CH492768A - Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen

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CH492768A
CH492768A CH375569A CH375569A CH492768A CH 492768 A CH492768 A CH 492768A CH 375569 A CH375569 A CH 375569A CH 375569 A CH375569 A CH 375569A CH 492768 A CH492768 A CH 492768A
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methyl
sulfophenyl
brown
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Description


  
 



  Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen
Es wurde gefunden, dass man wertvolle Diazofarb- stoffe   der Formel   
EMI1.1     
 worin D den Rest einer Diazokomponente der Benzoloder   Naplithalinreih,    K den Rest einer Azokomponente oder Pyrazolonreihe,   m    die Zahl 1 oder 0, vorzugs- weise 0, X eine der Gruppen der Formen
EMI1.2     
 bedeuten, worin R ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasser- stoffrest von   t    bis 4   Kohlenstoffatomen,    Z einen   allca-    lisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest und n die Zahl 1 oder 0, vorzugsweise 0, darstellen, p1 und p2 eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten, wobei die Summe   pi      +    p2 mindestens 1 und höchstens 2 ist,

   und der Rest -N=N-K bei a oder a' an den Naphthalinkern gebunden ist, indem man (a) 1 Mol eines Azo- farbstoffs der Formel (4)
EMI1.3     
  worin der Rest -N=N-K bei a oder a' an den Naphthalinkern gebunden ist, mit 1 Mol einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe kuppelt, und wobei man die Komponente so wählt, dass mindestens einer der eingesetzten Reaktionspartner eine an D und/oder K gebundene Gruppierung der Formel (2) oder (3) aufweist. Die so erhaltenen metallfreien Disazofarbstoffe, welche in o-Stellung zur Azogruppe eine zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppe aufweisen, können gegebenenfalls nachträglich durch Behandeln mit metallabgebenden Mitteln in die entsprechenden Metallkomplexverbindungen übergeführt werden.



   Als Reste Z, die bei der Einwirkung eines alkalisch wirkenden Mittels abgespalten werden können, kommen beispielsweise folgende in Betracht: ein Halogenatom, wie ein Chloratom, eine Alkyl- oder   Arylsulfonsäure    estergruppe sowie eine Acyloxygruppe, wie beispielsweise die Acetoxygruppe, weiterhin eine Phenoxygruppe oder eine Dialkylaminogruppe, wie beispielsweise die Dimethyl- oder Diäthylaminogruppe, ferner die Thioschwefelsäureestergruppe und insbesondere die Schwefelsäureestergruppe. Die zur Herstellung der verfahrensgemäss erhältlichen Disazofarbstoffe verwendeten Diazo- und Azokomponenten können ausser einer der oben angegebenen Gruppierungen (2) und (3) in Azofarbstoffen übliche Substituenten enthalten, wie beispielsweise Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Carbonsäure-, Nitro-, Acetylamino- oder insbesondere Sulfonsäuregruppen.



   Als metallabgebende Mittel kommen vorzugsweise Kupfer-, Kobalt- und Chromverbindungen in Betracht.



  Geeignet sind beispielsweise die entsprechenden wasserlöslichen Salze, wie Sulfate, Chloride, Acetate, Formiate und die Salze organischer Sulfonsäuren. Als metallkomplexbildende beziehungsweise unter den Bedingungen der Metallisierung in solche   überfthrbare    Gruppen seien in erster Linie die Hydroxylgruppe, Carboxylgruppe und Alkoxygruppen genannt. Die verfahrensgemäss erhältlichen Kupferkomplexfarbstoffe stellen   1:1 -Metallkomplexfarbstoffe,    die verfahrengemäss erhältlichen Kobalt- und Chromkomplexfarbstoffe dagegen   l:2-Metallkomplexfarbstoffe    dar.



   Die erfindungsgemss erhältlichen Disazofarbstoffe, die anstelle der oben genannten Gruppierungen (2) oder (3) eine Gruppe der Formel
EMI2.1     
 aufweisen, können zur Herstellung der entsprechenden Schwefelsäurehalbester verwendet werden.



   Die nach den vorstehend beschriebenen Verfahren erhältlichen Disazofarbstoffe können in metallfreier Form oder vorzugsweise als Metallkomplexverbindungen zum Färben von Textilmaterialien verwendet werden. Die neuen Farbstoffe zeichnen sich durch eine hohe Farbstärke aus und sind wertvoll für das Färben von Wolle, Seide und Polyamidfasern, wobei sie aus saurem, neutralem oder schwach alkalischem Färbebad angewendet werden. Sie sind aber besonders wertvoll als  Reaktivfarbstoffe  zum Färben von Baumwolle und anderen natürlichen oder regenerierten Cellulosefasern.



  Zur Färbung solcher Materialien werden die Farbstoffe nach Druck- oder Färbeverfahren in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel, wie Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat oder Natriumbicarbonat eingesetzt.



   Verfahren dieser Art sind aus der neueren Literatur bekannt (vergleiche hierzu Melliand   Textilberichte    1959, 539 und   1965,    286). Nach diesen Verfahren können vor allem Cellulosetextilmaterialien in tiefen Nuancen, nämlich in erster Linie braun sowie rotbraun, und in ähnlichen Farbtönen gefärbt werden, die wesentlich bessere Beständigkeit gegenüber Waschbehandlungen aufweisen als farbtonmässig vergleichbare Färbungen mit Direkt-Farbstoffen. Von den erzielbaren Echtheitseigenschaften sind insbesondere die guten Nass- und Lichtechtheiten sowie die gute Beständigkeit der Färbungen und Drucke in der chemischen Reinigung besonders hervorzuheben.



   Beispiel I a) 23,9 Gewichtsteile 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure werden in 100 Volumenteilen Wasser unter Zugabe von verdünnter Natronlauge neutral gelöst und mit 20,5 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung versetzt. Die erhaltene Lösung lässt man unter kräftigem Rühren zu einem Gemisch aus 50,0 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 100 Gewichtsteilen Eis fliessen. Man rührt die Mischung 6 Stunden bei 0 bis   5"    C und entfernt dann den   Überschuss    an salpetriger Säure durch Zugabe von Amidosulfonsäure.



  Dann fügt man eine Lösung hinzu, die aus 17,5 Gewichtsteilen   l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,    200 Volumenteilen Wasser und Neutralisieren mit verdünnter Natronlauge erhalten wurde. Das Gemisch wird während der Kupplung mit verdünnter Natronlauge bei pH-Wert 5,0 bis 5,5 gehalten. Nach Beendigung der Kupplung säuert man mit Salzsäure an und isoliert den   Monoazofarbstoff    durch Aussalzen mit 25   o/o    Kaliumchlorid (bezogen auf das Volumen der Lösung) und Filtration.  



  b) Der so erhaltene Monoazofarbstoff, der als freie Säure der Formel
EMI3.1     
 entspricht, wird in 500 Volumenteilen Wasser gelöst und die Lösung bei 5 bis 100 C mit einer Diazoniumsalz-Suspension vereinigt, die durch Diazotieren von 33 Gewichtsteilen   2-Amino-l-methoxybenzol-4-ss-hydroxy-      äthylsulfons chwefelsäureester    (94 gewichtsprozentig) in einem Gemisch aus 150 Volumenteilen Wasser und 80 Gewichtsteilen Eis mit 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung erhalten wurde. Der pH-Wert 6,0 bis 7,0 wird durch Einstreuen von Natriumcarbonat eingestellt und während der Kupplungsreaktion bei 5 bis   10     C gehalten. Nach 12 Stunden wird die rotbraune Lösung mit 25   o/o      Kaliumchiorid    (berechnet auf das Volumen der Lösung) versetzt.

  Der ausgefallene Farbstoff kann dann durch Filtration isoliert werden. Er wird mit Ka   liumchloridlösung    gewaschen und schliesslich im Vakuum bei   600    C getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit   rötlich    brauner Farbe löst.



  Der neue Farbstoff, der als freie Säure die Formel
EMI3.2     
 besitzt, ergibt in Gegenwart von Natriumhydroxyd kräftige rotbraune Baumwollfärbungen, die licht- und waschecht sind.

 

   c) 72,9 Gewichtsteile des so erhaltenen Disazofarbstoffes werden in Form des Kaliumsalzes in 500 Volumenteile Wasser eingetragen und mit 25 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat und 20 Gewichtsteilen   kr:i-    stallisiertem Natriumacetat versetzt (pH-Wert   4,2).    Das Gemisch wird dann erhitzt und   11t/2    Stunden unter   Rückilusskühlung    gekocht. Anschliessend kühlt man die Farbstofflösung bis   104    C ab und salzt den entstandenen Kupferkomplexfarbstoff mit 25   O/ü    Kaliumchlorid   (bezo-    gen auf das Volumen der Lösung) ans. Man filtriert das Produkt ab, wäscht mit   Kaliumchloridiösung    und trock  net dann bei 60 bis   7O    C im Vakuum.

  Es wird ein dunkles violettbraunes Pulver erhalten, das in Wasser mit rotbrauner Farbe löslich ist Der so erhaltene   Küpu    ferkomplexdisazofarbstoff, der als freie Säure die Formel
EMI4.1     
 besitzt, ergibt in Gegenwart von Natriumbicarbonat ein kräftiges, rotbraunes Druckmuster, das gegenüber Licht   einwirkung    und Waschbehandlungen sehr beständig ist.



   Beispiel 2
50,4 Gewichtsteile des   Monoazotarbstoffes    der Formel
EMI4.2     
   werden    in Form des Kaliumsalzes in eine   Diazosuspen-    sion eingestreut,   welche    durch Diazotieren von 35 Gewichtsteilen 2-Amino-1,4-dimethoxybenzol-5-ss-hydroxy   äthylsulfonschwefelsäure ester      (98    gewichtsprozentig) in einer Mischung aus 500 Volumenteilen   Wasser,    18 Vo   lumenteilen    konzentrierter Salzsäure und 50   Gewichts-    teilen Eis mit   20    Volumenteilen 5n Natriumnitrilösung erhalten wurde.

  Das Kupplungsgemisch wird dann durch Zugabe von Natriumbicarbonat auf den   pU-Wert    6,0 gebracht und bis zur Beendigung der Reaktion durch weiteres Zugeben von Natriumbicarbonat bei diesem pH-Wert gehalten. Die entstandene braune   Lösung wird    anschliessend mit Kaliumchlorid gesättigt, wobei der Disazofarbstoff ausgesalzen wird.   Das    Produkt wird   ab;    filtrierte dann mit Kaliumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Der neue Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel  
EMI5.1     
 entspricht, stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit rotbrauner Farbe löst.



   Beim Aufbringen auf Cellulosefasern in Gegenwart von Natriumhydroxyd, erhält man tiefe Brauntöne, die gegenüber Waschbehandlungen und Lichteinwirkung stabil sind.



   Beispiel 3
50,4 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes der Formel
EMI5.2     
 werden mit 35 Gewichtsteilen diazotiertem 2-Amino   1 ,4-dimethoxybenzol-5-ss-hydroxyäthylsulfonschwefel-    säureester (98 gewichtsprozentig) gekuppelt. Nach beendeter Kupplung gibt man 27 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat sowie 24,5 Gewichtsteile kristallisiertes Kupfersulfat zu und stellt mit verdünnter Natriumcarbonatlösung auf pH-Wert 5,0 bis 5,2. Die Mischung wird 15 Stunden unter Rückflusskühlung gekocht und zur Isolierung des Kupferkomplexfarbstoffes im Vakuum eingedampft. Der erhaltene Farbstoff, der als freie Säure der Formel
EMI5.3     
  entspricht, stellt ein dunkles Pulver dar, das in Anwesenheit von Natriumcarbonat farbstarke, rotbraune Druckmuster auf Baumwolle ergibt, die gegenüber Chemischreinigung, Waschbehandlung sowie Lichteinwirkung stabil sind.



   In ähnlicher Weise, wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, können die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. Sie ergeben auf Cellulosematerialien ebenfalls Färbungen und Drucke der weiter oben aufgeführten guten Echtheitseigenschaften. Die in der Tabelle angegebenen Ziffern bedeuten dabei, dass als Mittelkomponente entweder   3-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (I), 2-    Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure   (II),    3-Amino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure (III) oder 2 Amino-5-hydroxynaphthalin-1,7-disulfonsäure (IV) verwendet wurde.



  Diazokomponente Kupplungskomponente Metall Farbton   2-Amino-1-methoxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon- 1 -(4'-Sulfophenyl)-3 -carboxy-    schwefelsäureester (I) 5-pyrazolon   -    Braun 2-Amino-1-methoxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon- 1-(4', 8'-Disulfo -2'-naphthyl)schwefelsäureester (I)   3 -methyl-5-pyrazolon -    Braun 2-Amino-1-methoxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon-   1-(2'-Chlor-5 '-sulfophenyl)-    schwefelsäureester (I)   3-methyl-5 -pyrazolon -    Braun   2-Amino-l-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon- 1-(2'-Chlor-5 '-sulfophenyl)-    schwefelsäureester (I) 3-methyl-5-pyrazolon   Ca    Rotbraun   2-Amino- 1 .methoxybenzol-4-ss.hydroxyäthylsulfon- 1 -(2'-Methyl-4-sulfophenyl)-    schwefelsäureester (I) 3-methyl-5-pyrazolon  

     -    Braun   2-Amino-l-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon- 1 -(2',5'-Dichior-4'-sulfophenyl)-    schwefelsäureester (I) 3-methyl-5-pyrazolon   Cu    Braun 2-Amino-1-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon-   1-(3'-Sulfophenyl)-3-carboxy-    schwefelsäureester   (11)    5-pyrazolon   Cu    Violettbraun   2-Amino-l-methoxy-4-methyl-5-ss-hydroxyäthylsulfon- 1 -(4'-Sulfophenyl)-3 -methyl-    schwefelsäureester (I) 5-pyrazolon   -    Rotbraun    1 -Aminob enzol-3 -ss-hydroxyäthylsulfon- 1- (4'-Sulfophenyl)-3 -methyl- gelbstichigschwefelsäureester (I) 5-pyrazolon - braun      1 -Amino-4-N-methyl-äthionyl-aminobenzol    (I)   1- (4'-Sullophenyl).3 -methyl   

   
5-pyrazolon   -    Rotbraun   2-Amino-1 -hydroxy.4-(N-methyl.äthionylamino). 1-(4,-Sulfophenyl)-3.methyl    benzol (I) 5-pyrazolon   Cu    Rotbraun 1-Amino-2-methoxy-5-(N-äthyl-äthionylamino)-   1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-    benzol (I) 5-pyrazolon   -    Braun 1-Amino-4-(N-butyl-äthionyl-amino)-benzol   (1)      1 -(4'-Sulfophenyl)-3 -methyl-   
5-pyrazolon   -    Braun   I-Amino-4-(N-methyl-ss-thiosulfato-äthylsulfonyl- 1 -(4'-Sulfophenyl)-3 -methyl.   



  amino)-benzol (I) 5-pyrazolon   -    Braun 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon-   1 (4'-Sulfophenyl).3 -methyl    schwefelsäureester (I) 5-pyrazolon Cr Grau 2-Amino-1-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon-   1 -(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-    schwefelsäureester (III) 5-pyrazolon Cr Grau 2-Amino- 1 -hydroxy-benzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon- 1   -(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-    schwefelsäureester (I) 5-pyrazolon Co Braun 2-Amino-1-hydroxy-benzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon- 1-(4', 

   8'-Disolfo-2'-naphthyl)-3schwefelsäureester (I) methyl-5-pyrazolon Cr Schwarzbraun    2-Amino-1-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon- 1-(4',8'-Disulfo-2'-naphthyl)schwefelsäureester (I) 3-methyl-5-pyrazolon Cu Rotbraun    2-Amino-1-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon-   1-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-    schwefelsäureester (II) 5-pyrazolon   Cii    Violettbraun 2-Amino-1-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon- 1-(2'-Methyl-4',5'-disulfophenyl)schwefelsäureester (II) 3-carboxy-5-pyrazolon   Cu    Violettbraun   Diazokomponente Kupplungskomponente Metall Farbton 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-vinylsulfon (I)   1.

   (4'-Sulfophenyl)-3 -methyl-5-    pyrazolon Cu Rotbraun   2-Amino-l-hydroxy-4-(N-methyl-äthionylamino)- 1 -(4'-Sulfophenyl)-3 -methyl-    benzol (I) 5-pyrazolon   Cu    Rotbraun 2-Amino-1-hydroxy-4-(N-butyl-äthionylamino)-   1 -(4'-Sulfophenyl)-3 -methyl-    benzol (I) 5-pyrazolon   Cu    Rotbraun   2-Amino- 1 -hydroxy-4-methoxybenzol-5-ss-      1 -(4'-Sulfophenyl)-3 -carboxy-    Rotstichiggrau hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureester (I) 5-pyrazolon Cu bzw.



  2-Amino-1-hydroxy-4-(N-methyl-vinylsulfonylamino)-   1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-    benzol (I) 5-pyrazolon Cu Rotbraun 2-Amino-1-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon-   1 -(4'-B-Hydroxyäthylsulfon-    schwefelsäureester   (1)    schwefelsäureester-phenyl)
3-methyl-5-pyrazolon   Cu    Rotbraun   2-Amino- 1 -hydroxybenzol.4-ss.hydroxyäthylsulfon- 1 -(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-    schwefelsäureester (II) 5-pyrazolon Co Braun 2-Amino - 1-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon-   1-(4'-Sulfophenyl).3 -methyl-    schwefelsäureester (IV) 5-pyrazolon Cu Violettbraun 2-Amino-1-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon-   1 - (4'-Sulfophenyl)-3 -methyl    thioschwefelsäureester (I) 5 -pyrazolon   Cu    Rotbraun 

   2-Amino-1-hydroxybenzol-4-ss-diäthylamino-äthyl 1   -(4'-Sulfophenyl)-3 -methyl-    sulfon (I) 5-pyrazolon   Cu    Rotbraun 2-Amino- 1   -hydroxybenzol-4-ss-chloräthylsulfon    (II) 1   -(4'-Sulfophenyl).3    -methyl
5-pyrazolon   Cu    Violettbraun 2-Amino-1 hydroxy-4-(N-butyl-ss-thiosulfato-äthyl   1 -(4'-Sulfophenyl)-3 -methyl-      sulfonylainino)-benzol    (I) 5-pyrazolon   Cu    Rotbraun 2-Amino-1-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon-   1 -(2'-Methyl-4'-Sulfophenyl)-    schwefelsäureester (II) 3-carboxy-5-pyrazolon Cr Grauschwarz 2-Amino-1-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon-   1 - (2'-Methyl-4'-sulfophenyl).   

 

  schwefelsäureester (II) 3-carboxy-5-pyrazolon Cr
PATENTANSPRUCH 1
Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen der Formel
EMI7.1     
 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims (1)

  1. **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. Diazokomponente Kupplungskomponente Metall Farbton 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-vinylsulfon (I) 1. (4'-Sulfophenyl)-3 -methyl-5- pyrazolon Cu Rotbraun 2-Amino-l-hydroxy-4-(N-methyl-äthionylamino)- 1 -(4'-Sulfophenyl)-3 -methyl- benzol (I) 5-pyrazolon Cu Rotbraun 2-Amino-1-hydroxy-4-(N-butyl-äthionylamino)- 1 -(4'-Sulfophenyl)-3 -methyl- benzol (I) 5-pyrazolon Cu Rotbraun 2-Amino- 1 -hydroxy-4-methoxybenzol-5-ss- 1 -(4'-Sulfophenyl)-3 -carboxy- Rotstichiggrau hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureester (I) 5-pyrazolon Cu bzw.
    2-Amino-1-hydroxy-4-(N-methyl-vinylsulfonylamino)- 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl- benzol (I) 5-pyrazolon Cu Rotbraun 2-Amino-1-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon- 1 -(4'-B-Hydroxyäthylsulfon- schwefelsäureester (1) schwefelsäureester-phenyl) 3-methyl-5-pyrazolon Cu Rotbraun 2-Amino- 1 -hydroxybenzol.4-ss.hydroxyäthylsulfon- 1 -(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy- schwefelsäureester (II) 5-pyrazolon Co Braun 2-Amino - 1-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon- 1-(4'-Sulfophenyl).3 -methyl- schwefelsäureester (IV) 5-pyrazolon Cu Violettbraun 2-Amino-1-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon- 1 - (4'-Sulfophenyl)-3 -methyl thioschwefelsäureester (I) 5 -pyrazolon Cu Rotbraun
    2-Amino-1-hydroxybenzol-4-ss-diäthylamino-äthyl 1 -(4'-Sulfophenyl)-3 -methyl- sulfon (I) 5-pyrazolon Cu Rotbraun 2-Amino- 1 -hydroxybenzol-4-ss-chloräthylsulfon (II) 1 -(4'-Sulfophenyl).3 -methyl 5-pyrazolon Cu Violettbraun 2-Amino-1 hydroxy-4-(N-butyl-ss-thiosulfato-äthyl 1 -(4'-Sulfophenyl)-3 -methyl- sulfonylainino)-benzol (I) 5-pyrazolon Cu Rotbraun 2-Amino-1-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon- 1 -(2'-Methyl-4'-Sulfophenyl)- schwefelsäureester (II) 3-carboxy-5-pyrazolon Cr Grauschwarz 2-Amino-1-hydroxybenzol-4-ss-hydroxyäthylsulfon- 1 - (2'-Methyl-4'-sulfophenyl).
    schwefelsäureester (II) 3-carboxy-5-pyrazolon Cr PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen der Formel EMI7.1
    worin D den Rest einer Diazokomponente der Benzoloder Naphthalinreihe, K den Rest einer Azokomponente der Pyrazolonreihe, m die Zahl 1 oder 0, X eine der Gruppen der Formel EMI8.1 worin R ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest, und n die Zahl 1 oder 0 darstellen, pi und p2 eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten, wobei die Summe pi + p2 mindestens 1 und höchstens 2 ist, und der Rest -N=N-K bei a oder a' an den Naphthalinkern gebunden ist, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol eines Azofarbstoffes der Formel (4) EMI8.2 worin der Rest -N=N-K bei a oder a' an den Naph- thalinkern gebunden ist,
    mit 1 Mol einer Diazokompo- nente der Benzol- oder Naphthalinreihe kuppelt, wobei man die Komponenten so wählt, dass mindestens einer der eingesetzten Reaktionspartner eine an D und/oder K gebundene Gruppierung der Formel (2) oder (3) aufweist.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man die erhaltenen metallfreien Disazofarbstoffe, welche in o-Stellung zur Azogruppe eine zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppe aufweisen, nachträglich, durch Einwirkung metallabgebender Mittel in die entsprechenden Metallkomplexverbindungen überführt.
    2. Verfahren nach Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Metallisierung mit Kupfer-, Kobalt- oder Chromverbindungen durchführt.
    PATENTANSPRUCH II Verwendung von nach Patentanspruch I hergestellten Disazofarbstoffen, welche mindestens eine Gruppierung der Formel EMI8.3 aufweisen, zur Herstellung der entsprechenden Schwefelsäurehalbester.
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