CH493988A

CH493988A - Herbizides Mittel

Info

Publication number: CH493988A
Application number: CH229270A
Authority: CH
Inventors: Karl Dr Hoegerle; Joerg Dr Cellarius Hans; Paul Dr Rathgeb; Juerg Dr Rumpf
Original assignee: Agripat Sa
Priority date: 1967-12-27
Filing date: 1967-12-27
Publication date: 1970-07-31

Description


  
 



  Herbizides Mittel
Die vorliegende Erfindung betrifft herbizide Mittel, die als Wirkstoffe neue   1 ,3,4-Thiadiazolyl-harnstoffe    enthalten.



   Das erfindungsgemässe Mittel ist dadurch gekennzeichnet, dass es als herbiziden Wirkstoff mindestens einen   1,3 ,4-Thiadiazolyl-(2)-harnstoff    der Formel I
EMI1.1     
 worin R1 einen Fluoralkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,   R    Wasserstoff oder einen Alkylrest und   R.    einen unsubstituierten oder durch Alkoxy, Alkyl thio oder Halogen substituierten Alkylrest oder einen Cycloalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoff atomen in Mischung mit Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln enthält.



   In Formel I ist unter einem Fluoralkylrest R1 ein einfach, insbesondere aber ein mehrfach durch Fluor substituierter Alkylrest zu verstehen, zum Beispiel der Trifluormethylrest. Bedeuten   R2    und/oder   R3    einen Alkylrest, so kommen geradkettige oder verzweigte Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen für R2 und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen für R3 in Betracht. Die durch   R    dargestellten Alkylreste können durch niedere Alkoxyoder Alkylthiogruppen mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder durch Halogen bis Atomnummer 35, wie Fluor, Chlor oder Brom, substituiert sein. Bei einem Cycloalkylrest R3 handelt es sich sowohl um einen monocyclischen Rest, wie den Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl-, Cyclooctyl-Rest usw., als auch um einen polycyclischen Rest, wie einen Bi-, Tri- und Tetracycloalkylrest.



   Die neuen 1,3 ,4-Thiadiazolyl-(20-harnstoffe) der Formel I können hergestellt werden, indem man ein 2-Amino-1,3,4-thiadiazol der Formel II
EMI1.2     
 in der R1 und   Re    die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Isocyanat der Formel III    R3-NCO    (III) in der R3 die oben angegebenen Bedeutungen hat, umsetzt.



   Die neuen   1 ,3,4-Thiadiazolyl-harnstoffe    der Formel I besitzen ausgezeichnete herbizide Eigenschaften auf Unkräuter und Ungräser. Sie können sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren verwendet werden. Die neuen Wirkstoffe zeichnen sich durch einen schnellen Wirkungseintritt und eine kurze Nachwirkung aus. Sie sind für die selektive Unkrautbekämpfung bestens geeignet.



   Erfindungsgemässe Mittel können als Wirkstoffe z. B. folgende Verbindungen der Formel I enthalten:  
Tabelle   
Verbindung
Verbindung Schmelzpunkt N-[5-Trifiuormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)]-N'-äthyl-harnstoff 180-1810 N-t5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadiazolyl-(2)]-N'-isopropyl-harnstoff 158-1610 N-[5-Trifiuormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyi-(2)] -N'-n-butyl-harnstoff 152-1540 N-[5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadiazolyl-(2)]-N'-cycloheXyl-harnstoff 175-1770 N -[5-Trifinormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)] -N'-cyclopropyl-harnstoff 191-1920 N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)] -N'-cyclooctyl-harnstoff N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)]-N'-octahydro-   
1 ,2,4-methenopentalenyl-(5)-harnstoff    N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)1 -N'-methylharnstoff 186-1890      N-[5-Trifluormethyl- 1,3 

   ,4-thiadiazolyi-(2)J-N,N-dimethyiharnstoff    1340 N-[5-Trifluormethyl-   1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)J-N'-fl-methoxyäthyl-harnstoff    1690   N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)]-N'-p-methylthioäthyl-harnstoff    1320   N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)]-N'-sec.-butyl-harnstoff    1180   N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)J-N-methyl-N'-a-chloräthyl-harnstoff    1130   N-[5-Trifluormethyl 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)]-N-methyl-N'-fl-methoxy-äthyl-harnstoff    700   N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)J-N-methyl-N'-n-butyl-h arnstoff    670   N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)J-N-methyl-N'-cyclohexyl-harnstoff    1110   N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)] 

   -N-methyl-N'-cyclopropyl-harnstoff    1110 N-[5-Trifluormethyl-   1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)J-N-äthyl-N'-methyl-harnstoff    1280   N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)1-N-äthyl-N'-isopropyl-harnstoff    990   N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)J-N-äthyl-N'-n-butyl-harnstoff 610      N-[5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadiazolvl-(2)l-N,N'-diäthyl-harnstoff    780   N-15-Pentafluoräthyl-1 ,3,4-thiadiazolyl-(2)I-N'-methyl-harnsto    1570    N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)J-N-isopropyl-N'-methyl-harnstoff 100-1010      N-[5-Tritluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)]-N-n-butyl-N'-methyl-harnstoff      1200 /0,O1    mm
Die Herstellung erfindungsgemässer herbizider Mittel erfolgt in an sich bekannter 

   Weise durch inniges Vermischen und Vermahlen von Wirkstoffen der allgemeinen Formel T mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate; in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionen; flüssige Aufarbeitungsformen: Lösungen.



   Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel, Granulate) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgrits, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspate und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxyd, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphate, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle usw., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.



   Die Korngrösse der Trägerstoffe beträgt für Stäubemittel zweckmässig bis etwa 0,1 mm, für Streumittel etwa 0,075 bis 0,2 mm und für Granulate 0,2 mm oder mehr.



   Die Wirkstoffkonzentrationen in den festen Auf arbeitungsformen betragen 0,5 bis 80 %.



   Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionen aktive und kationen aktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie   Dispergierbarkeft    (Dispergatoren) gewährleisten.

  Als Klebemittel kommen beispielsweise die    folgenden    in Frage:   Olein-Kalk-Mischung.    Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthvlglvkoläther von Mono- und   DialkylDheno-    len mit 5-15   Äthylenoxidresten    pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäuren, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykol  äther (Carbowaxe), Fettalkoholpolväthylenglykoläther mit 5-20   Äthylenoxidresten    pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von   Harnstoff-Formaldehyd    sowie Latex-Produkte.

 

   In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, das heisst Spritzpulver (wettable powder), Pasten und Emul sionskonzentrate, stellen Mittel dar, die mit Wasser auf  jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächen aktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die Wirkstoffkonzentration in diesen Mitteln beträgt   5-80%.   



   Die Spritzpulver (wettable powder) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden.

  Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, das Natriumsalz von Oleoyläthionat, das Natriumsalz von Oleoylmethyltaurid, ditertiäre Acetylenglykole,   Diawyldilaurylammoniumchlorid    und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.



   Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Silicone,  Antifoam A  usw. in Frage.



   Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02-0,04 mm und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Alkohole, Benzole, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxyd und im Bereich von 120 bis   350D    siedende Mineralölfraktionen. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch, den Wirkstoffen gegenüber inert und nicht leicht brennbar sein.



   Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst.



  Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden. Die Lösungen sollen die Wirkstoffe in einem Konzentrationsbereich von   1-20    enthalten.



   Weiterhin können die neuen Wirkstoffe auch Düngemitteln beigemischt werden und in dieser Form zur
Anwendung gelangen. Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums der erfindungsgemässen Mittel können sie mit anderen Herbiziden vermischt zur Anwendung gebracht werden: zum Beispiel mit Halogen-, Alkoxyund Alkylthio-diamino-s-triazinen, halogenierten Phenolen, Nitrophenolen, aliphatischen, aromatischen und araliphatischen Carbonsäuren, sowie den Salzen solcher Verbindungen, Harnstoffen, Carbaminsäureestern, Ura cilen, anorganischen Salzen usw., wie:

   2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin,   2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin, 2-Chlor-4,6-bis-(methoxypropylamino)-s-triazin, 2-Methoxy-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin,    2-Diäthylamino-4-isopropylacetamido
6-methoxy-s-triazin, 2-Isopropylamino-4-methoxypropylamino
6-methylmercapto-s-triazin, 2-Methylmercapto-4,6-bis-(isopropylamino) s-triazin,   2-Methylmercapto-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin,    2-Methylmercapto-4-äthylamino-6-isopropyl amino-s-triazin,   2-Methoxy-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin,    2-Methoxy-4-äthylamino-6-isopropylamino s-triazin,   2-Chlor-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin,    Dinitro-sec.-butylphenol und seine Salze, Pentachlorphenol und seine Salze, 2,3,6-Trichlorbenzoesäure und deren Salze, 2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure und deren Salze,

   2-Methoxy-3,5,6-trichlorbenzoesäure und deren Salze, 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure und deren Salze,   3 -Amino-2,5-dichlorbenzoesäure    und deren Salze, 3-Nitro-2,5-dichlorbenzoesäure und deren Salze,   2-Methyl-3,6-dichlorbenzoesäure    und deren Salze, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und deren Salze und Ester,   2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure    und deren
Salze und Ester, (2-Methyl-4-chlorphenoxy)-essigsäure und deren Salze und Ester,   2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)-propionsäure    und deren Salze und Ester,   2-(2,4,5 -Trichlorphenoxy)-äthyl-2,2-dichlor-    propionsäureester,   4-(2,4-Dichlorphenoxy)-buttersäure    und deren
Salze und Ester,

   4- (2-Methyl-4-chlorphenoxy)-buttersäure und deren Salze und Ester,   2,3,6-Trichlorbenzyloxypropanol,    2,6-Dichlorbenzonitril, Trichloressigsäure und deren Salze, 2,2-Dichlorpropionsäure und deren Salze,   2,3,6-Trichlorphenylessigsäure    und deren Salze, 2-Chlor-N,N-diallylacetamid,   3 -(3 ,4-Dichlorphenyl)- 1,1 -dimethylharnstoff,      3 (4-Chlorphenyl)-    1,1 -dimethylharnstoff,   3 -Phenyl- 1,1 -dimethylharnstoff,    3-(3   ,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-      
1,1 dimethylharnstoff, 3 -(3 ,4-Dichlorphenyl)- 1 -n-butyl- 1 -methylharnstoff,    3-(3   ,4-Dichlorphenyl)- 1    -methoxy
1 -methylharnstoff, 3-(4-Chlorphenyl)-l -methoxy-l-methylharnstoff,

   3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1,3-trimethylharnstoff,   3-(3,4-Dichlorphenyl)-l, l-diäthylharnstoff, 3 -(4-Chlorphenoxyphenyl)- 1,1 -dimethylharnstoff, N,N-Di-(n-propyl)-O-äthylthiocarbaminsäureester,    N,N-Di-(n-Propyl) -O-n-propylthiocarbamin säureester, N-Athyl-N-(n-butyl) -O-äthylthiocarbamin säureester,   N-Athyl-N-(n-butyl)-O-n-propylthiocarbamin-    säureester, N-Phenyl-O-isopropyl-carbaminsäureester,  
N-(m-Chlorphenyl) -O-isopropylcarbamin säureester,
N-(m-Chlorphenyl)-O-4-chlor-2-butynyl carbaminsäure,
Maleinsäure-hydrazid.



   Den beschriebenen erfindungsgemässen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen der allgemeinen Formel I zum Beispiel Insektizide, andere Fungizide, Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika oder Nematozide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten.



   Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der Erfindung; soweit nichts anderes vermerkt, bedeuten Teile Gewichtsteile.



   Beispiel 1
Granulat
Zur Herstellung eines   5 %gen    Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile   N-[5-Trifluormethyl-1 ,3,4-thiadi-    azolyl-(2)]   -N,N'-diäthylharnstoff,   
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyäthylenglykoläther mit 8 Mol    Äthylenoxid,   
3,50 Teile Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 380 bis 420), 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 bis 0,8 mm).



   Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und in 6 Teilen Aceton gelöst; hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyäthylenglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend im Vakuum verdampft.



   Beispiel 2
Spritzpulver
Zur Herstellung eines a) 50   siegen,    b) 25   %igen    und c)   10 %gen    Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 50 Teile   N-[5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadi-       azolyl-(2)] -N-äthyl-N'-methylharnstoff,   
5 Teile Natriumdibutylnaphthalinsulfonat,
3 Teile Naphthalinsulfons äure-Phenolsulfon säure-Formaldehyd-Kondensat (3 :   2:1),   
20 Teile Kaolin,
22 Teile Champagne-Kreide; b) 25 Teile   N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadi-       azolyl-(2)] -N'-methylharnstoff,   
5 Teile Natrium-N-methyl-N-oleyltaurid,
2,5 Teile Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd
Kondensat,
0,5 Teile Carboxymethylcellulose,
5 Teile neutrales Kalium-Aluminiumsilikat,
62 Teile Kaolin;

   c) 10 Teile   N-[5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadi-       azolyl-(2)J-N,N'-dimethyl-harnstoff,   
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättig ten Fettalkoholsulfaten (mit 12 bis 18
Kohlenstoffatomen),
5 Teile Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd
Kondensat,
82 Teile Kaolin.



   Der angegebene Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und Kreide) aufgezogen und anschliessend mit den aufgeführten Zusätzen vermischt und vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus einem solchen Spritzpulver können durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Wirkstoffkonzentration erhalten werden. Derartige Suspensionen werden zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Kulturpflanzungen verwendet.



   Beispiel 3
Paste
Zur Herstellung einer   45%gen    Paste werden folgende Stoffe verwendet: 45 Teile   N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)] -       N,N'-dimethylharnstoff,   
5 Teile Natriumaluminiumsilikat, 14 Teile Cetylpolyäthylenglykoläther mit 8 Mol  Äthylenoxid,
1 Teil Cetylpolyäthylenglykoläther mit 5 Mol  Äthylenoxid,
2 Teile Spindelöl, 10 Teile Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 380 bis
420), 23 Teile Wasser.

 

   Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermahlen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen. Die Suspensionen eignen sich zur Behandlung von Gemüsepflanzungen.



   Beispiel 4
Emulsionskonzentrat
Zur Herstellung eines   10,QOtigen    Emulsionskonzentrates werden 10 Teile N-[5-Trifluormethyl-   1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)]-   
N'-äthylharnstoff, 15 Teile Oleylpolyglykoläther mit 8 Mol   Athylenoxyd,    75 Teile Isophoron miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen verdünnt werden. Solche Emulsionen eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzungen, wie z. B. Baumwolle, Mais usw.

Claims

PATENTANSPRUCH

Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als herbiziden Wirkstoff mindestens einen 1,3,4-Thiadi azolyl- (2) -harnstoff der Formel I EMI4.1 in der R1 einen Fluoralkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R2 Wasserstoff oder einen Alkylrest und R3 einen unsubstituierten oder durch Alkoxy, Alkylthio oder Halogen substituierten Alkylrest oder einen Cycloalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen be deutet, in Mischung mit Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln enthält.