CH485360A

CH485360A - Moteur électrique synchrone monophasé de petites dimensions

Info

Publication number: CH485360A
Application number: CH51668A
Authority: CH
Inventors: Bossard Paul
Original assignee: Carpano & Pons
Priority date: 1967-02-27
Filing date: 1968-01-12
Publication date: 1970-01-31
Also published as: DE1613780A1; JPS5426683B1; DE1613780B2; NL6802488A; FR1522320A; NL145997B; US3414751A

Description

Verfahren zur Herstellung von nassechten Färbungen und Drucken auf Cellulosetextilmaterialien ******* Es ist bekannt Verbindungen aus Schwefelfarbstoffen und Alkalisulfiten zum Färben und Bedrucken von Baumwolle in Gegenwart von Alkalien oder Schwefelalkalien (deutsche Patentschriften 88 392, 91 720 und 94 501)bzw. in Abwesenheit von Alkalien und Reduktionsmitteln bei erhöhten Temparaturen (deutsche Patentschrift 1 004 586) zu verwenden. Es wird vermutet, dass es sich bei diesen Verbindungen um Schwefelfarbstoffe mit Thioschwefelsäuregruppen handelt.

4 Ferner sind Acetatseidenfarbstoffe bekannt, die Thiosschwefel- säuregruppen über basische Reste an das zugrundeliegende Farbe stoffmolekül enthalten (französische Patentschrift Nr. 833 141).

Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Herstellung von nassechten Färbungen und Drucken auf Cellulosetextilmaterialien, das dadurch gekennzeichnet ists dass man mit beliebigen wasserlöslichen organischen Farbstoffen - augenommen Schwefelfarbstoffe - mit einer oder mehreren Thioschwefelsäuregruppen Cellulosetextilmatertialien färbt, klotzt oder bedruckt und mit Alkalien oder alkalischen Reduktionsmitteln vor, während oder nqch der Applizierung des Farbstoffe behandelt.

Die so hergestellten Färbungen und Drucke sind denen, die mit den bekannten Verbindungen aus Schwefelfarbstoffen und Alkalisulfiten erszeugt werden, sowohl in den Nassecht- heiten dies gilt insbesondere für diejenigen erfindungsgemäss zur Anwendung gelangenden Farbstoffe, die ausser den Thioschwefelsäuregruppen keine weiteren wasserlöslich machenden Gruppen enthalten - als auch in der Brillanz überlegen.

Die für das Verfahren der vorliegenden Erfindung geeigneten wasserlöslichen Farbstoffe mit Thioschwefelsäuregruppen können beispielsweise der Azo-, Anthrachinon-, Küpen, Acridon-, Phe nazin Dioxazin-, Diphenylmethan¯, Nitro- oder Phthalocyaninreihe angehören, Die Thioschwefelsäuregruppen können direkt oder über Brückenglieder aus gegebenenfalls substituierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffresten, die durch Heteroatome unterbrochen sein können, mit den aromatischen Kernen der zugrunde liegenden Farbstoffmoleküle verknüpft seino Die Farbstoffe können als wasserlöslich machende Gruppen neben den Thioschwefelsäuregruppen weitere wasserlöslich machende Gruppen, wie beispielsweise Sulfo- oder Carboxylgruppen, enthalten.

Sie können beispielsweise durch Kuppeln von Thioschwefelsäuregruppen enthaltenden diazotierten aromatischen Aminen mit beliebigen Kupplungskomponenten, die ihrerseits Thioschwefelsäuregruppen enthaltenwkönnen, oder durch Kondensation reaktionsfähiger Halogenderivate von Farbstoffen mit aliphatischen oder aromatischen Thioschwefelsäuregruppen enthaltenden Aminen dargestellt werden.

Besitzen die Thioschwefelsäuregruppen enthaltenden wasserlöslichen Farbstoffe substantive Eigenschaften, so können sie aus dem Färbebad in langen Flottenverhältnis auf Cellulosematerialien gefärbt werden0 Zur Erzeugung guter nassechter Färbungen können hierbei Alkalien, wie Soda oder Trinatriumphosphat, oder alkalische Reduktionsmittel, wie Natriumsulfid oder Natriumcyanid, schon während des Auffärbensdem Färbebad zugesetzt werden oder es kann eine Nachbehandlung der Färbungen mit Alkalien oder alkalischen Reduktionsmitteln erfolgen.

Die Nachbehandlung mit Alkalien oder alkalischen Reduktionsmitteln erfolgt je nach zugrunde liegendem Farbstoff und angewandter Applizierung in wässrigem Medium, in der Regel durch eine Wärmebehandlung, ferner durch Dämpfen oder Thermofixierung. Die Behandlung in wässerigem Medium kann auf dem Jigger, auf der Haspelkufe oder Rollenkufe bei Tempfiraturen zwischen etwa 400 C und 950 C erfolgen. Werden verhältnismässig hohe KonzentrationeSn an Alkalien bzw. alkalischen Reduktionsmitteln angewandt, so kann die Fixierung der Farbstoffe in wässrigem Medium auch schon in der Kälte, beispielsweise bei Raumtemperatur durchgeführt werden. Zweckmässig wird dem Emtwicklungsbad noch so viel Kochsalz zugesetzt (etwa 100 g bis 300 g pro Liter), dass ein Ausbluten der Farbstoffe in der Entwicklungsflotte vollständig oder weitgehend verhindert wird.

Die Nachbehandlung durch Dämpfen kann auf dem Matter-PlattX auf der Kontinue-Dämpfanlage bei etwa 1030C bis etwa 1050C oder im Sterndämpfer bei etwa 1100C bis 1150C, erfolgen, Die Thermofixierung kann beispielsweise auf dem Spannrahmen erfolgen und wird beispielsweise bei etwa 1300C bis 1400C durchgeführt.

Je nach zugrunde liegendem Farbstoff und angewandter Appli- zierung kann sich die Konzentration an Alkalien bzw. alkalischen Reduktionsmitteln im Färbe- bzw. Nachbehandlungsbad zwischen etwa 2 g und 50 g pro Liter bewegen. In diesem Zusammenhang sei noch erwähnt, dass das Verfahren beispielsweise auch derart duchgefthrt werden kann, dass man zunächst das Gewebe mit einer Lösung von Alkali oder alkalischem Reduktionsmittel des vorstehend für das Nachbehandlungsbad angegebenen Konzentrqtionsbereiches klotzt und nach Zwischentrocknung die Farbstofflösung aufklotzt bzw. die Druckfarbe aufdruckt und nach abermaliger Zwischentrocknung dämpft.

Bei Farbstoffen mit gegenüber Alkali oder alkalischen Reduktionsmitteln empfindlichen Molekülebestandteilen, beispielsweise Azofarbstoffen, sind die Applikations- bzw. Nachbehandlungsbedingungen so zu bemessen, dass das farbgebende System der Farbstoffe * der Fixierung nicht nachteilig beeinflussfa wird.

Gegenüber vergleichbaren Färbungen und Drucken mit Farbstoffen die anstelle von direkt oder über Brückenglieder mit den tischen Kernen der Farbstoffmoleküle verbundenen Thioschwefelsäuregruppen Sulfogruppen enthalten, zeichnen sich die nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellten Färbungen und Drucke durch wesentlich verbesserte Nass- und Waschechtheiten aus. So sind beispielsweise die mit dem Farbstoff der Formel
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erfindungsgemäss hergestellten Färbungen den mit dem damit vergleichbaren Farbstoff der Formel
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hergestellten Färbungen in der Nass- und Waschechtheit wesentlich überlegen.

Die Ueberlegenheit in den genannten Echtheiten zeigt sich beispielsweise auch beim Vergleich der Färbungen, die mit Kupfer-phthalocyaninsulfosäure und den Kondensationsprodukten von Kupferphthalocyanin-sulfochloriden mit 2-Amino-äthyl-thioschwefelsäure und ferner mit den Kupplungsprodukten von diazotierter Metanilsäure bzw. 3-Amino-benzylthioschwefelsäure mit den Kondensationsprodukten von Nickelphthalocyanin-sulfochloriden mit Amino-phenyl-methyl pyrazolonen hergestellt wurden (Deutsche Auslegeschrift 1 044 309).

Nach dem vorliegenden Verfahren gelangt man zu Färbungen w und Drucken mit guten Nassechtheiten, wenn die Wasserlöslichen Farbstoffe X i oder mehr Thioschwefelsäuregruppen enthalten, Sehr gute Nassechtheiten erreicht man dann, wenn die Farbstoffe ausser den Thioschwefelsäuregruppen keine weiteren wasserlöslich machenden Gruppen, wie beispielsweise Sulfo- oder Carboxylgruppen, enthaltene Beispiel 1 10 Teile Baumwolle werden in der Kälte in ein Färbebad eingebracht, das 2 Teile Soda, 0,2 Teile des Farbstoffes der nachstehenden Konstitution
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und 300 Teile Wasser enthält. Man erwärmt innerhalb 1/2 Stunde auf 950C und färbt 1 Stunde bei dieser Temperatur. Dann wird kalt gespült, falls erforderlich, abgesäuert, kochend geseift, erneut gespült und schliesslich getrocknet. Man erhält eine blaue Färbung von guten Nassechtheiten.

Die Herstellung des angewandten Farbstoffes erfolgt durch Kondensation des entsprechenden Dioxazinsulfochlorides mit 2-Amino-athyl-thioschwefelsäuree Beispiel 2 Man färbt 10 Teile Baumwolle 1 Stunde bei 85 C bis 900C in einem Färbebad} bestehend aus 2 Teilen Glaubersalz, 300 Teilen Wasser und 0,2 Teilen eines Farbstoffes, der durch Kuppeln von 2 Mol 3-Amino-benzyl-thioschwefelsäure mit 4,4 -Di (acetoacetylamino)-3 -dimethyldipheny; erhalten wird und der folgenden Formel entspricht.
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Das Färbegut wird abgequetscht oder geschleudert und
1/2 Stunde bei 8500 bis 900C in einem Bad nachbehan delt, das 5 g Schwefelnatrium und 200 g/l Kochsalz ent hält. Man spült, seift kochend, spült erneut und trocknet die erhaltene gelbe Färbung. Die Nassechtheiten sind sehr gut.

Tiefere Färbungen von gleich guten Nassechtheiten erhält man, wenn man anstelle von Glaubersalz Soda verwendet.

Beispiel 3
Man klotzt 20 Teile eines Baumwollgewebes auf dem Foulard mit 100 Teilen einer Klotzlösung, die 50 g/l eines Farbstoffes enthält, der durch Kuppeln von 3 Mol 3-Amino-benzyl-thio schwefelsäure mit dem Umsetzungsprodukt von Nickelphthalocyanin trisulfochlorid mit 3 Mol 1-(4'-Amino-phenyl)-3-methyl-pyrazolon- (5) hergestellt wird. Man trocknet bei 800C bis 90 C und behandelt auf dem Jigger 1 Stunde bei einer Färbebadtemperatur von 9500 in 140 Teilen einer 0,5 %igen Schwefelnatriumlösung, die 200 g/l Kochsalz enthält. Hierauf wird gespült, geseift, gespült und getrocknet. Man erhält eine sehr nassechte Grünfärbung.

Beispiel 4 Man löst 40 Teile eines Farbstoffes der nachstehenden Formel
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sser durch Kuppeln von 3- Amino-benzyl thioschwefelsäure mit 3-(2',3' -Oxrnaphthoylamino) -benzyl-thioschwefeIsäure gewonnen wird, in 1000 Teilen Wasser und klotzt mit dieser Lösung 200 Teile eines Baumwollgewebes. Man trocknet und klotzt erneut mit einer 2 %igen Schwefelnatriumlösung, dämpft 10 Minuten bei l000O, spült seift kochend, spült abermals und trocknet.

Man erhält ein sehr schönes Scharlach mit guten Nassechtheiten.

Beispiel 5 0,4 Teile eines Farbstoffes, der durch Kondensation von Kupferphthalocyanintrisulfochlorid mit 3 Mol 2-Amino-thyl-thio- schwefelsäure hergestellt wird, werden in 40 Teilen heissem Wasser gelöst. Die Lösung wird auf 300 Teile aufgefüllt und mit 10 Teilen Baumwolle beschickt. Man erwärmt auf 60 0C und gibt portionsweise 20 Teile Glaubersalz zu, erhitzt auf 80 0C bis 90 0C und färbt 1 Stunde bei dieser Temperatur. Hierauf wird die Ware abgequetscht oder geschleudert und mit 100 Teilen einer 0,5 zeigen Schwefelnatriumlösung, die 200 g/l Kochsalz enthält, 15 bis 20 Minuten bei 70 0C bis 80 0C nachbehandelt. Man erhält ein sehr schönes, waschechtes Türkisblau.

Beispiel 6 Ein Baumwollgewebe sird nach der in Beispiel 3 angegebenen Klotz-Jgger Methode mit eines Farbstoff gefärbt, der durch Kondensation von Kupferphthalocyanin-tetra-sulfochlorid mit 4 Mol 2-Amino-äthyl-thioschwefelsäure herstellt wird.

Die Fixierung auf dem Jigger erfolgt jedoch durch eine zehnminütige Nachbehandlung bei Raumtemperatur.

Beispiel 7 Man bringt 10 Teile Baumwolle in 300 Teile einer Farbstofflösung, die 0,2 Teile eines roten Farbstoffes der Formel
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enthält, der der durch Kuppeln von 3-Amino-benzolsulfonyl (methyl-amino)-B-äthyl-thioschwefelsäure mit 4-(2',3'Oxy-naphthoylaminX -3-methyl-phenox-ss-äthyl-thioschwefelsSure hergestellt wird. Man erwärmt auf 600C und gibt 50 Teile Kochsal und 0,1 Teil Schwefelnatrium zu. Hierauf erhitzt man innerhalb 1/2 Stunde auf 950C und färbt noch 1 Stunde bei dieser Temperatur. Man spült, seift, spült erneut und trocknet.

Man erhält eine rote Färbung von sehr guten Nassechtheiten.

Beispiel 8 10 Teile Baumwolle werden mit dem Farbstoff der nachstehenden Formel
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der durch Kuppeln von 2 Mol 3-Amino-benzolsulfonylH methyl-amino) -ss-äthyl-thioschwefelsäure
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2,5-Bis- (6'-oxy-naphthyl-2') oxdiazol-(3,4) gewonnen wird, nach der in Beispiel 2 angegebenen Färbeweise mit 20 Teilen anstelle von 0,2 Teilen Glaubersalz gefärbt
Die Temperatur der Nachbehandlungsflotte kann auf 4OOC bis 500C erniedrigt werden. Die erhaltene Orangefifärbung ist sehr waschecht.

Beispiel 9 10 Teile eines Zellwollgewebes werden auf dem Jigger 10 bis 15 Minuten bei 800C in 60 Teilen einer 5 %igen wässrigen Lösung des Farbstoffes behandelt, der durch Kuppeln von 3 Mol 3-Amino-benzolsulfonyl-(methyl-amino- -äthyl-thioschwefelsäure mit dem Umsetzungsprodukt von Nickelphthalocyanin-trisulfo chlorid mit 3 Mol 1-(4'-Amino-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-b) hergestellt wird. Hierauf quetscht man ab und entwickelt auf frischem Bad 15 Minuten bei 750C in einer wässrigen Lösung, die 2 g Schwefelnatrium und 200 g/l Kochsalz enthält. Man spült heiss, säuert mit 5 ccm Essigsäure (30 gig) pro Liter ab, spült kalt, seift kochend, spült erneut und trocknet.

Man erhält eine grüne Färbung von sehr guten Nassechtheiten.

Beispiel 10 40 Teile eines Farbstoffes, der hergestellt wird durch Kuppeln von 3-Amino-benzolsulfonyl-(methyl-amino)-B- äthylthioschwefelsäure mit 3-(21,3'lexy-naphthol-amino)-4-methoxy- benzyl-thioschwefelsäure, werden in 300 Teilen Wasser heiss gelöst. Iidiese Lösung waden 500 Teile einer Alginat-Verdickung (40 : 1000) eingerUhrt; danach stellt man durch Zusatz von 160 Teilen Wasser auf i900 Teile ein. Die so hergestelltes Druckfarbe wird auf ein Baumwollgewebe aufgedruckt. Nach dem Trocknen wird der Druck 20 Minuten in einem Sterndämpfer bei 10100 bis 10500 gedämpft. Anschliessend wird mit einer Lösung von 5 g/l Schwefelnatrium und 200 g/l Kochsalz in Wasser 10 Minuten kochend nachbehandelt.

Zum Fertigstellen des Druckes wird kalt und heiss gespült, kochend geseift, erneut gespült und getrocknet. Man erhält auf diese Weise ein kräftiges, waschechtes Rot.

Beispiel 11 Daa zu bedruckende Baumwollgewebe wird mit einer 1 zeigen wässrigen Schwefelnatriumlösung geklotzt. Nach dem Trocknen wird auf das so vorbehandelte Gewebe eine Druckfarbe aufgedruckt, die 40 Teile des durch Kuppeln von 3 Mol 3-Amino benzolsulfonyl-(methyl-amino)-ss-äthyl-thioschwefelsaure auf die in Beispiel 3 beschriebene Kupplungskomponente erhält lichen Farbstoffes, 460 Teile Wasser und 500 Teile einer Tragant-Verdickung (60 : 1000) enthält. Nac em Drucken und
150 C Trocknen wird 1/2 Stunde im Sterndämpfer bei 101 C/gedÅampft.

Anschliessend wird kalt und heiss gespült, kochend geseift und nach dem abschliessenden Spülen getrocknet. Man erhält ein klares, nassechtes Grün, Beispiel 12 0,2 Teile eines gelben Farbstoffes der Formel
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der durch Kuppeln von Dehydrothiotoluidin-sulfonsäure mit 3-Acetoacetylamino-4, 6-dichlorbenzyl-thioschwefelsäure erhalten wird, werden in heissem Wasser gelöst Die Farbstofflösung wird auf 300 Teile aufgefüllt. Hierauf werden 10 Teile Baumwolle eingebracht. Man erwärmt auf 600C, versetzt portions- weise mit 2 Teilen Soda, bringt das Färbebad innerhalb 1/2 Stunde auf 950C und färbt 1 Stunde bei dieser Temperatur weiter. Man spült, seift kochend, spült erneut und trocknet. Man erhält eine gelbe Färbung mit gelten Nassechtheiten.

Beispiel 13 Man färbt 10 Teile Baumwolle 1 Stunde bei 950C bis 1000C in 300 Teilen einer Färbeflotte, die 2,5 Teile Soda und 0,4 Teile eines Farbstoffes der Formel
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enthält, der durch Kuppeln von 2 Mol 3-Amino-benzyl-thioschwefelsäure auf J-Säurehagrnstoff herge1stellt wird. Man erhält eine lebhafte Orange/färbung mit guten Nassechtheiten.

Beispiel 14 Man klotzt ein Baumwollgewebe mit einer wässrigen Lösung, die im Liter 50 g Harnstoff, 100 g Alginatverdickung (40 : 1 000)und 15 g des Farbstoffes enthält, der durch Kuppeln von diazotierter Anilin-3 , 5-disulfonsäure mit 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'-[sulfonyl-(aminomethyl)- ?-ä.thylthiosc?:wcfelsäure Ueberführung des entstandenen Farbstoffes in das Trisulfochlorid und anschliessende Kondensation miethylamino-P-athyl-thioschwefelsäure hergestellt wird.

Dann trocknet man das geklotzte Gewebe bei 80 0C und überklotzt mit einer wässrigen Lösung, die im Liter 40 g Natriumsulfid und 300 g lqatriumchlorid erhält.

Nach einer Einwirkungszeit von 30 Sekunden bei Raumtemperatur wird das Gewebe gespült, geseift und getrocknet.

Man erhält eine rotstichig-gelbe Färbung von sehr guten Nassechtheiten.

Beispiel 15 Man löst 30 Teile eines Farbstoffes, der durch Kuppeln von 2 Mol diazotierter 3-Amino-benzolsulfonyl-(methyl- amino)-ss-äthyl-thioschwefelsäure mit 1 Mol 2,5-Bis (acetoacetylamino)-toluol hergestellt wird, 50 Teile Harnstoff und 100 Teile Alginatverdickung (40 : 1 000) in 1 000 Teilen Wasser.

Mit dieser Lösung klotzt man ein Baumwollgewebe, trocknet bei 800C, überklotzt mit einer 1 %igen wässrigen Schwefelnatriumlösung, die im Liter 250 g Natriumchlorid enthält, und dämpft hiermit 45 Sekunden bei 1000C bis 10500.

Man spült, seift, spült erneut und trocknet. die erhaltene Färbung ist rotstichig-gelb und hat sehr gute Nassechtheiten.

Beispiel 16 Ein Baumwollgewebe wird in der in Beispiel 14 angegebenen Weise mit einem Farbstoff gefärbt, der durch Kondensation von 1 Mol l,4-Diamino-anthrachinon-bis-(4-tolyl5-sulfo- chlorid) mit 2 Mol f-Amino-äthyl-thioschwefelsäure hergestellt wird.

Man erhält eine graugrüne Färbung von sehr guten Nassechtheiten.

Claims

PATENTANSPRUGHt

Verfahren zur Herstellung von nassechten Färbungen und Drucken auf Cellulosetextilmaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man mit beliebigen wasserlöslichen organischen Farbstoffen - ausgenommen Schwefelfarbstoffe mit einer oder mehreren Thioschwefelsäuregruppen Cellulosetextilmaterialien färbt, klotzt oder bedruckt unSmit Alkalien oder alkalischen Reduktionsmitteln vor während oder nach der Applizierung der Farbstoffe behandelte UNTERANSPRUECHE 1. Verfahren nach Patentanspruch dadurch gekennzeichnet, dass Farbstoffe mit mehr als einer Thioschwefelsäure gruppe und ohne weite wasserlöslich machende Gruppen zur Anwendung gelangen.

2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Reduktionsmittel Natriumsulfid ver endet wird.