CH484958A - Verfahren zur Herstellung von geformten Gebilden auf der Basis von nachchloriertem Polyvinylchlorid - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von geformten Gebilden auf der Basis von nachchloriertem Polyvinylchlorid

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CH484958A
CH484958A CH1022166A CH1022166A CH484958A CH 484958 A CH484958 A CH 484958A CH 1022166 A CH1022166 A CH 1022166A CH 1022166 A CH1022166 A CH 1022166A CH 484958 A CH484958 A CH 484958A
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CH
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sep
polyvinyl chloride
post
chlorinated polyvinyl
production
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Application number
CH1022166A
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Inventor
Ewald Konermann Hans
Bier Gerhard
Trautvetter Werner
Original Assignee
Dynamit Nobel Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/22Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L27/24Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment halogenated

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Description


  Verfahren zur Herstellung von geformten Gebilden auf der Basis von nachchloriertem Polyvinylchlorid    Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren  zur Herstellung von geformten Gebilden aus thermo  plastischen Massen auf der Basis von nachchloriertem  Polyvinylchlorid, dadurch gekennzeichnet, dass man  nachchloriertes Polyvinylchlorid mit einem heterogen  eingestellten Chlorgehalt, dessen     Mittelwert    zwischen  60 und 70 Gew.-% liegt, verwendet, das aus einer  Mischung von mindestens zwei Komponenten, von de  nen jede einen mindestens 5 Gew.-%igen Anteil daran  hat, mit voneinander verschiedenen prozentualen  Chlorgehalten besteht, die vom mittleren prozentualen  Chlorgehalt der Mischung je um einen Betrag von 0,5  bis 14 abweichen.  



  In weiterer Ausbildung des obigen Verfahrens  wurde nun gefunden, dass man auch geformte Gebilde  aus thermoplastischen Massen auf der Basis von nach  chloriertem Polyvinylchlorid mit vorteilhaften Eigen-    schaften herstellen kann, indem als nachchloriertes  Polyvinylchlorid solches verwendet wird, welches  durch Nachchlorierung von Polyvinylchlorid in     wässri-          ger    Suspension unter Einleiten von Chloras, das auf  Polyvinylchlorid und chloriertes Polyvinylchlorid an  quellend wirkende Substanzen in Dampfform enthielt,  hergestellt wurde.

   Diese Zudosierung des für den     Poly-          vinyl-chlorid-Aufschluss    erforderlichen Quellmittels mit  fortschreitender Chlorierung führt im Gegensatz zu  einer Chlorierung unter Zugabe des Quellmittels vor  der Chlorierung zu Chlorierungsprodukten mit hetero  genem Chlorgehalt, wie die nachfolgende Gegenüber  stellung der Chlorgehalte der Fraktionen, die ausge  hend von einer 5 %igen Lösung des chlorierten Polyvi  nylchlorids in Tetrahydrofuran durch Fällung mit  einem Aceton-Wasser-Gemisch (Gewichtsverhältnis  9:1) hergestellt wurden, zeigt:

    
EMI0001.0005     
  
    Fraktionen
<tb>  Versuch <SEP> Nr. <SEP> Cl- <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb>  Gehalt <SEP> % <SEP> Cl <SEP> Gew.% <SEP> % <SEP> Cl <SEP> Gew.% <SEP> % <SEP> Cl <SEP> Gew.%
<tb>  Quellmittelzugabe <SEP> 1 <SEP> 61,7 <SEP> 61,7 <SEP> 23,0 <SEP> 61,7 <SEP> 35,0 <SEP> 61,4 <SEP> 42,0
<tb>  vor <SEP> der <SEP> Chlorierung <SEP> 2 <SEP> 66,4 <SEP> 66,3 <SEP> 13,5 <SEP> 66,4 <SEP> 35,0 <SEP> 66,4 <SEP> 51,5
<tb>  Quellmittelzugabe <SEP> 3 <SEP> 62,3 <SEP> 63,3 <SEP> 33,1 <SEP> 62,5 <SEP> 33,5 <SEP> 61,3 <SEP> 33,4
<tb>  während <SEP> der <SEP> Chlorierung <SEP> 4 <SEP> 68,3 <SEP> 69,9 <SEP> 25,8 <SEP> 68,7 <SEP> 38,1 <SEP> 66,8 <SEP> 36,

  1       Die durch die Massnahme der Quellmittelzugabe in  Dampfform während der Chlorierung oder zumindest  eines Teils der Chlorierung bewirkte Uneinheitlichkeit  des Chlorgehalts wirkt sich auf die Eigenschaften des  Chlorierungsproduktes und der daraus geformten Ge  bilde günstig aus. Wie ein Vergleich in der Tabelle des  nachstehend beschriebenen Beispiels zeigt, weist ein     er-          findungs2emäss    hergestelltes Chlorierungspodukt mit  heterogenem Chlorgehalt gegenüber einem nachchlo-    rierten Polyvinylchlorid einheitlichen Chlorgehalts und  gleicher Formbeständigkeit nach Vicat (VDE 0302/11I)  (mit A und B bezeichnet) eine geringere Schrumpfnei  gung,

   höhere Thermostabilitätswerte im     unstabilisier-          ten    und höhere     Ofentestwerte    im stabilisierten Zu  stand auf.  



  <I>Beispiel</I>  Die Herstellung der Proben C und D erfolgte durch      Chlorierung von Polyvinylchlorid. K-Wert 68 nach  Fikentscher, in wässriger Suspension (Feststoffkonzen  tration 14 Gew. %) bei 50  C unter Bestrahlung mit  sichtbarem und UV-Licht durch Einleitung von gasför  migem 40  C warmem Chlor mit einem Chloroform  dampfgehalt, der einer tensionsmässigen Sättigung von  35  C entsprach. ,  Die Herstellung der Vergleichsproben A und B er  folgte entsprechend, lediglich mit dem Unterschied,  dass das als Quellmittel fungierende Chloroform (Ge  wichtsverhältnis Chloroform/Polyvinylchlorid 1:3) vor  der Chlorierung dem Reaktionsgemisch zugesetzt  wurde.  



  Zur Bestimmung der Thermostabilität nach DIN  53381I3 wurden die Proben A, B, C und D nach Auf  arbeitung mittels Wasserdampfdestillation und Trock-    nung bis zur Gewichtskonstanz bei 50  C in     unstabili-          sierter    Form eingesetzt.  



  Zur Ermittlung der Schrumpfwerte und der Ofen  testwerte wurden den Proben A, B, C und D 3 % Bari  um-Cadmium-Laurat als Stabilisator und 1 %     Calcium-          Stearat    als Gleitmittel zugesetzt und auf einem Walz  werk bei 185  zu einem Walzfell von 1 mm Stärke  verarbeitet. Die Walzzeit betrug 10 min. Die Ermitt  lung der Schrumpfwerte erfolgte in Walzrichtung an  Walzfellen von ursprünglich 500 mm Länge nach  20 min. Warmlagerung im Trockenschrank bei 135  C.  Der sogenannte Ofentest ist ein Hitzestabilisations  test und gibt die Zeit in Minuten an, nach welcher  eine Walzfellprobe bei Warmlagerung im Trocken  schrank bei 190  C infolge Zersetzung Braunfärbung  erleidet.

    
EMI0002.0004     
  
    <I>Tabelle</I>
<tb>  Probe <SEP> Chlorgehalt <SEP> Vicat <SEP> Thermostabilität <SEP> Schrumpung <SEP> Ofentest
<tb>  <U>( %o)</U> <SEP> ( <U>C) <SEP> (</U>m<U>in)</U> <SEP> ( ;<U>o)</U> <SEP> (min)
<tb>  A <SEP> 66,9 <SEP> 123 <SEP> 73 <SEP> 5,7 <SEP> 80
<tb>  (homogen)
<tb>  B <SEP> 66,8 <SEP> 122 <SEP> 71 <SEP> 6,2 <SEP> 85
<tb>  (homogen)
<tb>  C <SEP> 68,5 <SEP> 124 <SEP> 148 <SEP> 1,8 <SEP> 130
<tb>  (heterogen:
<tb>  70,1-66,7)
<tb>  D <SEP> 68,3 <SEP> 122 <SEP> 164 <SEP> 1,5 <SEP> 135
<tb>  (heterogen:
<tb>  69,9-66,8)

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von geformten Gebilden aus thermoplastischen Massen auf der Basis von nach chloriertem Polyvinylchlorid mit einem heterogen ein gestellten Chlorgehalt, dadurch gekennzeichnet, dass man als nachchloriertes Polyvinylchlorid solches ver- wendet, welches durch Nachchlorierung von Polyvinyl chlorid in wässriger Suspension unter Einleiten von Chlorgas, das auf Polyvinylchlorid und chloriertes Polyvinylclilorid anquellend wirkende Substanzen in Dampfform enthielt, hergestellt wurde.
CH1022166A 1964-01-10 1966-07-14 Verfahren zur Herstellung von geformten Gebilden auf der Basis von nachchloriertem Polyvinylchlorid CH484958A (de)

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DED0043321 1964-01-10
CH22765A CH460336A (de) 1964-01-10 1965-01-08 Verfahren zur Herstellung von geformten Gebilden aus thermoplastischen Massen auf der Basis von nachchloriertem Polyvinylchlorid
DED0047366 1965-05-26
DED0047848 1965-07-28

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CH484958A true CH484958A (de) 1970-01-31

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