CH492700A - Verfahren zur Herstellung C-aralkylsubstituierter Lactame - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung C-aralkylsubstituierter Lactame    Es wurde gefunden, dass man C-aralkylsubstituierte  Lactame erhält, wenn man 4-10gliedrige Lactame mit  der Gruppierung    H R  -C-CO-N-    in der R für Alkyl steht, bei erhöhter Temperatur mit  arylkonjugierten Olefinen der allgemeinen Formel  
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    Der Aralkylrest tritt mit grosser Wahrscheinlichkeit  in die der CO-Gruppe benachbarte Methylengruppe ein.  Es ist auch möglich, an der genannten Stelle 2     Aralkyl-          reste    einzuführen.  



  Die Konstitution der Anlagerungsprodukte ist durch  IR- und Kernresonanzspektren weitgehend sicher  gestellt.  



  Als Ausgangsmaterialien eignen sich z. B.     N-Alkyl-          pyrrolidone-(2)    und N-Alkylpiperidone-(2).  



  Als arylkonjugierte Olefine können beispielsweise  eingesetzt werden: Styrol, aαMethylstyrol,     ss-Methyl-          styrol,    a-Phenylstyrol, ss-Butylstyrol, ss-Hexylstyrol,  Stilben und a-Phenyl-ss-methylstyrol. Es sind weiterhin  auch solche Arylolefine geeignet, die sich im alkali  schen Reaktionsmilieu unter Verschiebung der Doppel  bindung in arylkonjugierte Olefine umlagern, wie z. B.  das Allylbenzol.  
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    in der R1 und R9 Wasserstoff, Alkyl oder Aryl bedeu  ten, oder mit Vinyltoluolen oder mit Vinylthiophen in  Gegenwart alkalischer Katalysatoren umsetzt.  



  Die Anlagerung eines Mols eines arylkonjugierten  Olefins an ein Lactam dieses Typs verläuft nach fol  gendem Schema:    Als alkalische Katalysatoren kann man z. B. ver  wenden: Alkalihydride, Alkaliamide, Alkalihydroxide  und alkalimetallorganische Verbindungen, vor allem  aber die Alkalialkoholate und hiervon wieder bevor  zugt die Kaliumverbindungen. Sie werden dem Reak  tionsgemisch in Mengen von etwa 0,01-1 Mol pro Mol  arylkonjugiertes Olefin zugesetzt.  



  Die herstellbaren C-aralkylierten Lactame stellen  wertvolle Zwischenprodukte für den     Aufbau    von Farb  stoffen und Pharmazeutika dar. Sie eignen sich auch  als Lösungsmittel für Acylierungen, als Weichmacher  für Thermoplasten, als Färbereihilfsmittel und als  Flüssigkeit zur Wärmeübertragung.  



  <I>Beispiel 1</I>  396g     N-Methylpyrrolidon-(2)    und 30 g     Kalium-          methylat    werden in Stickstoffatmosphäre unter Rühren      auf 100-105  erhitzt. Dann werden im Verlauf von  2 Stunden 104 g Styrol (= 1 Mol) zugetropft und  10 Stunden bei 100-105  nachgerührt. Zur Aufarbei  tung wird die Hauptmenge des überschüssigen     N-Me-          thylpyrrolidons    im Vakuum abdestilliert, der Rück  stand mit 400 cm3 Eiswasser verdünnt, mit Salzsäure  neutralisiert und mit Chlorbenzol extrahiert.

   Die Chlor  benzolschicht fraktioniert man dann über eine     Vigreux-          Kolonne.    Nach einem Vorlauf von noch vorhandenem  N-Methylpyrrolidon-(2) geht das Reaktionsprodukt als  farbloses Öl bei     124-127 /0,05    mm über.  



  Ausbeute: 141 g N - Methyl - 3 -     phenäthyl-pyrroli-          don-(2)    (= 69% der Theorie, bezogen auf eingesetztes  Styrol). S  
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    Analyse: <SEP> (C13H17NO)
<tb>  ber.: <SEP> C <SEP> 76,9 <SEP> 3ö <SEP> H <SEP> 8,4ö <SEP> N <SEP> 6,9 <SEP> 9ö <SEP> O <SEP> 7,9 <SEP> %
<tb>  gef.: <SEP> C <SEP> 76,6 <SEP> % <SEP> H <SEP> 8,4 <SEP> % <SEP> N <SEP> 7,1 <SEP> % <SEP> O <SEP> 8,0       Aus dem Destillationsrückstand kann noch eine  höhersiedende Fraktion gewonnen werden: 24 g eines  farblosen Öls     destillieren    bei 175-180 /0,01 mm.

   Beim       Abkühlen        erstarrt    es zu farblosen Kristallen, die nach  dem Umkristallisieren aus Cyclohexan den Smp. 101       bis    102  zeigen. Aufgrund des IR- und Kernresonanz  spektrums handelt es sich dabei um das     N-Methyl-3,3-          diphenyläthyl-pyrrolidon-(2).    Man erhält es als Haupt  produkt, wenn das nach obigem Beispiel     zugängliche     N-Methyl-3-phenäthyl-pyrrolidon-(2) mit einem zwei  ten Mol Styrol umgesetzt wird.

      Analyse: (C21H25NO)  ber.: C 82,0 % H 7,9 % N 4,7 % O 5,2 ö  gef.: C 82,1 % H 8,1 % N 4,7 % O 5,2    Mit a-Methylstyrol an Stelle von Styrol erhält mann  als 1:1-Addukt das     1-Methyl-3-(2-phenylpropyl)-pyrro-          lidon-(2),    ein farbloses Öl vom Sdp. 130-134 /0,1 mm.  Als 2:1-Addukt erhält man das     1-Methyl-3-di-(2-          phenylpropyl)-pyrrolidon-(2),    ein viskoses Öl vom  Sdp. 180-182 /0,05 mm.    <I>Beispiel 2</I>  Aus N-Methyl-caprolactam und Styrol erhält man  mit Kaliummethylat als Katalysator das     1-Methyl-3-          phenäthyl-caprolaetam,    ein farbloses Öl vom Sdp. 150 /  0,1 mm.

   Anstelle von Kaliummethylat kann auch     Na-          triummethylat    oder Natriumamid verwendet werde.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung C-substituierter Lactame, dadurch gekennzeichnet, dass man 4-10gliedrige Lac- tame mit der Gruppierung EMI0002.0025 in der R für Alkyl steht, bei erhöhter Temperatur mit arylkonjugierten Olefinen der Formel EMI0002.0026 in der R1 und R2 Wasserstoff, Alkyl oder Aryl bedeu ten, oder mit Vinyltoluolen oder mit Vinylthiophen in Gegenwart alkalischer Katalysatoren umsetzt.

   <I>Anmerkung des</I> Eidg. <I>Amtes für</I> geistiges <I>Eigentum:</I> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art.<B>51</B> des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungs bereich des Patentes massgebend ist.