CH493011A - Farbenphotographisches Material mit verbesserter Farbwiedergabe - Google Patents

Description

  
 



  Farbenphotographisches Material mit verbesserter Farbwiedergabe
Es ist bekannt, dass bei farbenphotographischen Mehrschichtenmaterialien mit in den Schichten eingelagerten diffusionsfesten Farbkupplern bei der Farbentwicklung insbesondere an den Stellen stärkerer Belichtung und damit stärkerer Entwicklung eine Verschwärzlichung der Farben eintritt. Die Ursache liegt darin begründet, dass das bei der Farbentwicklung entstehende kuppelnde Oxydationsprodukt des Farbentwicklers - das Diimid-Ion - nicht unmittelbar am Ort seiner Entstehung zu Farbstoff kuppelt, sondern sich durch Diffusion mehrere   ,um    weit entfernen kann, bevor es durch Umsetzung mit   Farbkuppler    oder durch Nebenreaktionen verbraucht ist.

  Die Folge dieser Erscheinungen besteht darin, dass in einer Schicht durch Entwicklung entstehendes Oxydationsprodukt in die unmittelbar angrenzende Schicht eindiffundieren und dort zu Farbstoff kuppeln kann.



   Dieser unerwünschten Erscheinung kann auf mehrere Weise begegnet werden. So wird z. B. vorgeschlagen, zwischen den farbkupplerhaltigen Emulsionsschichten farbkupplerhaltige dünne Gelatine-Trennschichten anzuordnen. Dieses Verfahren hat den Nachteil, dass nur das durch die eine Schicht hervorgerufene falsche Teilbild vermieden werden kann, falls man nicht zwei solcher farbkupplerhaltiger Gelatineschichten übereinander anordnet, von denen jede Gelatine-Trennschicht den Kuppler der angrenzenden kupplerhaltigen Emul   sionsschicht    enthält. Diese Variante des Verfahrens ist jedoch infolge eines weiteren Begiessvorganges technisch aufwendiger. Ausserdem erhöht es die Gesamtdicke des Farbfilms. Das ist wegen der Nachteile bei der Verarbeitung, insbesondere der längeren Trockendauer und der Verschlechterung der Planlage bei stärkerem Trocknen der Filme, unerwünscht.



   Aus den zuletzt genannten Gründen sind auch die schon lange Zeit vorgeschlagenen reinen Gelatine Trennschichten keine befriedigende Lösung der Aufgabe. Sind sie zu dünn, so ist die Wirkung auf die Verbesserung der Farbtrennung unzureichend, sind sie genügend dick, so treten die oben genannten Nachteile, gegebenenfalls auch eine Verminderung der Schärfe durch die längeren Streuwege des Lichtes auf.



   Es ist auch vorgeschlagen worden, Trennschichten zur Vermeidung der Nebenbilder zu verwenden, in denen die eindiffundierenden Farbentwickler-Oxydationsprodukte durch Umsetzung mit Verbindungen, wie   l-Phenyl-diketotetrahydropyridazin    oder peri-Naphthindon, zu farblosen Verbindungen gebunden werden.



  Diese Verbindungen sind jedoch praktisch nicht brauchbar, da ihre Umsetzungsgeschwindigkeit mit dem Farbentwickleroxydationsprodukt viel zu niedrig ist.   Sihnli-    ches gilt für durch Substitution diffusionsfest gemachte Reduktionsmittel vom Typ des Hydrochinons und   Brenzzatechins,    wie bereits vorgeschlagen worden ist.



  Dagegen sind als Farblos-Kuppler solche Verbindungen brauchbar, bei denen an der aktivierten Methylengruppe ein Wasserstoffatom durch Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl ersetzt ist. Ihre Reaktivität ist jedoch weit geringer als die von Farbkupplern und ihre Darstellung erfordert grösseren Aufwand.



   Die Dichte des Nebenfarbbildes, das durch Ausdiffundieren des kuppelnden   Farbentwickler-Oxyda-    tionsproduktes in die benachbarte Schicht entsteht, ist natürlich abhängig von der Reaktivität und der Kon   zentration    der in der primären, entwickelnden Schicht enthaltenen Farbkomponente. Es ist jedoch nicht möglich, Farbkomponenten allein auf Grund ihrer Reaktivität auszuwählen, da insbesondere der Absorptionsverlauf der aus ihnen entstehenden Bildfarbstoffe neben einigen anderen Eigenschaften eine entscheidende Rolle spielt. Ebenso ist einer Konzentrationserhöhung eine technische und auch ökonomische Grenze gesetzt.



   Es ist daher nach wie vor Zweck der Erfindung, die Verschwärzlichung von farbenfotografischen Bil  dern insbesondere an Stellen starker Belichtung zu vermeiden.



   Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, das   Oberdiffundieren    des Farbentwickler-Oxydationsproduktes während der Verarbeitung auf einfache und wirtschaftliche Weise zu vermeiden.



   Erfindungsgemäss wird diese Aufgabe dadurch ge   löst,    dass mindestens zwischen zwei von mehreren Emulsionsschichten eine Gelatinezwischenschicht angeordnet wird, die langkettig substituierte und damit   diffusions-    feste Alkyl- oder   Aralkyl-sulfinsäuren    enthält. Diese   Suffinsäuren    können in Form ihrer Alkalisalze leicht auch in höherer Konzentration in wässrige Gelatinelösungen eingebracht werden und geben transparente Schichten. Mit eindiffundierendem Farbentwickler Oxydationsschicht setzen sie sich zu farblosen Sulfonen um.



   Die Anwendung der erfindungsgemässen Sulfinsäuren erfolgt durch Auftragen einer gelatinehaltigen Lösung als Zwischenschicht zwischen zwei farbkupplerhaltigen Emulsionsschichten. Die anzuwendende Menge und die Dicke der Schicht sind durch die Stärke des Nebenbildes gegeben und müssen entsprechend der Reaktivität und Konzentration der Kuppler in den Emulsionsschichten ermittelt werden. Im allgemeinen reichen 1 bis 2   ,um    dicke Trennschichten aus. Die angewendete Menge an Sulfinsäure liegt im allgemeinen zwischen 10 und 500/0 der angewendeten Gelatinemenge.



   Die Alkyl- oder Aralkylsulfinsäuren können leicht dargestellt werden durch Reduktion der entsprechenden Sulfochloride, z. B. mit Zinkstaub. Die Alkyl- oder Aral   kyl-sulfonsäuren    bzw. deren Chloride mit langer   ali-    phatischer Kette von mehr als 10 C-Atomen werden grosstechnisch für die Waschmittel-Industrie hergestellt.



  So kann z. B. für die Herstellung der   Sulfinsäuren    das sogenannte Mersol verwendet werden, das das Sulfochlorid einer Paraffin-Fraktion mit den Kettenlängen von   C12-C18    darstellt. Für die erfindungsgemässe   An-    wendung der Sulfinsäuren sind einheitliche Produkte nicht nötig, sofern nur eine Fraktion mit genügend langen Ketten ausgewählt wird. Entsprechend als Aus   gangsmaterial    geeignete Aralkyl-Sulfosäuren finden sich unter solchen Verbindungen, die aus chlorierten Kohlenwasserstoffen der Fischer-Tropsch-Synthese mit Kettenlängen von   C12-Cis    durch Kondensation mit Benzol nach Friedel und Crafts und anschliessende Sulfurierung gewonnen werden.

  Einheitliche Sulfinsäuren im Sinne der Erfindung können nach den analogen Verfahren aus bekannten Verbindungen dargestellt werden.

 

   Beispiel
Ein   Mehrschlchten-Kopiermaterial    zeigt folgenden Aufbau: Auf dem Schichtträger befindet sich eine gelbkupplerhaltige blauempfindliche Emulsionsschicht, die Brom-Jod-Silber enthält. Zwischen dieser und der mittleren, einen Blaugrünkuppler enthaltenden und für Rot sensibilisierten   Chlorsilber-Emulsionsscliicht    liegt eine Gelatineschicht, die   p-Cetyl-benzol-sulfonsäure    enthält.



  Zwischen der mittleren rotempfindlichen und der obersten, einen Purpurkuppler enthaltenden und für Grün sensibilisierten Chlorsilber-Emulsionsschicht befindet sich eine p-Cetyl-benzol-sulfinsäure enthaltende Gelati   neschicht.   



   Nach der Belichtung und Farbentwicklung werden wesentlich reinere Farben erhalten als bei einem gleichen Material ohne die Zwischenschichten oder mit reinen Gelatineschichten. 

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH

   Farbenphotograpliisches Mehrschlchtenmaterial mit diffusionsfesten Farbkupplern, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens zwischen zwei von mehreren Emulsionsschichten eine Gelatinezwischenschicht angeordnet ist, die diffusionsfeste Alkyl- oder Aralkyl-sulfinsäuren enthält.