Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen Es wurde gefunden, dass man wertvolle Anthrachinon- farbstoffe der Formel
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erhält, worin X und Y für Wasserstoff, Hydroxy-. Nitro- oder gegebenenfalls substituierte Aminogruppen, R, R' und R" für Wasserstoff, Halogenatome, Alkyl-, Aralkyl- oder Arylsulfonylgruppen, Hydroxy-, Alkoxy- oder Aryloxygruppen,
Hydroxyaryl- oder Alkoxyarylgruppen oder Alkylreste stehen, 2 die Aminogruppe darstellt oder die Hydroxygruppe bedeutet, falls X und Y beide für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe stehen, und R"' einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aral- kyl- oder Arylrest bedeutet, mit der Massgabe, dass R"' einen Alkyl- oder Aralkylrest bedeutet,
wenn von X und Y ein Rest für eine Hydroxy- und der andere Rest für eine Aminogruppe steht, wenn man Chinonimine von Verbindungen der Formel
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in organischem oder wässrigen Medium mit Alkyl-, Aral- kyl- oder Arylsulfinsäuren umsetzt.
Die Aminogruppen der vorerwähnten Anthrachinone können gegebenenfalls z.B. durch Alkyl-, Aralkyl- oder durch Arylreste substituiert sein. Bei den Alkylgruppen der Substituenten der Anthrachinone der Formel I han delt es sich vorzugsweise um Alkylgruppen, die bis zu 6 C-Atome enthalten.
Die Chinonimine von Verbindungen der Formel 1 können in bekannter Weise aus den Verbindungen der Formel I in verdünnter bis schwach rauchender Schwe felsäure hergestellt werden, z.B. durch Oxydation mit Mangandioxyd, Persulfaten, Chromtrioxyd oder Bleidi oxyd.
Chinonimine von Verbindungen der Formel 1 können auch erhalten werden durch Konproportionie- rung von entsprechenden 1-Hydroxy-4-amino-anthrachi- nonen mit Verbindungen, die eine höhere Oxydations stufe als die Chinonimine aufweisen oder aus Verbin dungen, die auf der gleichen Oxydationsstufe stehen und sich im Reaktionsmedium in Chinonimine umwan-. dein.
Man kann für die Herstellung der Chinonimine auch von Ausgangsmaterialien ausgehen, die erst im Reak tionsmedium in Verbindungen der Formel 1 übergehen, z.B. durch Verseifung von Acylamino-, Acyloxy- oder Alkoxygruppen.
Beispiele von Verbindungen der Formel 1 sind z.B. das 1-Hydroxy-4-amino-anthrachinon, 1-Hydroxy-2- -chlor- oder -2-brom-4-amino-anthrachinon, 1-Hydroxy- -8-chlor-4-amino-anthrachinon, 1-Hydroxy-4,8-diamino- -anthrachinon, 1,5-Dihydroxy-4,8-diamino- oder -1,8-Di- hydroxy-4,5-diamino-anthrachinon, 1,5-Dihydroxy-4-ami- no-8-nitro- oder 1,
8-Dihydroxy-4-amino-5-nitro-anthra- chinon, 1,5-Dihydroxy-4,8-dibenzoylamino- oder 1,8-Di- hydroxy-4,5-dibenzoylamino-anthrachinon, 1,5-Dimetho- xy-4,8-diamino- oder 1,8-Dimethoxy-4,5-diamino-anthra- chinon, 1.5-Dimethoxy-4,8-diacetylamino- oder 1,8-Di- methoxy-4,5-diacetylamino-anthrachinon, 1,2,5-Trihydro- xy-4,8-diamino- oder 1,2,8-Trihydroxy-4,
5-diamino-an- thrachinon, 5,8-Diamino-1,4-dihydroxy-anthrachinon, 5,8-Bis-(methylamino)-, 5,8-Bis-(oxäthylamino)-, 5,8-Bis- -(propylamino)-, 5,8-Bis-(anilino)-, 5,8-Bis-(p-toluidino)-, 5,8-Bis-(p-tert.-butylanilino)- und 5,8-Bis-(4' - methyl-2'- -sulfoanilino)-1,4-dihydroxy-anthrachinon.
Zur Konproportionierung mit Verbindungen der For mel I geeignete Anthrachinonderivate sind z.B. 1,5-Di- hydroxy-4,8-dinitro- oder 1,8-Dihydroxy-4,5-dinitro-an- thrachI'non, 1,5-Dimethoxy-4,8-dinitro- oder 1,8-Dime- thoxy-4,5-dinitro-anthrachinon, 1,5-Dihydroxy-4-amino- -8-nitro- oder 1,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitro-anthrachi- non oder 1-Hydroxy-5-methoxy-4,
8-dinitroso-anthrachi- non. Beispiele für Verbindungen, die auf gleicher Oxy dationsstufe von Chinoniminen von Verbindungen der Formel I stehen, jedoch erst im Reaktionsmedium in die Chinonimine übergehen, sind Derivate des 4-Hydroxy- -1,9-iso xazolanthrons, z.B. 5-Amino-4,8-dimethoxy-1,9- -isoxazolanihron.
Die Isolierung der Chinonimine von Verbindungen der Formel I aus dem Reaktionsmedium ist im allge meinen nicht erforderlich, kann aber z.B. gegebenen falls durch vorsichtiges Verdünnen mit Wasser unter Abscheidung der entsprechenden Chinoniminsulfate er folgen.
Verwendet man für die Umsetzung mit den erfin dungsgemäss verwendeten Chinoniminen Alkylsulfin- säuren, so sind insbesondere solche mit 1 bis 16 Kohlen stoffatomen zu nennen, wobei die Alkylreste weitersub stituiert sein können, z.B. durch Halogenatome, Hydro- xy-, niedere Alkoxy-, Hydroxyalkylenoxy-, Alkoxyalky- lenoxy-, Cyan- oder Carboxyalkylgruppen oder durch gegebenenfalls durch ein oder zwei niedere Alkyl-,
Hy- droxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Cyanalkylreste substi tuierte Aminogruppen.
Beispiele für solche Sulfinsäuren sind die Methan-, Chlormethan-, Dichlormethan- oder Trichlormethansul- finsäure, die Methoxy- oder Äthoxycarbonylmethansul- finsäure, die Äthansulfinsäure, die in 2-Stellung durch Chlor- oder Bromatome, ferner durch Hydroxy-, Me- thoxy , Äthoxy-, Cyano-, Äthoxycarbonyl-,
Hydroxy- äthylenoxy-, Methoxyäthylenoxy-, Äthoxyäthylenoxy so wie Methyl- oder Äthylamino- und Dimethylamino-, Diäthylamino-, Bis-(hydroxyäthyl)-amino-, Bis-(methoxy- äthylamino)- oder Bis-(cyanoäthylamino)-reste substi tuiert sein kann, die Propan-, 3-Chlorpropan, 3-Hydroxy- propan, 3-Methoxypropan-sulfinsäure,
die Butan- oder 4-Methoxybutansulfinsäure, die Isobutansulfinsäure, die Pentan-, Hexan-, Octan-, Decan-, Dodecan- und Hexa- decansulfinsäure.
Weiterhin können cycloaliphatische Sulfinsäuren wie die 3-Methylcyclohexansulfinsäure eingesetzt werden. Verwendet man Aralkansulfinsäuren, so kommen vor zugsweise Benzyl- oder Naphthylmethylsulfinsäuren, die durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen sub stituiert sein können, in Betracht.
Setzt man als Arylsulfinsäuren solche der Benzol- oder Naphthalinsulfinsäure ein, so können diese durch einen oder mehrere Substituenten, z.B. folgender Art, substituiert sein:
Halogenatome wie Chlor, Brom, Fluor, Alkylgruppen mit 1 bis 12 C-Atomen, die ihrerseits durch Halogen, Hydroxy-, niedere Alkoxy-, Cyan- oder Carboxy-alkylreste substituiert sein können, Phenyl- oder Phenoxygruppen, Hydroxygruppen, Alkoxyreste mit 1 bis 6 C-Atomen, die wiederum durch Halogene, Hydro- xy-, niedere Alkoxy-,
Cyan- oder Carboxyalkylgruppen substituiert sein können, gegebenenfalls veresterte Carb- oxygruppen, Trifluormethyl-, Acetyl- oder Nitrogruppen, gegebenenfalls durch einen oder zwei niedere Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Cyan-alkylreste oder Phenylreste substituierte Aminogiuppen.
Beispiele solcher Substituenten sind: Die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Isobutyl- oder Amylgruppe, eine ss-Hydroxy-, ss-Methoxy- oder ss-Äthoxyäthylgruppe, ein y-Hydroxy- öder f-Methoxypropylrest eine Methoxy , Äthoxy-, Cyano-, Äthoxycarbonylmethylgruppe,
der Me- thoxy-, Äthoxy-, Propoxy- oder Butoxyrest, eine Hy- droxy-, Methoxy-, Äthoxy- oder Butoxyäthoxygruppe, eine Dimethyl-, Diäthyl-, Bis-(oxäthyl)-, Bis-(methoxy- äthyl)-, Bis-(cyanoäthyl)
- oder Phenylaminogruppe. Ge eignet sind ferner Anthrachinon-sulfinsäuren wie z.B. die Anthrachinon-l-sulfinsäure oder 4-Amino-anthrachi- non-l-sulfinsäure.
Wegen der Unbeständigkeit mancher Sulfinsäuren ist es oft zweckmässig, ihre beständigen Alkali- oder Erd- alkalimetallsalze, vorzugsweise die Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Magnesiumsalze zu verwenden und aus diesen zum Zeitpunkt der Umsetzung mit den erfindungs- gemäss verwendeten Chinonimmen mit einer stärkeren Säure die freien Sulfinsäuren zu erzeugen.
Als Reaktionsmedium für die Umsetzung der Chinon- imine mit Sulfinsäuren dienen Wasser oder organische Lösungsmittel, wie Eisessig, Alkohole, z.B. Methanol oder Äthanol, Diole wie Äthylenglykol, Äthylenglykol- monoäther oder Diäthylenglykolmonoäther, Carbonsäure- amide wie Dimethylformamid,
Dialkylsulfoxyde wie Di- methylsulfoxyd oder Tetramethylensulfon, Äther-Ester wie Glykolmonomethylätheracetat oder deren Gemische, wobei die Umsetzungstemperaturen -20 bis 180 C be tragen können. Es ist im allgemeinen jedoch zweckmäs- sig, die Umsetzung bei Raumtemperatur vorzunehmen und gegebenenfalls durch kurzes Erhitzen zu Ende zu führen.
Die durch das erfindungsgemässe Verfahren erhältli chen Verbindungen, die in ss-Stellung eine Alkyl-, Aral- kyl- oder Arylsulfonylgruppe enthalten, können, sofern sie Sulfonsäuregruppen enthalten, zum Färben von Wolle verwendet werden.
Die sulfonsäuregruppenfreien Pro dukte dienen als Farbstoffe für natürliche Fasern oder synthetische Materialien, vorzugsweise Polyamide, Poly- urethane, Polyacryi_nitril und Polyester, wobei unter Poly estern insbesondere lineare aromatische Polyester wie Polyäthylenterephthalate, Polyester aus Cyclohexan-1,4- -dimethanol und Terephthalsäure sowieRTI ID="0002.0216" WI="21" HE="4" LX="1792" LY="1860"> Celluloseester wie Cellulosetriacetat verstanden werden,
und die in sehr guter Farbausbeute erhaltenen Färbungen und Drucke sich durch hervorragende Licht-, Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Bügelechtheiten auszeichnen. In den nachfolgenden Beispielen werden unter Teilen Gewichtsteile verstanden, soweit nichts anderes ange geben ist. <I>Beispiel 1</I> a) 60 Teile 1,5-Diamino-4.8-dihydroxy-anthrachinon werden in 825 Teilen konz. Schwefelsäure bei 15 - 20 C in 30 Minuten mit 26 Teilen 80,77;igem Braunstein versetzt und 1 Stunde gerührt.
Man saugt die blaue Lö sung von ausgeschiedenem Mangansulfat und nicht ver brauchtem Braunstein ab, wäscht den Rückstand mit 275 Teilen konz. Schwefelsäure und verdünnt bei 10 C mit 600 Teilen Wasser. Man saugt das in schönen blauen Prismen auskristallisierte Produkt ab, wäscht mit 60%iger Schwefelsäure,
entfernt anhaftende Schwefelsäure durch Waschen mit Äthylacetat und erhält 95 Teile Chinon- imin-bis-sul_fat = 92% d.Th. C"H"N201 - 2 H2S01 (464,2) Berechnet: S<B>13,78</B> Gefunden:
S 14,1 b) 96 Teile 80,4%iges p-chlorbenzolsulfinsaures Na trium und 48 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 500 Teilen Eis .ssig bei 20 - 25 C in 1 Stunde mit 90 Teilen des nach Beispiel la erhaltenen Chinonimin-bis- -sulfats versetzt, langsam auf 40 - 45 C erwärmt, 4 Stun den bei 40 - 45 C gerührt und kurz zum Sieden erhitzt.
Nach dem Erkalten saugt man das rotstichig blaue Pro dukt ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trock nen 79,5 Teile eines Gemisches bestehend aus 1,5-Diami- no-4,8-dibydroxy-2- und -3-(4'-chlor)-phenylsulfonyl-an- thrachinon = 92% d.Th. C""H"CIN-0,S (444,8) Berechnet: Cl 7.98 S 7,2 Gefunden:
Cl 8,00 S 7,15 Statt Eisessig können als Reaktionsmedium auch Was ser, Methanol, Äthanol, Äthylenglykol, Äthylenglykol- mono-methyl- oder -äthyläther, Diäthylenglykolmonome- thyläther, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, Tetra- methylensulfon oder Äthylenglykolmonomethylätherace- tat verwendet werden.
Färbevorschriften a) Mit 1 Teil dieses in fein verteilte Form gebrachten Farbstoffes werden 100 Teile Polyäthylenglykolterephtha- latfasern in 4000 Teilen Wasser in Gegenwart von 15 Tei len o-Kresotinsäuremethylester als Carrier 1,5 Stunden bei 100 C und pH 4,5 gefärbt. Man gewinnt eine klare blaue Färbung, die durch hohe Wasch-, Thermofixier- und Lichtechtheiten ausgezeichnet ist.
Eine ähnliche Färbung erhält man, wenn das Färben in Abwesenheit eines Carriers 1 Stunde bei 125 - 130 C durchgeführt wird. Färbt man 100 Teile Cellulosetri- acetat mit 1 Teil des obengenannten, in feine Verteilung gebrachten Farbstoffes in 3000 Teilen Wasser 1 Stunde bei 100 C, so gewinnt man ebenfalls eine klare blaue Färbung mit hohen Wasch-, Thermofixier- und Licht- echtheiten.
b) Ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat- fasern wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g des in Beispiel 1b beschriebenen Farb stoffes sowie 10 g eines Thermosolhilfsmittels, insbeson dere eines Polyäthers, enthält. Das Gewebe wird dann bis auf eine Gewichtszunahme von 70% abgequetscht und in einem Schwebedüsentrockner oder Trockenschrank bei 80 - 120 C getrocknet. Anschliessend wird das Ge webe in einem Spannrahmen oder Düsenhotflue ca.
45 Sek. bei 190-200 C mit heisser Luft behandelt, hier nach gespült, eventuell reduktiv nachbehandelt, gewa- schen,@gespült und getrocknet. Die reduktive Nachbe handlung zwecks Entfernung von oberflächlich an den Fasern haftenden Farbstoffanteils kann so erfolgen, dass man mit dem Gewebe bei 25 C in eine 3 - 5 cm'/1 Na- tronlau!ze von 38 Be und 1 - 2 g/1 Hydrosulfit konz. enthaltende Flotte eingeht, innerhalb von ca.
15 Minuten auf 70 C erhitzt und weitere 10 Minuten bei 70 C be- lässt. Anschliessend wird heiss gespült, mit 2 - 3 cm3/1 850/ei,-er Ameisensäure bei 50 C abgesäuert, gespült und Getrocknet.
Man erhält eine klare, volle blaue Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau, sowie durch hervorragende Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheit auszeichnet.
Eine analoge Färbung wird gewonnen, wenn man anstelle von Polyäthylenglykolterephthalatfasern Poly esterfasern aus Cyclohexan-1,4-dimethanol und Tereph- thalsäure verwendet.
In ähnlicher Weise erhält man eine sehr volle, klare blaue Färbung, wenn man anstelle der Polyäthylenglykol- terephthalatfasern Cellulosetriacetatfasern einsetzt und die Thermosolierung bei 215 C durchführt oder wenn man Polyamid- oder Polyurethanfasern verwendet und die Thermosolierung bei 190 - 215 C vornimmt.
c) Ein vorgereinigtes und thermofixiertes Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalatfasern wird mit einer Druck paste bedruckt, die aus folgenden Komponenten besteht: 40 g des in Beispiel 1b beschriebenen Farbstoffs 475 g Wasser 465 g Kristallgummi 1 : 2 20 g sulfiertes Rizinusöl Anstelle von Kristallgummi kann auch eine Alginat- Verdickung Verwendung finden. Die bedruckte und ge trocknete Ware wird zur Farbstoffixierung bei<B>190</B> bis 200 C über einen Hochleistungsspannrahmen oder durch einen Kondensationsapparat gefahren.
Die Einwirkungs dauer liegt bei 30 - 60 Sekunden. Der erhaltene fixierte Druck wird anschliessend kalt gespült, mit 1 - 2 g/1 anion- aktivem Waschmittel bei 70 - 80 C ca. 10 Minuten geseift, erst heiss und dann kalt gespült und getrocknet. Man erhält einen der Färbung von Beispiel 1d ana logen Druck, der sich durch die gleichen hervorragenden Echtheiten auszeichnet.
In ähnlicher Weise gewinnt man einen vollen, klaren blauen Druck, wenn man anstelle der Polyäthylenglykol- terephthalatfasern Cellulosetriacetatfasern, Polyamid- od. Polyurethanfasern einsetzt.
<I>Beispiel 2</I> 135 Teile 1,5 - Diamino - 4,8 - dihydroxy-anthrachinon und 33 Teile 1,5-Dinitro-4,8-dihydroxy anthrachinon werden in 2500 Teilen 2%igem Oleum etwa 2 Stunden bei 100 C gerührt, bis die reinblaue Lösung des Chinon- imins vorliegt.
Nach dem Abkühlen lässt man diese bei 20 bis 25 C langsam in eine Lösung von 130 Teilen benzolsulfinsaurem Natrium (91,8%ig) in 7500 Teilen Wasser einlaufen, rührt noch eine Stunde bei 20 bis 25 C nach, saugt ab. wäscht neutral und trocknet.
Man erhält 240 Teile 1,5-Diamino-4.8-dihydroxy-2- und -3-phenyl- sulfonyl-anthrachinon = 97,5% d.Th. C_"H, EN.,O"S (410,3) Berechnet: S 7.8 Gefunden: S 7,7 Der so erhältliche Farbstoff liefert, nach den Färbe vorschriften a) bis c) gefärbt bzw. gedruckt, kräftige, klare blaue Färbungen von sehr guten Wasch-, Thermo- fixier- und Lichtechtheiten.
In der nachstehenden Tabelle sind Farbstoffe, die man gemäss Beispiel 1b aus dem Chinonimin-bis-sulfat und entsprechenden Arylsulfinsäuren erhält. sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenglykolterephthalatfasern ange Qeben, wenn sie nach Beispiel b) oder e) gefärbt bzw.
gedruckt werden:
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Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 3 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(2' -chlor)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 4 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -brom)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 5 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -fluor)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 6 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -methyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 7 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -äthyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 8 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -isobutyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 9 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3'-trifluormethyl)
-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 10 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-methoxymetliyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 11 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-äthoxymethyl)-phenylsulfonyl -anthr <SEP> achinon <SEP> Blau
<tb> 12 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4' <SEP> nydroxymethyl)-phenylsulfonyl
<tb> -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 13 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-3-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 14 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-äthoxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 15 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-cyanomethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 16 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3 -(@'-ätho <SEP> xycarbonylmethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 17 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-phenoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 18 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-methoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 19 <SEP> 1.5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-äthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 20 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-3-methoxyäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 21 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-butoxyäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 22 <SEP> 1.5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-hydroxyäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 23 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-cyanäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 24 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-.ss-äthoxycarbonyläthoxy)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 25 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-hydroxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
EMI0004.0002
Bei sp<U>i</U>e<U>l <SEP> F</U>a<U>r</U>bsto<U>ffg</U>emisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 26 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3'-äthoxyca <SEP> rbonyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 27 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-hydroxy-3'-carboxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 28 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -nitro)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 29 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -acetyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 30 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -amino)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 31 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-N-ss-dioxäthylamino)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 32 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-N-.ss-biscyanäthylamino)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 33 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-N-.ss-bismethoxyäthylamino)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 34 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-phenylamino)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 35 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(2',5'-dichlor)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 36 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(2',4'-dimethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 37 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(2',4',6'-trimethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 38 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-äthoxycarbonyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 39 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-naphthylsulfonyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 40 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(x-naphthylsulfonyl)
-anthrachinon <SEP> Blau <I>Beispiel 41</I> 28 Teile 32Q/oiges methansulfinsaures Natrium und 24 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 150 Teilen Eisessig bei 20 - 25 C in 1 Stunde mit 30 Teilen des in Beispiel la beschriebenen Chinonimin-bis-sulfates ver setzt, langsam auf 40 C erwärmt und mehrere Stunden bei 40 bis 45 C gerührt.
Man saugt das rotstichig blaue Produkt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trocknen 21 Teile eines Gemisches bestehend aus 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- und -3-me- thylsulfonylanthrachinon = 93,5% d.Th. C"HI2N2O@S (348,2) Berechnet: S<B>9,18</B> Gefunden:
S 9,09 Nach Färbevorschrift b) gefärbt, liefert der gewonne ne Farbstoff auf Polyäthylenglykolterephthalat-, Cellu- losetriacetat-, Polyamid- oder Polyurethanfasern ein vol les klares Blau, das sich durch hervorragende Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheiten auszeichnet.
In der nachstehenden Tabelle sind Farbstoffe, die man aus dem in Beispiel la beschriebenen Chinonimin-bis-sul- fat und entsprechenden Alkyl- oder Aralkylsulfinsäuren gemäss Beispiel 41 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Poly esterfasern angegeben, wen sie nach Färbevorschrift b) oder c) gefärbt bzw. gedruckt werden:
EMI0005.0001
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 42 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-äthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 43 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-n-propylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 44 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-isobutylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 45 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-8-chlorbutylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 46 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-.ss-hydroxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 47 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 48 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-.ss-äthoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 49 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-(w-hydroxyäthylenoxäthyl-sulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 50 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-chloräthyl-sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 51 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-(w-methoxyäthylenoxäthyl-sulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 52 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-cyanäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 53 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-ss -carbomethoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 54 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-ss -dimethylaminoäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 55 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-ss -diäthylaminoäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 56 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-ss -dioxäthylaminoäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 57 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-bismethoxyäthylaminoäthyl-sulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 58 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-biscyanäthylaminoäthyl-sulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 59 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -chlor)-benzylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 60 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-benzylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 61 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(ss -naphthylmethylsulfonyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 62 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3'-methyl)-cyclohexylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau <I>Beispiel</I> 63 a) 30 Teile 1,8-Diamino-4,
5-dihydroxy-anthrachinon werden in 435 Teilen 80%iger Schwefelsäure bei 0 C in 30 Minuten mit 13 Teilen 80,7QJoigem Braunstein ver setzt und nach Beendigung der Oxydation bei 0 C mit 265 Teilen Wasser verdünnt. Man saugt das in blau grünen Nädelchen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit 60%iger Schwefelsäure, entfernt anhaftende Schwefel säure durch Waschen mit Aceton und erhält 37 Teile Chinoniminsulfat = 91% d.Th. C1#,H"N,0, - H@S04 (366,2) Berechnet: S 8,74 Gefunden:
S<B>9,12</B> b) 22 Teile 80,4%iges p-chlorbenzolsulfinsaures Na trium und 12 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 180 Teilen Eisessig bei 20 - 25 C in 1 Stunde mit 23,6 Teilen des gemäss Beispiel 63a hergestellten Chinonimin- sulfates versetzt, langsam auf 40 - 45 C erwärmt und nach 30 Minuten bei 40 - 45 C kurz zum Sieden erhitzt.
Nach dem Erkalten saugt man das rotstichig blaue Pro dukt ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trock nen 26 Teile eines Gemisches bestehend aus 1,8-Diamino- -4,5-dihydroxy-2- und -3-(4'-chlor)-phenylsulfonyl-anthra- chinon = 90,5% d.Th. CZOH"CIN.,0,;S (444,8) Berechnet: Cl 7,98 S 7,2 Gefunden:
Cl 8,00 S 7,2 Nach Färbevorschrift b) gefärbt, liefert der gewon nene Farbstoff auf Polyäthylenglykolterephthalat-, Cellu- losetriacetat- und Polyamid- oder Polyurethanfasern klare volle Blautöne, die sich bei hoher Farbstoffausbeute und sehr gutem Aufbau durch hervorragende Wasch-, Ther- mofixier-, Reib- und Lichtechtheiten auszeichnen.
In der nachstehenden Tabelle sind Farbstoffe, die man gemäss Beispiel 63b aus dem Chinoniminsulfat und entsprechen den Arylsulfinsäuren erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenglykolterephthalatfasern angegeben, wenn sie nach Färbevorschrift b) oder c) gefärbt bzw. gedruckt werden:
EMI0005.0038
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 64 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 65 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(2' -chlor)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 66 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -brom)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 67 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -fluor)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 68 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -methyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 69 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -äthyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 70 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3'-tri fluormethyl)
-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 71 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-methoxymethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 72 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-äthoxymethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 73 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-hydroxymethyl)-phenyisulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 74 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-@-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 75 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-methoxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 76 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-cyanomethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
EMI0006.0001
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch,
<SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 77 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -äthoxycarbonylmethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 78 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -phenoxy)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 79 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -methoxy)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 80 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -äthoxy)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 81 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-methoxyäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 82 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-äthoxyäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 83 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-hydroxyäthoxy)
-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 84 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-cyanoäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 85 <SEP> 1.8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-methoxycarbonyläthoxy)-phenyl sulfonyl_-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 86 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4' -hydroxy)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 87 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3'-äthoxycarbonyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 88 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-hydroxy-3'-carboxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 89 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -nitro)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 90 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -amino)
-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 91 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3' -acetyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 92 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-N-ss-bisoxäthylamino)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 93 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-N-ss-bismethoxyäthylamino)-phenyl sulfonylanthrachinon <SEP> Blau
<tb> 94 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-N-,ss-biscyanoäthylamino)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 95 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-phenylamino)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 96 <SEP> 1.8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(2',5'-dichlor)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 97 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(2',4'-dimethyl)
-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 98 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(2',4',6'-trimethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 99 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-äthoxycarbonyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 100 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(ss <U>-nap</U>hthyl<U>s</U>ulf<U>o</U>nyl)-anthrachinon <SEP> Blau <I>Beispiel 101</I> 28 Teile 32%iges methansulfinsaures Natrium und 12 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 100 Teilen Eisessig bei 20 - 25 C in 1 Stunde mit 23,7 Teilen des in Beispiel 63a beschriebenen Chinoniminsulfates versetzt, langsam auf 40 C erwärmt und mehrere Stunden bei 40 - 45 C gerührt.
Man saugt das rotstichig blaue Pro dukt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trocknen 20 Teile eines Gemisches bestehend aus 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- und -3-me- thylsulfonyl-anthrachinon = 89% d.Th. C,5H12N,OeS (348.2) Berechnet: S 9,18 Gefunden:
S 9,01 Nach dem Verfahren der Färbevorschrift b) gefärbt, liefert der gewonnene Farbstoff auf Polyäthylenterephtha- lat-, Cellulosetriaacetat-, Polyamid oder Polyurethanfa- sern klare, volle Blautöne, die bei hoher Farbstoffaus- beute und sehr gutem Aufbau durch hervorragende Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheiten aus gezeichnet sind.
In der nachstehenden Tabelle sind Farb stoffe, die man aus dem in Beispiel 63a beschriebenen Chinoniminsulfat und entsprechenden Alkyl- oder Aral- kylsulfinsäuren gemäss Beispiel 101 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyesterfasern angegeben, wenn sie nach Färbevorschrift b) oder c) gefärbt bzw. gedruckt werden:
EMI0006.0028
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 102 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-äthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 103 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-n-propylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 104 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-chloräthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 105 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy <SEP> 2- <SEP> und
<tb> -3-.ss-bromäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 106 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-8-chlorbutylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 107 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-hydroxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 108 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 109 <SEP> 1,
8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-äthoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 110 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-w-hydroxyäthylenoxyäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 111 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-w-methoxyäthylenoxyäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 112 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-cyanoäthylsulfonyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 113 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-carbomethoxyäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 114 <SEP> 1;
8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-dimethylaminoäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 115 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-diäthylaminoäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 116 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-dioxäthylaminoäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
EMI0007.0001
spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 117 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-bismethoxyäthylaminoäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 118 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-biscyanoäthylaminoäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 119 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-benzylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 120 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> oder <SEP> -3-(4' -chlor)
-benzylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 121 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(ss -naphthylmethylsulfonyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 122 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3'-methyl)-cyclohexylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau <I>Beispiel 123</I> a) 38,8 Teile 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-an- thrachinon werden in 425 Teilen konz. Schwefelsäure bei 0 C in 30 Minuten mit 14 Teilen 80,7%igem Braun stein versetzt.
Nach Beendigung der Oxydation saugt man von entstandenem Mangansulfat und nicht umgesetzten Braunstein ab, wäscht den Rückstand mit 125 Teilen konz. Schwefelsäure und verdünnt das Filtrat bei 0 bis l0 C langsam mit 360 Teilen Wasser.
Man saugt das in blauen Prismen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit 607oiger Schwefelsäure, entfernt anhaftende Schwefel säure durch Waschen mit Äthylacetat und erhält 55 Teile Chinonimin-bis-sulfat = 91% d.Th. C1,H;BrN_O- 2 H--,SO, (543,2) Berechnet: S 11,76 Gefunden:
S 11,32 b) 13 Teile 91,8%iges benzolsulfinsaures Natrium und 17 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 170 Teilen Eisessig bei 20- 25 C in 1 Stunden mit 27,1 Teilen des gemäss Beispiel 123a hergestellten Chinonimin-bis- -sulfates versetzt, langsam auf 40 - 45 C erwärmt, einige Stunden bei 40 - 45 C gerührt und kurz zum Sieden er hitzt.
Nach dem Erkalten saugt man das rotstichig blaue Produkt ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trocknen 22,5 Teile 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom- -2- und -3-phenylsulfonyl-anthrachinon = 92% d.Th. C2oH13BrN,0oS (489,3) Berechnet: Br 16,33 S 6,74 Gefunden: Br 16,12 S 6,61 c) 34,9 Teile 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-an- thrachinon werden in 500 Teilen konzentrierter Schwefel säure bei 20 bis 25 C mit 15 Teilen Braunstein (80,7%ig) oxydiert.
Wenn die Lösung rein blau geworden ist, saugt man von überschüssigem Braunstein und Mangansulfat ab und lässt das Filtrat unter Kühlung in eine Lösung von 20 Teilen benzolsulfinsaurem Natrium (91,8%ig) in 2000 Teilen Wasser so einlaufen, dass die Temperatur nicht über 40 C steigt. Man rührt noch 2 Stunde nach, saugt ab und wäscht neutral.
Nach dem Trocknen erhält man 44 Teile 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy 2- und -3-phe- nylsulfonyl-7-brom-anthrachinon = 90% d.Th. C."oH13BrN"0oS (489,3) Berechnet: Br 16,33 S 6,74 Gefunden:
Br 16,50 S 6,80 Nach der Färbevorschrift b) gefärbt, liefert der ge wonnene Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellu- losetriacetat- und Polyamid- oder Polyurethanfasern klare Blautöne, die bei hoher Farbstoffausbeute und sehr gu tem Aufbau durch hervorragende Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheiten ausgezeichnet sind.
In der nachstehenden Tabelle sind Farbstoffe, die man aus ge- mäss Beispiel 123a hergestellten Chinonimin-bis-sulfaten oder Chinonimin-sulfaten und entsprechenden Aryl- Aral- kyl- oder Alkylsulfinsäuren erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern angegeben, wenn sie nach der Färbevorschrift b) oder c) gefärbt bzw. ge druckt werden:
EMI0007.0061
Bei spiel. <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 124 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom und <SEP> -3-(4'-chlor)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 125 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-2 und <SEP> -3-(4'-methoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 126 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-2 und <SEP> -3-(4'-ss-hydroxyäthoxy)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 127 <SEP> 1,5-Diamino-4.8-dihydroxy-7-brom-2 und <SEP> -3-(4'-ss-methoxyäthoxy)-phenyl sulfonyl-anthrachinon
<tb> 128 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-2 und <SEP> -3-(4'-(3-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 129 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-2 und <SEP> -3-(3'-äthoxycarbonyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 130 <SEP> 1,5-Diamino-4,
<SEP> 8-d <SEP> ihydroxy-7-brom-2 und <SEP> -3-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 131 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-2 und <SEP> -3-chlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 132 <SEP> 1,5-Diamino-4.8-dihydroxy-7-brom-2- <SEP> und
<tb> -3-dichlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 133 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-hydroxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 134 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-brom-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 135 <SEP> 1,5-Diamino-4.8-dihydroxy-7-brom-2 und <SEP> -3-ss-dimethylaminoäthylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 136 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-6-brom-2 und <SEP> -3-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 137 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-6-brom-2 und <SEP> -3-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> <B>138</B> <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-chlor-2 und <SEP> -3-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 139 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-chlor-2 und <SEP> -3-(4'-ss-methoxyäthoxy-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 140 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-chlor-2 und <SEP> -3-(4'-chlor)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 141 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-chlor-2 und <SEP> -3-(4'-ss-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 142 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-chlor-2 und <SEP> -3-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 143 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-chlor-2- <SEP> und
<tb> -3-chlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
EMI0008.0001
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch,
<SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 144 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-chlor-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 145 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-7-chlor-2 und <SEP> -3-benzylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 146 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6- <SEP> und
<tb> -3,6-bis-(phenylsulfonyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 147 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-chlor-phenylsulfonyl)-6-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 148 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-methoxyphenylsulfonyl)-6-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 149 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-hydroxyäthylphenylsulfonyl)-6 -phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 150 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6 und <SEP> -3,6-bis-(4'-chlorphenylsulfonyl)
-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 151 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-methoxyäthoxyphenylsulfonyl)-6 -phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 152 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6- <SEP> und
<tb> -3,6-bis-(4'-ss-hydroxyäthoxyphenyl sulfonyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 153 <SEP> 1.5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-6-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 154 <SEP> 1.5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-chlormethylsulfonyl-6-phenylsulfonyl anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 155 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-dichlormethylsulfonyl-6-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 156 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-methoxyäthylsulfonyl)-6-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 157 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3-cyanoäthylsulfonyl)-6-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 158 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-6-(4'-chlorphenyl sulfonyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 159 <SEP> 1.5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-6-(4'-methoxyphenyl sulfonyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 160 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6- <SEP> und
<tb> 3,6-bis-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 161 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-chlormethylsulfonyl-6-methylsuNonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 162 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3 -dichlormethylsulfonyl-6-methylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 163 <SEP> 1.5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-methoxyäthylsulfonyl)-6-methyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 164 <SEP> 1,
5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(8-hydroxybutylsulfonyl)-6-methyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 165 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-cyanoäthylsulfonyl)-6-methyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
EMI0008.0002
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 166 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-dimethylaminoäthylsulfonyl)-6 methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 167 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-äthoxycarbonyläthylsulfonyl)-6 -methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 168 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6- <SEP> und <SEP> 3,6 -bis-chlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 169 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-methoxyäthylsulfonyl)
-6-chlor methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 170 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6- <SEP> und <SEP> -3,6 -bis-dichlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 171 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-methoxyäthylsulfonyl)-6-dichlor methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 172 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6 und <SEP> -3,6-bis-(ss-hydroxyäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 173 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6 und <SEP> -3,6-bis-(ss-methoxyäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 174 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,6 und <SEP> -3,6-bis-(8-hydroxybutylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 175 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,7- <SEP> und
<tb> -3,7-bis-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 176 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-chlorphenylsulfonyl)
-7-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 177 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-methoxyphenylsulfonyl)-7-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 178 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-7-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 179 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-methoxyäthylsulfonyl)-7-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 180 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2,7- <SEP> und
<tb> -3,7-bis-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 181 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-methoxyäthylsulfonyl)-7-methyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 182 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-phenylsulfonyl-6-(4'-hydroxyphenyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 183 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-chlorphenylsulfonyl)
-6-(4"-hydroxy phenyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 184 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-methoxyäthoxyphenylsulfonyl)-6 -(4"-hydroxyphenyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 185 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-6-(4"-hydroxyphenyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 186 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-chlormethylsulfonyl-6-(4"-hydroxy phenyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 187 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-methoxyäthylsulfonyl)-6-(4" -hydroxyphenyl)-anthrachinon <SEP> Blau
EMI0009.0001
Bei <U>spiel <SEP> F</U>a<U>r</U>bstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 188 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-phenylsulfonyl-6-(4'-methoxyphenyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 189 <SEP> 1,5-Diamino-4,
8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-chlorphenylsulfonyl)-6-(4"-methoxy phenyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 190 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-hydroxyäthylphenylsulfonyl)-6 -(4"-methoxyphenyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 191 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-6-(4"-methoxyphenyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 192 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-dichlormethylsulfonyl-(4"-methoxy phenyl)-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 193 <SEP> 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(ss-methoxyäthylsulfonyl-(4"-methoxy phenyl)-anthrachinon <SEP> Blau <I>Beispiel 194</I> a) 38,8 Teile 1,8-Diamino-4,
5-dihydroxy-6-brom-an- thrachinon werden in 550 Teilen 80%iger Schwefelsäure bei 0 C in 30 Minuten mit 13 Teilen 80,7#,igem Braun stein versetzt und nach Beendigung der Oxydation bei 0 C mit 335 Teilen Wasser verdünnt.
Man saugt das in grünblauen Nädelchen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit 60%iger Schwefelsäure, entfernt anhaftende Schwefelsäure durch Waschen mit Aceton und erhält 43 Teile Chinonimin-sttlfat = 87% d.Th. C"H; BrN"0, - H2SO, (445,2) Berechnet: S 7,19 Gefunden:
S 7,78 b) 17,5 Teile 91,8%iges benzolsulfinsaures Natrium und 11,5 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 210 Teilen Eisessig bei 20 - 25 C in 1 Stunde mit 30 Teilen des gemäss Beispiel 194a hergestellten Chinonimin-sulfa- tes versetzt, langsam auf 40 - 45 C erwärmt, einige Stun den bei 40 - 45 C gerührt und kurz zum Sieden erhitzt.
Nach dem Erkalten saugt man das rotstichig blaue Pro dukt ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trock nen 29,1 Teile eines Gemisches bestehend aus 1,8-Diami- no-4,5-dihydroxy-6-brom-2- und - 3 - phenylsulfonyl-an- thrachinon = 88% d.Th. C2oHisBrN2O@S (489,3) Berechnet: Br 16.33 S 6,74 Gefunden:
Br 16,05 S 6,52 Nach den Färbevorschriften b) oder c) gefärbt oder gedruckt, lieferte der gewonnene Farbstoff auf Poly- äthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat-, Polyamid- oder Polyurethanfasern volle Blautöne, die sich bei sehr gutem Aufbau und hoher Ausbeute durch hervorragende Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheiten aus zeichnen.
In der nachstehenden Tabelle sind Farbstoffe, die man aus gemäss Beispiel 194a hergestellten Chinon- imin-sulfaten und entsprechenden Aryl-. Aralkyl- oder Alkylsulfinsäuren erhält, sowie ihre Farbtöne auf Poly- äthylenterephthalatfasern angegeben, wenn sie nach Fär bevorschrift b) oder c) gefärbt bzw. gedruckt werden.:
EMI0009.0042
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 195 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2 und <SEP> -3-(4'-chlor)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 196 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2 und <SEP> -3-(4'-methoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 197 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2 und <SEP> -3-(4'-ss-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 198 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2 und <SEP> -3-(3'-äthoxycarbonyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 199 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2- <SEP> und
<tb> -3-benzylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 200 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 201 <SEP> 1,8-Diamino-4,
5-dihydroxy-6-brom-2- <SEP> und
<tb> -3-chlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 202 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 203 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2 und <SEP> -3-ss-methoxy-carbonyläthylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 204 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-brom-2 und <SEP> -3-(3-dimethylaminoäthylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 205 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-7-brom-2_ <SEP> und
<tb> -3-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 206 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-7-brom-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 207 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-6-chlor-2- <SEP> und
<tb> -3-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 208 <SEP> 1,8-Diamino-4,
5-dihydroxy-6-chlor-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 209 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-7-chlor-2_ <SEP> und
<tb> -3-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 210 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-7-chlor-2- <SEP> und
<tb> -3-tnethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 211 <SEP> 1.8-Diamino-4,5-dihydroxy-2,7- <SEP> und
<tb> 3,7-bis-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 212 <SEP> 1,8-Diamino-4.5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-chlor)-phenylsulfonyl-7-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 213 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3 -(4'-@-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl-7 -phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 214 <SEP> 1.8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-methoxy)-phenylsulfonyl-7-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 215 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2,7 und <SEP> 3,
7-bis-(4'-chlor)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 216 <SEP> 1.8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-7-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 217 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-chlormethylsulfonyl-7-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 218 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ss-methoxyäthylsulfonyl-7-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 219 <SEP> 1,8-Diamino-4.5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-7-(4'-chlor)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
EMI0010.0001
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 220 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-7-(4'-methoxy)-phenyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 221 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2,6- <SEP> und
<tb> 3,
6-bis-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 222 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-methylsulfonyl-6-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 223 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-phenylsulfonyl-6-methylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 224 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2,6- <SEP> und
<tb> 3,6-bis-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 225 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2,7- <SEP> und
<tb> 3,7-bis-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 226 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2 und <SEP> -3-chlormethyl-7-methylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 227 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-,3-methoxyäthylsulfonyl-7-methyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 228 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-,
3-äthoxycarbonyläthylsulfonyl-7 -methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 229 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2,7- <SEP> und <SEP> -3,7 -bis-chlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 230 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-,3-methoxyäthylsulfonyl-7-chlormethyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 231 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-ä-hydroxybutyl-7-chlormethylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 232 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2,7 und <SEP> -3,7-bis-(ss-methoxyäthylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 233 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2,7 und <SEP> -3,7-bis-(8-hydroxybutylsulfonyl) -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 234 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2 und <SEP> 3-benzylsulfonyl-7-methylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 235 <SEP> 1,8-Diamino-4,5-dihydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3'-methyl)
-cyclohexyl-7-methyl sulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau <I>Beispiel 236</I> 31,8 Teile 1,5-Diamino-4,7,8-trihydroxy-anthrachinon werden in 420 Teilen Schwefelsäuremonohydrat bei 15 bis 20 C mit 13 Teilen 80,7 /oigem Braunstein versetzt, 1 Stunde gerührt, durch Absaugen von Mangansulfat und nicht verbrauchtem Braunstein getrennt und bei 10 C langsam mit Wasser verdünnt.
Man saugt das abgeschie dene Chinonimin-bis-sulfat ab und befreit es durch Wa schen mit Aceton von anhaftender Schwefelsäure. 31 Teile des so gewonnenen Chinonimin-bis-sulfates werden bei<I>20 - 25 C</I> in ein Gemisch aus 32 Teilen 80,4a/oigem p-chlorbenzolsulfinsaurem Natrium, 16 Teilen wasser freiem Natriumacetat und 150 Teilen Eisessig eingetra gen, einige Stunden bei 40-45 C gerührt und kurz zum Sieden erhitzt.
Man saugt das rotstichig blaue Produkt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trocknen ein Gemisch bestehend aus 1,5-Di- amino-4,7,8-trihydroxy-2- und -3-(4'-chlor)-phenylsulfo- nyl-anthrachinon, das nach entsprechender Feinverteilung Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat-, Polyamid- oder Polyurethanfasern gemäss Färbevorschrift b) in blauen Tönen mit hervorragenden Echtheiten färbt.
In analoger Weise gewinnt man das blau färbende 1,5-Di- amino-4,8-dihydroxy-6- oder -7-methyl-2- und -3-(4'- -chlor)-phenylsulfonyl-anthrachinon, wenn man anstelle des obengenannten Chinonimins das Chinonimin des 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-6- oder -7-methyl-anthrachi- nons verwendet.
<I>Beispiel 237</I> 30 Teile 1-Amino-4,5,8-trihydroxy-anthrachinon wer den in 450 Teilen konz. Schwefelsäure bei 15 - 20 C mit 14 Teilen 80,7%igem Braunstein versetzt. Man saugt die rotstichig blaue Lösung nach beendeter Oxydation von überschüssigem Braunstein und Mangansulfat ab, ver dünnt bei 10 langsam mit 285 Teilen Wasser. saugt das ausgeschiedene Chinoniminsulfat ab und befreit es durch Waschen mit Aceton von anhaftender Schwefelsäure.
30 Teile des so hergestellten Chinonimin-sulfates werden bei 7_0-25 C in ein Gemisch aus 29 Teilen 80,4%igem p-chlorsulfinsaurem Natrium, 14 Teilen was serfreiem Natriumacetat und<B>150</B> Teilen Eisessig einge tragen, einige Stunden bei 40 - 50 C gerührt und kurz zum Sieden erhitzt.
Nach dem Erkalten saugt man das rotstichig blaue Produkt ab, wäscht mit Wasser und er hält nach dem Trocknen ein Gemisch bestehend aus 1-Amino-4,5,8-trihydroxy-2- und -3-(4'-chlor)-phenylsul- fonyl-anthrachinon, das nach entsprechender Feinvertei lung Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat-, Poly amid- oder Polyurethanfasern gemäss Färbevorschrift b) in echten blauen Tönen färbt.
<I>Beispiel 238</I> 30 Teile 1-Amino-5-nitro-4,8-dihydroxy-anthrachinon werden in 450 Teilen Schwefelsäuremonohydrat bei 15 bis 20 C mit 15 Teilen 80,7%igem Braunstein versetzt. Man saugt nach beendeter Oxydation von nicht ver brauchtem Braunstein und Mangansulfat ab und ver dünnt das Filtrat langsam bei 10 C mit 285 Teilen Was ser.
Man saugt das ausgeschiedene Produkt ab, befreit es durch Waschen mit Aceton von anhaftender Schwefel säure und trägt dann 32,5 Teile des so gewonnenen Chinonimin-sulfates bei 20 - 25 C in ein Gemisch aus 29 Teilen 80,4%igem p-chlorbenzolsulfinsaurem Natrium, 14 Teilen wasserfreiem Natriumacetat und 150 Teilen Eisessig ein. Nachdem man einige Stunden bei 40 - 45 C gerührt hat, erhitzt man kurz zum Sieden, saugt nach dem Erkalten ab und wäscht mit Wasser: Das noch feuchte Produkt wird anschliessend in 650 Teilen Wasser mit 75 Teilen Natriumsulfid 1 Stunde bis 75 bis 80 C gerührt, nach dem Erkalten abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Der erhaltene Farbstoff ist mit dem in Beispiel 1b beschriebenen Gemisch, bestehend aus 1,5-Di- amino-4,8-dihydroxy-2- und -3-(4'-chlor)-phenylsulfonyl- -anthrachinon, identisch.
<I>Beispiel 239</I> 30 Teile 1-Amino-4-hydroxy-anthrachinon werden in 270 Teilen Schwefelsäuremonohydrat bei 15 - 20 mit 22 Teilen 80,7%igem Braunstein versetzt. Nach beendeter Oxydation saugt man von nicht umgesetztem Braunstein und Mangansulfat ab und verdünnt das Filtrat bei 0 C langsam mit 180 Teilen Wasser.
Man saugt das ausge schiedene Chinoniminsulfat ab und befreit es durch Wa schen mit Aceton von anhaftender Schwefelsäure. 30 Teile des so hergestellten Chinoniminsulfates werden bei 20 - 25 C in ein Gemisch aus 25 Teilen 91,8 joigem benzolsulfinsaurem Natrium, 15 Teilen wasserfreiem Na triumacetat und 140 Teilen Eisessig eingetragen, einige Stunden bei 40 - 45 gerührt und kurz zum Sieden erhitzt.
Nach dem Erkalten saugt man das violette Produkt ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trocknen ein Gemisch bestehend aus 1-Amino-4-hydroxy-2- und -3- -phenylsulfonyl-anthrachinon, das nach entsprechender Feinverteilung Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriace- tat-, Polyamid- oder Polyurethanfasern gemäss Färbe vorschrift b) in vollen, blaustichig roten Tönen mit sehr guten Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheiten färbt.
In der nachstehenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus dem Chinoniminsulfat des 1-Amino-4-hy- droxy anthrachinons und entsprechenden Aryl-, Aral- kyl. oder Alkylsulfinsäuren gemäss Beispiel 239 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern angegeben, wenn sie nach Färbevorschrift b) oder c) ge färbt oder gedruckt werden:
EMI0011.0022
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 240 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(4'- <SEP> blaustichiges
<tb> -chlor)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 241 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-methoxy)-phenylsulfonyl- <SEP> blaustichiges
<tb> -anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 242 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-hydroxyäthoxy)-phenyl- <SEP> blaustichiges
<tb> sulfonvl-anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 243 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-ss-äthoxyäthoxy)-phenyl- <SEP> blaustichiges
<tb> sulfonyl-anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 244 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-P-hydroxyäthyl)-phenyl- <SEP> blaustichiges
<tb> sulfonyl-antlirachinon <SEP> Rot
<tb> 245 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy <SEP> 2- <SEP> und
<tb> -3-(4'-plienoxy)
-phenylsulfonyl- <SEP> blaustichiges
<tb> -anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 246 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3'-äthoxycarbonyl)-phenyl- <SEP> blaustichiges
<tb> sulfonyl-anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 247 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und <SEP> blaustichiges
<tb> -3-methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 248 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-(3- <SEP> blaustichiges
<tb> -methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 2-19 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3-@- <SEP> blaustichiges
<tb> -cyanoäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 250 <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-äthoxycarbonylmethyl-sulfonyl- <SEP> blaustichiges
<tb> -anthrachinon <SEP> Rot
<tb> <B>251</B> <SEP> 1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und
<tb> -3-(3-dimethylamino-äthylsulfonyl- <SEP> blaustichiges
<tb> -anthrachinon <SEP> Rot
<tb> 252 <SEP>
1-Amino-4-hydroxy-2- <SEP> und <SEP> -3- <SEP> blaustichiges
<tb> benzylsulf<U>o</U>nyl-anthrachinon <SEP> Rot <I>Beispiel<B>253</B></I> 30 Teile 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-anthrachinon wer den in 425 Teilen 80 /oiger Schwefelsäure bei 15 - 20 C in 1 Stunde mit 14 Teilen 80,7 Joigem Braunstein versetzt.
Nach beendeter Oxydation saugt man von nicht ver brauchtem Braunstein und Mangansulfat ab und ver dünnt das Filtrat langsam bei 0 - 10 C mit etwa 150 Teilen Wasser, saugt das in blauen Kristallen ausgeschie dene Chinoniminsulfat ab und befreit es durch Waschen mit Aceton von anhaftender Schwefelsäure. 30 Teile des so hergestellten Chinoniminsulfates werden bei 20 bis 25 C in ein Gemisch aus 32 Teilen 30,4 joigem p-chlor- benzolsulfinsaurem Natrium, 16 Teilen wasserfreiem Na triumacetat und 170 Teilen Eisessig eingetragen, eine Stunde bei 40 - 45 C gerührt und kurz zum Sieden erhitzt.
Nach dem Erkalten saugt man das blaue Pro dukt ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trock nen 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2-(4'-chlor)-phenylsulfo- nyl-anthrachinon, das Polyäthylenterephthalat-, Cellulo- setriacetat-, Polyamid- oder Polyurethanfasern gemäss Beispiel 1d mit hoher Ausbeute und sehr gutem Aufbau in klaren blauen Tönen mit ausgezeichneten Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheiten färbt.
In der nachstehenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus dem Chinonimin-sulfat und entsprechenden Aryl-, Aral- kyl- oder Alkylsulfinsäuren gemäss Beispiel 253 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern angegeben, wenn sie nach Färbevorschrift b) oder c) gefärbt oder gedruckt werden:
EMI0011.0047
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 254 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 255 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(4'-methyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 256 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2-(4'-hydroxy methyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 257 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(4'-ss-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 258 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(4'-ss-methoxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 259 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2-(4' -methoxy)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 260 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(4'-ss-hydroxyäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> <B>261</B> <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(4'-(3-methoxyäthoxy)
-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 262 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(4'-ss-cyanoäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 263 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2-(4' -phenoxy)-phenyisulfonyl-anthracliinon <SEP> Blau
<tb> 264 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(3'-äthoxycarbonyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 265 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2-(3' acetyl)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 266 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(4'-dimethylamino)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 267 <SEP> 1.4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(bis-hydroxyäthylamino)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 268 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(2',4',6'-trimethyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 269 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy <SEP> 2 -(ss-naphthylsulfonyl)
-anthrachinon <SEP> Blau
EMI0012.0001
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 270 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -benzylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 271 <SEP> 1;4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 272 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -chlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 273 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -dichlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 274 <SEP> 1,4-Diamino-5, <SEP> 8-dihydroxy-2 -äthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 275 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-hydroxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 276 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 277 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2-w -methoxyäthoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 278 <SEP> 1,
4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-cyanoäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 279 <SEP> 1,4-Diamino-5, <SEP> 8-dihydroxy-2-äthoxy carbonylmethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 280 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2-,ss-methoxy carbonyläthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 281 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2-ss-dimethyl aminoäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 282 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-bishydroxyäthylaminoäthylsulfonyl anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 283 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-bismethoxyäthylaminoäthylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 284 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -ss-biscyanoäthylaminoäthylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 285 <SEP> 1,4-Diamino-5,8-dihydroxy-2 -(3'-methyl)
-cyclohexylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau Beispiel <I>286</I> 40 Teile 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy-anthra- chinon werden in 560 Teilen 807oiger Schwefelsäure bei 15 - 20 C in 1 Stunde mit 14 Teilen 80,7#,igem Braun stein versetzt.
Man saugt nach beendeter Oxydation von nicht umgesetztem Braunstein und Mangansulfat ab und verdünnt das Filtrat bei 0 - 10 C mit 190 Teilen Wasser, saugt das ausgeschiedene Chinonimin-sulfat ab und be freit durch Waschen mit Aceton von anhaftender Schwe felsäure.
30 Teile des so gewonnenen Chinonimin-sulfates trägt man bei 20 - 25 C in ein Gemisch aus 15 Teilen 91,87oigem benzolsulfinsaurem Natrium, 9 Teilen was serfreiem Natriumacetat und 130 Teilen Eisessig ein, rührt einige Stunden bei 40- 45 C, erhitzt kurz zum Sieden, saugt das blaue Produkt nach dem Erkalten und Zugabe von etwas Wasser ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trocknen 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-di- hydroxy-2-phenylsulfonyl-anthrachinon, das Polyäthylen- terephthalat-, Cellulosetriacetat-,
Polyamid- und Poly- urethanfasern gemäss Färbeverfahren b) in klaren blauen Tönen mit sehr guten Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheiten färbt.
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus dem Chinonimin-sulfat und entsprechenden Aryl-, Aralkyl- oder Alkylsulfinsäuren gemäss Beispiel 286 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Poly- äthylenterephthalatfasern angegeben, wenn sie nach Fär beverfahren b) oder c) gefärbt oder gedruckt werden-
EMI0012.0028
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 287 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy-2 -(4'-chlor)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 288 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5, <SEP> 8-dihydroxy-2 -(4'-methoxy)-phenylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 289 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,
8-dihydroxy-2 -(4'-.ss-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 290 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy-2 -(4'-ss-methoxyäthoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 291 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy-2 -(4'-dimethylamino)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 292 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy-2 -benzylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 293 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy-2 -methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 294 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy-2 -chlormethylsulfonyl <SEP> anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 295 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy-2 -ss-methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 296 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5, <SEP> 8-dihydroxy-2 -ss-cyanoäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 297 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,
8-dihydroxy -2-methoxycarbonylmethylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 298 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy -2-methoxycarbonyläthylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau
<tb> 299 <SEP> 1,4-Di-(oxäthylamino)-5,8-dihydroxy -2-ss-dimethylaminoäthylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Blau <I>Beispiel 300</I> 47 Teile 1,4-Di-(anilino)-5,8-dihydroxy-anthrachinon werden in 680 Teilen 80%iger Schwefelsäure bei 15 bis 20 in 1 Stunde mit 14 Teilen 80,77oigem Braunstein versetzt.
Man saugt den nicht verbrauchten Braunstein und Mangansulfat nach bendeter Oxydation ab und ver dünnt das Filtrat bei 0 bis 10 C mit 230 Teilen Wasser, saugt das ausgeschiedene Chinonimin-sulfat ab und be freit durch Waschen mit Aceton von anhaftender Schwe felsäure. 33,5 Teile des so hergestellten Chinonimin-sul- fates trägt man bei 20 bis 25 C in ein Gemisch aus 15 Teilen 91,87oigem benzolsulfinsaurem Natrium, 9 Teilen wasserfreiem Natriumacetat und 180 Teilen Eisessig ein, rührt einige Stunden bei 40 - 45 C und erhitzt zum Sie den, bis die Umsetzung beendet ist.
Nach dem Erkalten saugt man das grünblaue Produkt ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trocknen 1,4-Di-(anilino)-5,8-di- hydroxy-2-phenylsulfonyl-anthrachinon, das Polyäthylen- terephthalat-, Cellulosetriacetat-, Polyamid- oder Poly- urethanfasern gemäss Färbevorschrift b) in grünblauen Tönen mit sehr guten Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Lichtechtheiten färbt.
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus dem Chinonimin-sulfat und entsprechenden Aryl- oder Alkylsulfinsäuren gemäss Bei spiel 300 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylen- terephthalatfasern angegeben, wenn sie nach Färbevor schrift b) oder c) gefärbt oder gedruckt werden.
EMI0013.0001
Bei spiel <SEP> Farbstoffgemisch, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> Farbton
<tb> 301 <SEP> 1,4-Di-(anilino)-5,8-dihydroxy-2 -(4'-methoxy)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Grünblau
<tb> 302 <SEP> 1,4-Di-(anilino)-5,8-dihydroxy-2 -(4'-,ss-hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Grünblau
<tb> 303 <SEP> 1,4-Di-(anilino)-5,8-dihydroxy-2 -methylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Grünblau
<tb> 304 <SEP> 1,4-Di-(anilino)-5,8-dihydroxy-2 -chlormethylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Grünblau
<tb> 305 <SEP> 1,4-Di-(anilino)-5,8-dihydroxy-2 -(3-dimethylaminoäthylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Grünblau
<tb> 306 <SEP> 1,4-Di-(anilino)-5,8-dihydroxy-2 -ss-methoxyäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Grünblau
<tb> 307 <SEP> 1,4-Di-(anilino)-5,8-dihydroxy-2 -methoxycarbonylmethylsulfonyl -anthrachinon <SEP> Grünblau
<tb> 308 <SEP> 1,4-Di-(anilino)-5,
8-dihydroxy-2 -ss-cyanoäthylsulfonyl-anthrachinon <SEP> Grünblau <I>Beispiel 309</I> 40 Teile 1,4-Di-(2'-sulfo-p-toluidino)-5,8-dihydroxy- -anthrachinon werden in 420 Teilen 80%iger Schwefel säure bei -10 bis -5 C in 1 Stunde mit 7,5 Teilen 80,7%igem Braunstein versetzt und nach beendeter Oxy dation langsam mit 140 Teilen Wasser verdünnt.
38 Teile des durch Absaugen und Waschen mit Äthylacetat iso lierten Chinondiimin-sulfates trägt man bei 20 - 25 C in ein Gemisch aus 15 Teilen 91,8a/oigem benzolsulfinsau- rem Natrium, 5 Teilen wasserfreiem Natriumacetat und 160 Teilen Eisessig ein, rührt einige Stunden bei 40 bis 45 C und erhitzt bis zur Beendigung der Reaktion zum Sieden. Nach dem Erkalten saugt man das grüne Produkt ab, löst in 1200 Teilen Wasser und salzt den Farbstoff durch Zusatz von 150 Teilen Kochsalz aus.
Man erhält das Dinatriumsalz des 1,4-Di-(2'-sulfo-p-toluidino)-5,8- -dihydroxy-2-phenylsulfonyl-anthrachinons, das Wolle in echten, gelbstichig grünen Tönen färbt