a , slowly heated to 40 - 45 C, stirred for a few hours at 40 - 45 C and briefly heated to the boil.
After cooling, the reddish blue product is filtered off with suction, washed with water and, after drying, 22.5 parts of 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-bromo--2- and -3-phenylsulfonyl-anthraquinone = are obtained 92% of theory C2oH13BrN, 0oS (489.3) Calculated: Br 16.33 S 6.74 Found: Br 16.12 S 6.61 c) 34.9 parts 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-bromo- Anthrachinone are oxidized in 500 parts of concentrated sulfuric acid at 20 to 25 C with 15 parts of manganese dioxide (80.7%).
When the solution has turned purely blue, the excess manganese dioxide and manganese sulfate are suctioned off and the filtrate is allowed to run, while cooling, into a solution of 20 parts of sodium benzenesulfinate (91.8%) in 2000 parts of water so that the temperature does not exceed 40% C increases. The mixture is stirred for a further 2 hours, filtered off with suction and washed neutral.
After drying, 44 parts of 1,5-diamino-4,8-dihydroxy 2- and -3-phenylsulfonyl-7-bromo-anthraquinone = 90% of theory are obtained. C. "oH13BrN" 0oS (489.3) Calculated: Br 16.33 S 6.74 Found:
Br 16.50 S 6.80 Dyed according to the dyeing instructions b), the obtained dye on polyethylene terephthalate, cellulose triacetate and polyamide or polyurethane fibers provides clear blue tones with a high dye yield and very good build-up thanks to excellent washing, Thermosetting, rubbing and light fastness are excellent.
The table below shows dyes obtained from quinone imine bis sulfates or quinone imine sulfates and corresponding aryl, aralkyl or alkyl sulfinic acids prepared according to Example 123a, as well as their color shades on polyethylene terephthalate fibers if they are given according to dyeing instruction b ) or c) are colored or printed:
EMI0007.0061
For example. <SEP> mixture of dyes, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 124 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-bromo and <SEP> -3- (4'-chloro) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 125 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-bromo-2 and <SEP> -3- (4'-methoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 126 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-bromo-2 and <SEP> -3- (4'-ss-hydroxyethoxy) -phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 127 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-bromo-2 and <SEP> -3- (4'-ss-methoxyethoxy) -phenyl sulfonyl-anthraquinone
<tb> 128 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-bromo-2 and <SEP> -3- (4 '- (3-hydroxyethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 129 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-bromo-2 and <SEP> -3- (3'-ethoxycarbonyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 130 <SEP> 1,5-diamino-4,
<SEP> 8-d <SEP> ihydroxy-7-bromo-2 and <SEP> -3-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 131 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-bromo-2 and <SEP> -3-chloromethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 132 <SEP> 1,5-diamino-4.8-dihydroxy-7-bromo-2- <SEP> and
<tb> -3-dichloromethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 133 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-bromo-2- <SEP> and
<tb> -3-ss-hydroxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 134 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-bromo-2- <SEP> and
<tb> -3-ss-methoxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 135 <SEP> 1,5-diamino-4.8-dihydroxy-7-bromo-2 and <SEP> -3-ss-dimethylaminoethylsulfonylanthraquinone <SEP> blue
<tb> 136 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-6-bromo-2 and <SEP> -3-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 137 <SEP> 1,5-diamino-4,
8-dihydroxy-6-bromo-2 and <SEP> -3-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> <B> 138 </B> <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-chloro-2 and <SEP> -3-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 139 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-chloro-2 and <SEP> -3- (4'-ss-methoxyethoxy-phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 140 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-chloro-2 and <SEP> -3- (4'-chloro) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 141 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-chloro-2 and <SEP> -3- (4'-ss-hydroxyethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 142 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-chloro-2 and <SEP> -3-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 143 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-chloro-2- <SEP> and
<tb> -3-chloromethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
EMI0008.0001
For example <SEP> dye mixture,
<SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 144 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-chloro-2- <SEP> and
<tb> -3-ss-methoxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 145 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-7-chloro-2 and <SEP> -3-benzylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 146 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2,6- <SEP> and
<tb> -3,6-bis- (phenylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 147 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-chlorophenylsulfonyl) -6-phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 148 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-methoxyphenylsulfonyl) -6-phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 149 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ss-hydroxyethylphenylsulfonyl) -6 -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 150 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2,6 and <SEP> -3,6-bis- (4'-chlorophenylsulfonyl)
-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 151 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ss-methoxyethoxyphenylsulfonyl) -6 -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 152 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2,6- <SEP> and
<tb> -3,6-bis- (4'-ss-hydroxyethoxyphenyl sulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 153 <SEP> 1.5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-methylsulfonyl-6-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 154 <SEP> 1.5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-chloromethylsulfonyl-6-phenylsulfonyl anthraquinone <SEP> blue
<tb> 155 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-dichloromethylsulfonyl-6-phenyl-sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 156 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-methoxyethylsulfonyl) -6-phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 157 <SEP> 1,5-diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (3-cyanoethylsulfonyl) -6-phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 158 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-methylsulfonyl-6- (4'-chlorophenyl sulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 159 <SEP> 1.5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-methylsulfonyl-6- (4'-methoxyphenyl sulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 160 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2,6- <SEP> and
<tb> 3,6-bis-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 161 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-chloromethylsulfonyl-6-methylsuNonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 162 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3 -dichloromethylsulfonyl-6-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 163 <SEP> 1.5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-methoxyethylsulfonyl) -6-methyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 164 <SEP> 1,
5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (8-hydroxybutylsulfonyl) -6-methyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 165 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-cyanoäthylsulfonyl) -6-methyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
EMI0008.0002
For example <SEP> mixture of dyes, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 166 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-dimethylaminoethylsulfonyl) -6 methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 167 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-ethoxycarbonylethylsulfonyl) -6 -methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 168 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2,6- <SEP> and <SEP> 3,6-bis-chloromethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 169 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-methoxyethylsulfonyl)
-6-chloro methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 170 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2,6- <SEP> and <SEP> -3,6-bis-dichloromethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 171 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-methoxyethylsulfonyl) -6-dichloromethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 172 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2,6 and <SEP> -3,6-bis- (ss-hydroxyethylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 173 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2,6 and <SEP> -3,6-bis- (ss-methoxyethylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 174 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2,6 and <SEP> -3,6-bis- (8-hydroxybutylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 175 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2,7- <SEP> and
<tb> -3,7-bis-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 176 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-chlorophenylsulfonyl)
-7-phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 177 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-methoxyphenylsulfonyl) -7-phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 178 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-methylsulfonyl-7-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 179 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-methoxyethylsulfonyl) -7-phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 180 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2,7- <SEP> and
<tb> -3,7-bis-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 181 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-methoxyethylsulfonyl) -7-methyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 182 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-phenylsulfonyl-6- (4'-hydroxyphenyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 183 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-chlorophenylsulfonyl)
-6- (4 "-hydroxy phenyl) anthraquinone <SEP> blue
<tb> 184 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ss-methoxyethoxyphenylsulfonyl) -6 - (4 "-hydroxyphenyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 185 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-methylsulfonyl-6- (4 "-hydroxyphenyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 186 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-chloromethylsulfonyl-6- (4 "-hydroxy phenyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 187 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-methoxyethylsulfonyl) -6- (4 "-hydroxyphenyl) -anthraquinone <SEP> blue
EMI0009.0001
For <U> play <SEP> F </U> a <U> r </U> material mixture, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 188 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-phenylsulfonyl-6- (4'-methoxyphenyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 189 <SEP> 1,5-diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-chlorophenylsulfonyl) -6- (4 "-methoxy phenyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 190 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ss-hydroxyethylphenylsulfonyl) -6 - (4 "-methoxyphenyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 191 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-methylsulfonyl-6- (4 "-methoxyphenyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 192 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-dichloromethylsulfonyl- (4 "-methoxy phenyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 193 <SEP> 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (ss-methoxyethylsulfonyl- (4 "-methoxy phenyl) -anthraquinone <SEP> blue <I> Example 194 </I> a) 38.8 parts 1,8-diamino-4,
5-dihydroxy-6-bromo-anthrachinone are mixed in 550 parts of 80% sulfuric acid at 0 C in 30 minutes with 13 parts of 80.7% brown stone and, after the oxidation has ended, diluted with 335 parts of water at 0 C .
The product crystallized in green-blue needles is filtered off with suction, washed with 60% strength sulfuric acid, adhering sulfuric acid is removed by washing with acetone and 43 parts of quinonimine sttlfate = 87% of theory are obtained. C "H; BrN" 0, - H2SO, (445.2) Calculated: S 7.19 Found:
S 7.78 b) 17.5 parts of 91.8% sodium benzenesulfinic acid and 11.5 parts of anhydrous sodium acetate are added to 210 parts of glacial acetic acid at 20-25 ° C. in 1 hour with 30 parts of the quinoneimine sulfate prepared according to Example 194a added, slowly heated to 40-45 ° C., stirred for a few hours at 40-45 ° C. and briefly heated to the boil.
After cooling, the reddish blue product is suctioned off, washed with water and, after drying, 29.1 parts of a mixture consisting of 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-6-bromo-2 and - 3 - phenylsulfonyl-anthrachinone = 88% of theory C2oHisBrN2O @ S (489.3) Calculated: Br 16.33 S 6.74 Found:
Br 16.05 S 6.52 Dyed or printed according to the dyeing instructions b) or c), the dye obtained gave full blue tones on polyethylene terephthalate, cellulose triacetate, polyamide or polyurethane fibers, which showed a very good structure and high yield excellent washing, heat setting, rub and light fastness properties.
In the table below are dyes that can be obtained from quinone imine sulfates prepared according to Example 194a and corresponding aryl. Aralkyl or alkyl sulfinic acids and their color tones indicated on polyethylene terephthalate fibers if they are dyed or printed according to dyeing instructions b) or c):
EMI0009.0042
For example <SEP> mixture of dyes, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 195 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-6-bromo-2 and <SEP> -3- (4'-chloro) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 196 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-6-bromo-2 and <SEP> -3- (4'-methoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 197 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-6-bromo-2 and <SEP> -3- (4'-ss-hydroxyethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 198 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-6-bromo-2 and <SEP> -3- (3'-ethoxycarbonyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 199 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-6-bromo-2- <SEP> and
<tb> -3-benzylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 200 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-6-bromo-2- <SEP> and
<tb> -3-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 201 <SEP> 1,8-diamino-4,
5-dihydroxy-6-bromo-2- <SEP> and
<tb> -3-chloromethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 202 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-6-bromo-2- <SEP> and
<tb> -3-ss-methoxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 203 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-6-bromo-2 and <SEP> -3-ss-methoxy-carbonylethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 204 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-6-bromo-2 and <SEP> -3- (3-dimethylaminoethylsulfonylanthraquinone <SEP> blue
<tb> 205 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-7-bromo-2_ <SEP> and
<tb> -3-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 206 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-7-bromo-2- <SEP> and
<tb> -3-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 207 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-6-chloro-2- <SEP> and
<tb> -3-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 208 <SEP> 1,8-diamino-4,
5-dihydroxy-6-chloro-2- <SEP> and
<tb> -3-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 209 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-7-chloro-2_ <SEP> and
<tb> -3-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 210 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-7-chloro-2- <SEP> and
<tb> -3-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 211 <SEP> 1.8-diamino-4,5-dihydroxy-2,7- <SEP> and
<tb> 3,7-bis-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 212 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-chloro) -phenylsulfonyl-7-phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 213 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3 - (4 '- @ - hydroxyethyl) -phenylsulfonyl-7-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 214 <SEP> 1.8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-methoxy) -phenylsulfonyl-7-phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 215 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2,7 and <SEP> 3,
7-bis- (4'-chloro) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 216 <SEP> 1.8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-methylsulfonyl-7-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 217 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-chloromethylsulfonyl-7-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 218 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-ss-methoxyethylsulfonyl-7-phenyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 219 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-methylsulfonyl-7- (4'-chloro) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
EMI0010.0001
For example <SEP> mixture of dyes, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 220 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-methylsulfonyl-7- (4'-methoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 221 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2,6- <SEP> and
<tb> 3,
6-bis-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 222 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-methylsulfonyl-6-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 223 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-phenylsulfonyl-6-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 224 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2,6- <SEP> and
<tb> 3,6-bis-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 225 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2,7- <SEP> and
<tb> 3,7-bis-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 226 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2 and <SEP> -3-chloromethyl-7-methylsulfonylanthraquinone <SEP> blue
<tb> 227 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-, 3-methoxyethylsulfonyl-7-methyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 228 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-,
3-ethoxycarbonylethylsulfonyl-7-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 229 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2,7- <SEP> and <SEP> -3,7-bis-chloromethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 230 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-, 3-methoxyethylsulfonyl-7-chloromethyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 231 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-a-hydroxybutyl-7-chloromethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 232 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2,7 and <SEP> -3,7-bis- (ss-methoxyethylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 233 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2,7 and <SEP> -3,7-bis- (8-hydroxybutylsulfonyl) -anthraquinone <SEP> blue
<tb> 234 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2 and <SEP> 3-benzylsulfonyl-7-methylsulfonylanthraquinone <SEP> blue
<tb> 235 <SEP> 1,8-diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (3'-methyl)
-cyclohexyl-7-methyl sulfonyl-anthraquinone <SEP> blue <I> Example 236 </I> 31.8 parts of 1,5-diamino-4,7,8-trihydroxy-anthraquinone are added to 420 parts of sulfuric acid monohydrate at 15 to 20 C mixed with 13 parts of 80.7% manganese dioxide, stirred for 1 hour, separated by suctioning off manganese sulfate and unused manganese dioxide and slowly diluted with water at 10 ° C.
The quinonimine-bis-sulfate deposited is filtered off with suction and freed from adhering sulfuric acid by washing with acetone. 31 parts of the quinonimine bis-sulfate obtained in this way are introduced into a mixture of 32 parts of 80.4% sodium p-chlorobenzenesulfinic acid, 16 parts of anhydrous sodium acetate and 150 parts of glacial acetic acid at <I> 20-25 C </I> , stirred for a few hours at 40-45 C and briefly heated to the boil.
After cooling, the reddish-tinged blue product is filtered off with suction, washed with water and, after drying, a mixture consisting of 1,5-di-amino-4,7,8-trihydroxy-2- and -3- (4'-chlorine is obtained ) -phenylsulfonyl-anthraquinone, which, after appropriate fine division, dyes polyethylene terephthalate, cellulose triacetate, polyamide or polyurethane fibers according to dyeing instruction b) in blue shades with excellent fastness properties.
The blue-colored 1,5-di-amino-4,8-dihydroxy-6- or -7-methyl-2- and -3- (4'- chloro) -phenylsulfonyl-anthraquinone is obtained in an analogous manner if instead of the above-mentioned quinone imine, the quinone imine of 1,5-diamino-4,8-dihydroxy-6- or -7-methyl-anthraquinone is used.
<I> Example 237 </I> 30 parts of 1-amino-4,5,8-trihydroxy-anthraquinone who concentrated in 450 parts. 14 parts of 80.7% manganese dioxide are added to sulfuric acid at 15-20 ° C. The reddish blue solution is sucked off after the oxidation of excess manganese dioxide and manganese sulfate, ver diluted slowly at 10 with 285 parts of water. sucks off the quinonimine sulfate which has separated out and removes adhering sulfuric acid by washing with acetone.
30 parts of the quinone imine sulfate thus prepared are added to a mixture of 29 parts of 80.4% sodium p-chlorosulfinic acid, 14 parts of anhydrous sodium acetate and 150 parts of glacial acetic acid at 70-25 ° C. Stirred for hours at 40 - 50 C and briefly heated to boiling.
After cooling, the reddish-tinged blue product is suctioned off, washed with water and, after drying, it holds a mixture consisting of 1-amino-4,5,8-trihydroxy-2- and -3- (4'-chloro) -phenylsul - Fonyl-anthraquinone, which, after appropriate fine distribution, dyes polyethylene terephthalate, cellulose triacetate, poly amide or polyurethane fibers in accordance with dyeing instructions b) in real blue tones.
<I> Example 238 </I> 30 parts of 1-amino-5-nitro-4,8-dihydroxy-anthraquinone in 450 parts of sulfuric acid monohydrate are mixed with 15 parts of 80.7% manganese dioxide at 15 to 20 ° C. After the oxidation of manganese sulphate and manganese sulfate not consumed ver is suctioned off and the filtrate is slowly thinned at 10 C with 285 parts of water.
The precipitated product is filtered off with suction, freed from adhering sulfuric acid by washing with acetone and then 32.5 parts of the quinoneimine sulfate thus obtained are added to a mixture of 29 parts of 80.4% sodium p-chlorobenzenesulfinate at 20-25 ° C , 14 parts of anhydrous sodium acetate and 150 parts of glacial acetic acid. After stirring for a few hours at 40-45 ° C., the mixture is heated briefly to the boil, suctioned off after cooling and washed with water: the still moist product is then stirred in 650 parts of water with 75 parts of sodium sulfide for 1 hour at 75 to 80 ° C. , sucked off after cooling, washed with water and dried.
The dye obtained is identical to the mixture described in Example 1b, consisting of 1,5-di-amino-4,8-dihydroxy-2- and -3- (4'-chloro) -phenylsulfonyl-anthraquinone.
<I> Example 239 </I> 30 parts of 1-amino-4-hydroxy-anthraquinone in 270 parts of sulfuric acid monohydrate are mixed with 22 parts of 80.7% manganese dioxide at 15-20. When the oxidation has ended, unreacted manganese dioxide and manganese sulfate are filtered off with suction and the filtrate is slowly diluted at 0 ° C. with 180 parts of water.
The quinonimine sulfate which has separated out is filtered off with suction and freed from adhering sulfuric acid by washing with acetone. 30 parts of the quinone imine sulfate thus prepared are introduced into a mixture of 25 parts of 91.8 joigem sodium benzenesulfinate, 15 parts of anhydrous sodium acetate and 140 parts of glacial acetic acid at 20-25 ° C., stirred for a few hours at 40-45 and heated briefly to the boil.
After cooling, the violet product is filtered off with suction, washed with water and, after drying, a mixture consisting of 1-amino-4-hydroxy-2- and -3-phenylsulfonyl-anthraquinone, which, after appropriate fine division, is polyethylene terephthalate, cellulose triacea Tat, polyamide or polyurethane fibers according to dyeing regulation b) dyes in full, bluish red shades with very good wash, heat-setting, rub and light fastness properties.
The table below shows the dyes that can be obtained from the quinone imine sulfate of 1-amino-4-hydroxy anthraquinone and the corresponding aryl, aralkyl. or alkylsulfinic acids according to Example 239, as well as their color tones indicated on polyethylene terephthalate fibers, if they are dyed or printed according to dyeing instructions b) or c):
EMI0011.0022
For example <SEP> mixture of dyes, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 240 <SEP> 1-amino-4-hydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (4'- <SEP> with a bluish tint
<tb> -chlor) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> red
<tb> 241 <SEP> 1-amino-4-hydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-methoxy) -phenylsulfonyl- <SEP> with a bluish tinge
<tb> -anthraquinone <SEP> red
<tb> 242 <SEP> 1-amino-4-hydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-hydroxyethoxy) -phenyl- <SEP> with a bluish tinge
<tb> sulfonvl-anthraquinone <SEP> red
<tb> 243 <SEP> 1-amino-4-hydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-ss-ethoxyethoxy) -phenyl- <SEP> with a bluish tinge
<tb> sulfonyl-anthraquinone <SEP> red
<tb> 244 <SEP> 1-amino-4-hydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-P-hydroxyethyl) -phenyl- <SEP> with a bluish tinge
<tb> sulfonyl-antlirachinon <SEP> red
<tb> 245 <SEP> 1-amino-4-hydroxy <SEP> 2- <SEP> and
<tb> -3- (4'-plienoxy)
-phenylsulfonyl- <SEP> with a bluish tinge
<tb> -anthraquinone <SEP> red
<tb> 246 <SEP> 1-amino-4-hydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (3'-ethoxycarbonyl) -phenyl- <SEP> with a bluish tinge
<tb> sulfonyl-anthraquinone <SEP> red
<tb> 247 <SEP> 1-amino-4-hydroxy-2- <SEP> and <SEP> with a bluish cast
<tb> -3-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> red
<tb> 248 <SEP> 1-amino-4-hydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- (3- <SEP> with a bluish tint
<tb> -methoxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> red
<tb> 2-19 <SEP> 1-amino-4-hydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3 - @ - <SEP> with a bluish tinge
<tb> -cyanoethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> red
<tb> 250 <SEP> 1-amino-4-hydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3-ethoxycarbonylmethyl-sulfonyl- <SEP> with a bluish tinge
<tb> -anthraquinone <SEP> red
<tb> <B> 251 </B> <SEP> 1-amino-4-hydroxy-2- <SEP> and
<tb> -3- (3-dimethylamino-ethylsulfonyl- <SEP> with a bluish tinge
<tb> -anthraquinone <SEP> red
<tb> 252 <SEP>
1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> and <SEP> -3- <SEP> with a bluish cast
<tb> benzylsulf <U> o </U> nyl-anthraquinone <SEP> red <I> example<B>253</B> </I> 30 parts 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-anthraquinone who in 425 parts of 80% sulfuric acid at 15-20 C in 1 hour with 14 parts of 80.7 Joigem manganese dioxide.
When the oxidation is complete, the unused manganese dioxide and manganese sulfate are suctioned off and the filtrate is slowly thinned at 0-10 C with about 150 parts of water, the quinonimine sulfate precipitated in blue crystals is suctioned off and adhering sulfuric acid is removed by washing with acetone. 30 parts of the quinonimine sulfate thus prepared are introduced into a mixture of 32 parts of 30.4 joigem sodium p-chlorobenzenesulfinic acid, 16 parts of anhydrous sodium acetate and 170 parts of glacial acetic acid at 20 to 25 C, stirred for one hour at 40-45 C and briefly heated to boiling.
After cooling, the blue product is filtered off with suction, washed with water and, after drying, 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2- (4'-chloro) phenylsulfonyl-anthraquinone, the polyethylene terephthalate Dyes, cellulose triacetate, polyamide or polyurethane fibers according to Example 1d with high yield and very good structure in clear blue shades with excellent wash, heat-setting, rub and light fastness properties.
The table below shows the dyes obtained from the quinone imine sulfate and corresponding aryl, aralkyl or alkyl sulfinic acids according to Example 253, as well as their hues on polyethylene terephthalate fibers when they are dyed or printed according to dyeing instructions b) or c) will:
EMI0011.0047
For example <SEP> mixture of dyes, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 254 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 255 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2 - (4'-methyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 256 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2- (4'-hydroxy methyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 257 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2 - (4'-ss-hydroxyethyl) phenylsulfonylanthraquinone <SEP> blue
<tb> 258 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2 - (4'-ss-methoxyethyl) phenylsulfonylanthraquinone <SEP> blue
<tb> 259 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2- (4'-methoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 260 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2 - (4'-ss-hydroxyethoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> <B> 261 </B> <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2 - (4 '- (3-methoxyethoxy)
-phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 262 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2 - (4'-ss-cyanoethoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 263 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2- (4'-phenoxy) -phenysulfonyl-anthracliinone <SEP> blue
<tb> 264 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2 - (3'-ethoxycarbonyl) phenylsulfonylanthraquinone <SEP> blue
<tb> 265 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2- (3 'acetyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 266 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2 - (4'-dimethylamino) phenylsulfonylanthraquinone <SEP> blue
<tb> 267 <SEP> 1.4-diamino-5,8-dihydroxy-2 - (bis-hydroxyethylamino) phenylsulfonylanthraquinone <SEP> blue
<tb> 268 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2 - (2 ', 4', 6'-trimethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 269 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy <SEP> 2 - (ss-naphthylsulfonyl)
-anthraquinone <SEP> blue
EMI0012.0001
For example <SEP> mixture of dyes, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 270 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2-benzylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 271 <SEP> 1; 4-diamino-5,8-dihydroxy-2-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 272 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2-chloromethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 273 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2-dichloromethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 274 <SEP> 1,4-diamino-5, <SEP> 8-dihydroxy-2-ethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 275 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-hydroxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 276 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-methoxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 277 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2-w-methoxyethoxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 278 <SEP> 1,
4-diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-cyanoethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 279 <SEP> 1,4-diamino-5, <SEP> 8-dihydroxy-2-ethoxy carbonylmethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 280 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2-, ss-methoxy carbonylethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 281 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2-ss-dimethylaminoethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 282 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-bishydroxyethylaminoethylsulfonyl anthraquinone <SEP> blue
<tb> 283 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-bismethoxyethylaminoethylsulfonylanthraquinone <SEP> blue
<tb> 284 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-biscyanoethylaminoethylsulfonylanthraquinone <SEP> blue
<tb> 285 <SEP> 1,4-diamino-5,8-dihydroxy-2 - (3'-methyl)
-cyclohexylsulfonyl -anthraquinone <SEP> blue Example <I> 286 </I> 40 parts of 1,4-di- (oxäthylamino) -5,8-dihydroxy-anthraquinone are in 560 parts of 807 sulfuric acid at 15-20 ° C in 1 hour with 14 parts 80.7 #, igem brown stone added.
After the oxidation has ended, unreacted manganese dioxide and manganese sulfate are filtered off with suction and the filtrate is diluted at 0-10 ° C. with 190 parts of water, the quinoneimine sulfate which has separated out is filtered off with suction and freed from adhering sulfuric acid by washing with acetone.
30 parts of the quinone imine sulfate obtained in this way are added at 20-25 ° C. to a mixture of 15 parts of 91.87oigem sodium benzenesulfinate, 9 parts of sodium acetate and 130 parts of glacial acetic acid, stirred for a few hours at 40-45 ° C., heated briefly to Boiling, the blue product sucks off after cooling and adding some water, washed with water and after drying receives 1,4-di- (oxäthylamino) -5,8-di-hydroxy-2-phenylsulfonyl-anthraquinone, the polyethylene - terephthalate, cellulose triacetate,
Dyes polyamide and polyurethane fibers according to dyeing process b) in clear blue shades with very good wash, heat-setting, rub and light fastness properties.
The table below shows the dyes obtained from the quinone imine sulfate and corresponding aryl, aralkyl or alkyl sulfinic acids according to Example 286, as well as their color shades on polyethylene terephthalate fibers when they are dyed or dyed by dyeing process b) or c) to be printed-
EMI0012.0028
For example <SEP> mixture of dyes, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 287 <SEP> 1,4-di- (oxäthylamino) -5,8-dihydroxy-2 - (4'-chloro) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 288 <SEP> 1,4-di- (oxäthylamino) -5, <SEP> 8-dihydroxy-2 - (4'-methoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 289 <SEP> 1,4-di- (oxäthylamino) -5,
8-dihydroxy-2 - (4 '-. Ss-hydroxyethyl) phenylsulfonylanthraquinone <SEP> blue
<tb> 290 <SEP> 1,4-di- (oxäthylamino) -5,8-dihydroxy-2 - (4'-ss-methoxyethoxy) phenylsulfonylanthraquinone <SEP> blue
<tb> 291 <SEP> 1,4-di (oxäthylamino) -5,8-dihydroxy-2 - (4'-dimethylamino) phenylsulfonylanthraquinone <SEP> blue
<tb> 292 <SEP> 1,4-Di- (oxäthylamino) -5,8-dihydroxy-2-benzylsulfonyl-anthraquinone <SEP> Blue
<tb> 293 <SEP> 1,4-di- (oxäthylamino) -5,8-dihydroxy-2-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 294 <SEP> 1,4-di- (oxäthylamino) -5,8-dihydroxy-2-chloromethylsulfonyl <SEP> anthraquinone <SEP> blue
<tb> 295 <SEP> 1,4-di- (oxäthylamino) -5,8-dihydroxy-2 -ss-methoxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 296 <SEP> 1,4-di- (oxäthylamino) -5, <SEP> 8-dihydroxy-2 -ss-cyanoethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> blue
<tb> 297 <SEP> 1,4-di- (oxäthylamino) -5,
8-dihydroxy -2-methoxycarbonylmethylsulfonylanthraquinone <SEP> blue
<tb> 298 <SEP> 1,4-Di- (oxäthylamino) -5,8-dihydroxy -2-methoxycarbonylethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> Blue
<tb> 299 <SEP> 1,4-di- (oxäthylamino) -5,8-dihydroxy -2-ss-dimethylaminoethylsulfonylanthraquinone <SEP> blue <I> Example 300 </I> 47 parts 1,4-di - (Anilino) -5,8-dihydroxy-anthraquinone in 680 parts of 80% sulfuric acid at 15 to 20 in 1 hour with 14 parts of 80.77% brownstone.
The unused manganese dioxide and manganese sulfate are suctioned off after the oxidation has ended and the filtrate is thinned at 0 to 10 ° C. with 230 parts of water, the quinoneimine sulfate which has separated out is filtered off with suction and freed from adhering sulfuric acid by washing with acetone. 33.5 parts of the quinone imine sulphate prepared in this way are introduced at 20 to 25 ° C. in a mixture of 15 parts of 91.87% sodium benzenesulfinate, 9 parts of anhydrous sodium acetate and 180 parts of glacial acetic acid, and the mixture is stirred for a few hours at 40 ° -45 ° C. heated to the until the implementation is complete.
After cooling, the green-blue product is suctioned off, washed with water and, after drying, 1,4-di- (anilino) -5,8-di-hydroxy-2-phenylsulfonyl-anthraquinone, the polyethylene terephthalate, cellulose triacetate , Dyes polyamide or polyurethane fibers according to dyeing instruction b) in green-blue shades with very good wash, heat-setting, rub and light fastness properties.
The table below shows the dyes that are obtained from the quinone imine sulfate and corresponding aryl or alkyl sulfinic acids according to Example 300, as well as their shades on polyethylene terephthalate fibers when they are dyed or printed according to dyeing prescription b) or c) .
EMI0013.0001
For example <SEP> mixture of dyes, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> color
<tb> 301 <SEP> 1,4-di- (anilino) -5,8-dihydroxy-2 - (4'-methoxy) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> green-blue
<tb> 302 <SEP> 1,4-di- (anilino) -5,8-dihydroxy-2 - (4 '-, ss-hydroxyethyl) -phenylsulfonyl-anthraquinone <SEP> green blue
<tb> 303 <SEP> 1,4-di- (anilino) -5,8-dihydroxy-2-methylsulfonyl-anthraquinone <SEP> green-blue
<tb> 304 <SEP> 1,4-di- (anilino) -5,8-dihydroxy-2-chloromethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> green blue
<tb> 305 <SEP> 1,4-di- (anilino) -5,8-dihydroxy-2 - (3-dimethylaminoethylsulfonylanthraquinone <SEP> green blue
<tb> 306 <SEP> 1,4-di- (anilino) -5,8-dihydroxy-2 -ss-methoxyethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> green blue
<tb> 307 <SEP> 1,4-di (anilino) -5,8-dihydroxy-2-methoxycarbonylmethylsulfonylanthraquinone <SEP> green blue
<tb> 308 <SEP> 1,4-di- (anilino) -5,
8-dihydroxy-2 -ss-cyanoethylsulfonyl-anthraquinone <SEP> green blue <I> Example 309 </I> 40 parts 1,4-di- (2'-sulfo-p-toluidino) -5,8-dihydroxy- - anthraquinone are treated in 420 parts of 80% sulfuric acid at -10 to -5 C in 1 hour with 7.5 parts of 80.7% manganese dioxide and slowly diluted with 140 parts of water after the oxidation.
38 parts of the quinonediimine sulfate isolated by suction and washing with ethyl acetate are added at 20-25 ° C. to a mixture of 15 parts of 91.8% sodium benzenesulfinic acid, 5 parts of anhydrous sodium acetate and 160 parts of glacial acetic acid and the mixture is stirred for a few hours at 40 to 45 C and heated to the boil until the reaction has ended. After cooling, the green product is filtered off with suction, dissolved in 1200 parts of water and the dye is salted out by adding 150 parts of common salt.
The disodium salt of 1,4-di- (2'-sulfo-p-toluidino) -5,8- -dihydroxy-2-phenylsulfonyl-anthraquinone is obtained, which dyes wool in genuine, yellowish green shades