Herbizides Mittel
Die vorliegende Erfindung betrifft herbizide Mittel, die als Wirkstoffe neue 1 ,3,4-Thiadiazolyl-harnstoffe enthalten.
Das erfindungsgemässe Mittel ist dadurch gekennzeichnet, dass es als herbiziden Wirkstoff mindestens einen 1,3 ,4-Thiadiazolyl-(2)-harnstoff der Formel I
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worin R1 einen Fluoralkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R Wasserstoff oder einen Alkylrest und R. einen unsubstituierten oder durch Alkoxy, Alkyl thio oder Halogen substituierten Alkylrest oder einen Cycloalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoff atomen in Mischung mit Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln enthält.
In Formel I ist unter einem Fluoralkylrest R1 ein einfach, insbesondere aber ein mehrfach durch Fluor substituierter Alkylrest zu verstehen, zum Beispiel der Trifluormethylrest. Bedeuten R2 und/oder R3 einen Alkylrest, so kommen geradkettige oder verzweigte Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen für R2 und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen für R3 in Betracht. Die durch R dargestellten Alkylreste können durch niedere Alkoxyoder Alkylthiogruppen mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder durch Halogen bis Atomnummer 35, wie Fluor, Chlor oder Brom, substituiert sein. Bei einem Cycloalkylrest R3 handelt es sich sowohl um einen monocyclischen Rest, wie den Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl-, Cyclooctyl-Rest usw., als auch um einen polycyclischen Rest, wie einen Bi-, Tri- und Tetracycloalkylrest.
Die neuen 1,3 ,4-Thiadiazolyl-(20-harnstoffe) der Formel I können hergestellt werden, indem man ein 2-Amino-1,3,4-thiadiazol der Formel II
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in der R1 und Re die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Isocyanat der Formel III R3-NCO (III) in der R3 die oben angegebenen Bedeutungen hat, umsetzt.
Die neuen 1 ,3,4-Thiadiazolyl-harnstoffe der Formel I besitzen ausgezeichnete herbizide Eigenschaften auf Unkräuter und Ungräser. Sie können sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren verwendet werden. Die neuen Wirkstoffe zeichnen sich durch einen schnellen Wirkungseintritt und eine kurze Nachwirkung aus. Sie sind für die selektive Unkrautbekämpfung bestens geeignet.
Erfindungsgemässe Mittel können als Wirkstoffe z. B. folgende Verbindungen der Formel I enthalten:
Tabelle
Verbindung
Verbindung Schmelzpunkt N-[5-Trifiuormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)]-N'-äthyl-harnstoff 180-1810 N-t5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadiazolyl-(2)]-N'-isopropyl-harnstoff 158-1610 N-[5-Trifiuormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyi-(2)] -N'-n-butyl-harnstoff 152-1540 N-[5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadiazolyl-(2)]-N'-cycloheXyl-harnstoff 175-1770 N -[5-Trifinormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)] -N'-cyclopropyl-harnstoff 191-1920 N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)] -N'-cyclooctyl-harnstoff N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)]-N'-octahydro-
1 ,2,4-methenopentalenyl-(5)-harnstoff N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)1 -N'-methylharnstoff 186-1890 N-[5-Trifluormethyl- 1,3
,4-thiadiazolyi-(2)J-N,N-dimethyiharnstoff 1340 N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)J-N'-fl-methoxyäthyl-harnstoff 1690 N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)]-N'-p-methylthioäthyl-harnstoff 1320 N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)]-N'-sec.-butyl-harnstoff 1180 N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)J-N-methyl-N'-a-chloräthyl-harnstoff 1130 N-[5-Trifluormethyl 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)]-N-methyl-N'-fl-methoxy-äthyl-harnstoff 700 N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)J-N-methyl-N'-n-butyl-h arnstoff 670 N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)J-N-methyl-N'-cyclohexyl-harnstoff 1110 N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)]
-N-methyl-N'-cyclopropyl-harnstoff 1110 N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)J-N-äthyl-N'-methyl-harnstoff 1280 N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)1-N-äthyl-N'-isopropyl-harnstoff 990 N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)J-N-äthyl-N'-n-butyl-harnstoff 610 N-[5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadiazolvl-(2)l-N,N'-diäthyl-harnstoff 780 N-15-Pentafluoräthyl-1 ,3,4-thiadiazolyl-(2)I-N'-methyl-harnsto 1570 N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)J-N-isopropyl-N'-methyl-harnstoff 100-1010 N-[5-Tritluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)]-N-n-butyl-N'-methyl-harnstoff 1200 /0,O1 mm
Die Herstellung erfindungsgemässer herbizider Mittel erfolgt in an sich bekannter
Weise durch inniges Vermischen und Vermahlen von Wirkstoffen der allgemeinen Formel T mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate; in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionen; flüssige Aufarbeitungsformen: Lösungen.
Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel, Granulate) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgrits, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspate und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxyd, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphate, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle usw., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.
Die Korngrösse der Trägerstoffe beträgt für Stäubemittel zweckmässig bis etwa 0,1 mm, für Streumittel etwa 0,075 bis 0,2 mm und für Granulate 0,2 mm oder mehr.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den festen Auf arbeitungsformen betragen 0,5 bis 80 %.
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionen aktive und kationen aktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeft (Dispergatoren) gewährleisten.
Als Klebemittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Olein-Kalk-Mischung. Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthvlglvkoläther von Mono- und DialkylDheno- len mit 5-15 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäuren, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykol äther (Carbowaxe), Fettalkoholpolväthylenglykoläther mit 5-20 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff-Formaldehyd sowie Latex-Produkte.
In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, das heisst Spritzpulver (wettable powder), Pasten und Emul sionskonzentrate, stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächen aktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die Wirkstoffkonzentration in diesen Mitteln beträgt 5-80%.
Die Spritzpulver (wettable powder) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden.
Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, das Natriumsalz von Oleoyläthionat, das Natriumsalz von Oleoylmethyltaurid, ditertiäre Acetylenglykole, Diawyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.
Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Silicone, Antifoam A usw. in Frage.
Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02-0,04 mm und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Alkohole, Benzole, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxyd und im Bereich von 120 bis 350D siedende Mineralölfraktionen. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch, den Wirkstoffen gegenüber inert und nicht leicht brennbar sein.
Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst.
Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden. Die Lösungen sollen die Wirkstoffe in einem Konzentrationsbereich von 1-20 enthalten.
Weiterhin können die neuen Wirkstoffe auch Düngemitteln beigemischt werden und in dieser Form zur
Anwendung gelangen. Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums der erfindungsgemässen Mittel können sie mit anderen Herbiziden vermischt zur Anwendung gebracht werden: zum Beispiel mit Halogen-, Alkoxyund Alkylthio-diamino-s-triazinen, halogenierten Phenolen, Nitrophenolen, aliphatischen, aromatischen und araliphatischen Carbonsäuren, sowie den Salzen solcher Verbindungen, Harnstoffen, Carbaminsäureestern, Ura cilen, anorganischen Salzen usw., wie:
2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin, 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin, 2-Chlor-4,6-bis-(methoxypropylamino)-s-triazin, 2-Methoxy-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin, 2-Diäthylamino-4-isopropylacetamido
6-methoxy-s-triazin, 2-Isopropylamino-4-methoxypropylamino
6-methylmercapto-s-triazin, 2-Methylmercapto-4,6-bis-(isopropylamino) s-triazin, 2-Methylmercapto-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin, 2-Methylmercapto-4-äthylamino-6-isopropyl amino-s-triazin, 2-Methoxy-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin, 2-Methoxy-4-äthylamino-6-isopropylamino s-triazin, 2-Chlor-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin, Dinitro-sec.-butylphenol und seine Salze, Pentachlorphenol und seine Salze, 2,3,6-Trichlorbenzoesäure und deren Salze, 2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure und deren Salze,
2-Methoxy-3,5,6-trichlorbenzoesäure und deren Salze, 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure und deren Salze, 3 -Amino-2,5-dichlorbenzoesäure und deren Salze, 3-Nitro-2,5-dichlorbenzoesäure und deren Salze, 2-Methyl-3,6-dichlorbenzoesäure und deren Salze, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und deren Salze und Ester, 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure und deren
Salze und Ester, (2-Methyl-4-chlorphenoxy)-essigsäure und deren Salze und Ester, 2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)-propionsäure und deren Salze und Ester, 2-(2,4,5 -Trichlorphenoxy)-äthyl-2,2-dichlor- propionsäureester, 4-(2,4-Dichlorphenoxy)-buttersäure und deren
Salze und Ester,
4- (2-Methyl-4-chlorphenoxy)-buttersäure und deren Salze und Ester, 2,3,6-Trichlorbenzyloxypropanol, 2,6-Dichlorbenzonitril, Trichloressigsäure und deren Salze, 2,2-Dichlorpropionsäure und deren Salze, 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure und deren Salze, 2-Chlor-N,N-diallylacetamid, 3 -(3 ,4-Dichlorphenyl)- 1,1 -dimethylharnstoff, 3 (4-Chlorphenyl)- 1,1 -dimethylharnstoff, 3 -Phenyl- 1,1 -dimethylharnstoff, 3-(3 ,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-
1,1 dimethylharnstoff, 3 -(3 ,4-Dichlorphenyl)- 1 -n-butyl- 1 -methylharnstoff, 3-(3 ,4-Dichlorphenyl)- 1 -methoxy
1 -methylharnstoff, 3-(4-Chlorphenyl)-l -methoxy-l-methylharnstoff,
3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1,3-trimethylharnstoff, 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l, l-diäthylharnstoff, 3 -(4-Chlorphenoxyphenyl)- 1,1 -dimethylharnstoff, N,N-Di-(n-propyl)-O-äthylthiocarbaminsäureester, N,N-Di-(n-Propyl) -O-n-propylthiocarbamin säureester, N-Athyl-N-(n-butyl) -O-äthylthiocarbamin säureester, N-Athyl-N-(n-butyl)-O-n-propylthiocarbamin- säureester, N-Phenyl-O-isopropyl-carbaminsäureester,
N-(m-Chlorphenyl) -O-isopropylcarbamin säureester,
N-(m-Chlorphenyl)-O-4-chlor-2-butynyl carbaminsäure,
Maleinsäure-hydrazid.
Den beschriebenen erfindungsgemässen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen der allgemeinen Formel I zum Beispiel Insektizide, andere Fungizide, Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika oder Nematozide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten.
Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der Erfindung; soweit nichts anderes vermerkt, bedeuten Teile Gewichtsteile.
Beispiel 1
Granulat
Zur Herstellung eines 5 %gen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile N-[5-Trifluormethyl-1 ,3,4-thiadi- azolyl-(2)] -N,N'-diäthylharnstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyäthylenglykoläther mit 8 Mol Äthylenoxid,
3,50 Teile Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 380 bis 420), 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 bis 0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und in 6 Teilen Aceton gelöst; hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyäthylenglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend im Vakuum verdampft.
Beispiel 2
Spritzpulver
Zur Herstellung eines a) 50 siegen, b) 25 %igen und c) 10 %gen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 50 Teile N-[5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadi- azolyl-(2)] -N-äthyl-N'-methylharnstoff,
5 Teile Natriumdibutylnaphthalinsulfonat,
3 Teile Naphthalinsulfons äure-Phenolsulfon säure-Formaldehyd-Kondensat (3 : 2:1),
20 Teile Kaolin,
22 Teile Champagne-Kreide; b) 25 Teile N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadi- azolyl-(2)] -N'-methylharnstoff,
5 Teile Natrium-N-methyl-N-oleyltaurid,
2,5 Teile Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd
Kondensat,
0,5 Teile Carboxymethylcellulose,
5 Teile neutrales Kalium-Aluminiumsilikat,
62 Teile Kaolin;
c) 10 Teile N-[5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadi- azolyl-(2)J-N,N'-dimethyl-harnstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättig ten Fettalkoholsulfaten (mit 12 bis 18
Kohlenstoffatomen),
5 Teile Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd
Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Der angegebene Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und Kreide) aufgezogen und anschliessend mit den aufgeführten Zusätzen vermischt und vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus einem solchen Spritzpulver können durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Wirkstoffkonzentration erhalten werden. Derartige Suspensionen werden zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Kulturpflanzungen verwendet.
Beispiel 3
Paste
Zur Herstellung einer 45%gen Paste werden folgende Stoffe verwendet: 45 Teile N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)] - N,N'-dimethylharnstoff,
5 Teile Natriumaluminiumsilikat, 14 Teile Cetylpolyäthylenglykoläther mit 8 Mol Äthylenoxid,
1 Teil Cetylpolyäthylenglykoläther mit 5 Mol Äthylenoxid,
2 Teile Spindelöl, 10 Teile Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 380 bis
420), 23 Teile Wasser.
Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermahlen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen. Die Suspensionen eignen sich zur Behandlung von Gemüsepflanzungen.
Beispiel 4
Emulsionskonzentrat
Zur Herstellung eines 10,QOtigen Emulsionskonzentrates werden 10 Teile N-[5-Trifluormethyl- 1,3 ,4-thiadiazolyl-(2)]-
N'-äthylharnstoff, 15 Teile Oleylpolyglykoläther mit 8 Mol Athylenoxyd, 75 Teile Isophoron miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen verdünnt werden. Solche Emulsionen eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzungen, wie z. B. Baumwolle, Mais usw.
Herbicidal agent
The present invention relates to herbicidal compositions which contain new 1, 3,4-thiadiazolyl ureas as active ingredients.
The agent according to the invention is characterized in that it contains at least one 1,3,4-thiadiazolyl- (2) -urea of the formula I as the herbicidal active ingredient
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wherein R1 is a fluoroalkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, R is hydrogen or an alkyl radical and R. is an unsubstituted or alkoxy, alkylthio or halogen substituted alkyl radical or a cycloalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms in a mixture with carriers and / or distributing agents.
In formula I, a fluoroalkyl radical R1 is to be understood as meaning a singly, but in particular a poly-substituted alkyl radical, for example the trifluoromethyl radical. If R2 and / or R3 are alkyl radicals, straight-chain or branched radicals with 1 to 4 carbon atoms for R2 and 1 to 6 carbon atoms for R3 come into consideration. The alkyl radicals represented by R can be substituted by lower alkoxy or alkylthio groups each having 1 to 4 carbon atoms and / or by halogen up to atom number 35, such as fluorine, chlorine or bromine. A cycloalkyl radical R3 is both a monocyclic radical, such as the cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl radical, etc., and a polycyclic radical, such as a bi-, tri- and tetracycloalkyl radical.
The new 1,3,4-thiadiazolyl- (20-ureas) of the formula I can be prepared by adding a 2-amino-1,3,4-thiadiazole of the formula II
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in which R1 and Re have the meanings given above, with an isocyanate of the formula III R3-NCO (III) in which R3 has the meanings given above.
The new 1,3,4-thiadiazolyl ureas of the formula I have excellent herbicidal properties on weeds and grass weeds. They can be used both pre-emergence and post-emergence. The new active ingredients are characterized by a quick onset of action and a short after-effect. They are ideally suited for selective weed control.
Agents according to the invention can be used as active ingredients, for. B. contain the following compounds of formula I:
table
connection
Compound melting point N- [5-trifluoromethyl- 1,3,4-thiadiazolyl- (2)] - N'-ethyl-urea 180-1810 N-t5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazolyl- (2)] - N'-isopropyl urea 158-1610 N- [5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazolyi- (2)] -N'-n-butylurea 152-1540 N- [5-trifluoromethyl-1,3 , 4-thiadiazolyl- (2)] - N'-cyclohexyl urea 175-1770 N - [5-trifinomethyl-1,3, 4-thiadiazolyl- (2)] -N'-cyclopropyl urea 191-1920 N- [5-Trifluoromethyl- 1,3,4-thiadiazolyl- (2)] -N'-cyclooctylurea N- [5-trifluoromethyl- 1,3,4-thiadiazolyl- (2)] - N'-octahydro-
1, 2,4-methenopentalenyl- (5) -urea N- [5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazolyl- (2) 1 -N'-methylurea 186-1890 N- [5-trifluoromethyl-1,3
, 4-thiadiazolyi- (2) JN, N-dimethyihurea 1340 N- [5-trifluoromethyl- 1,3,4-thiadiazolyl- (2) J-N'-fl-methoxyethyl-urea 1690 N- [5-trifluoromethyl- 1,3,4-thiadiazolyl- (2)] - N'-p-methylthioethyl-urea 1320 N- [5-trifluoromethyl- 1,3,4-thiadiazolyl- (2)] - N'-sec.-butyl- urea 1180 N- [5-trifluoromethyl- 1,3,4-thiadiazolyl- (2) JN-methyl-N'-a-chloroethyl urea 1130 N- [5-trifluoromethyl 1,3,4-thiadiazolyl- (2) ] -N-methyl-N'-fl-methoxy-ethyl-urea 700 N- [5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazolyl- (2) JN-methyl-N'-n-butyl-urea 670 N - [5-Trifluoromethyl-1,3, 4-thiadiazolyl- (2) JN-methyl-N'-cyclohexylurea 1110 N- [5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazolyl- (2)]
-N-methyl-N'-cyclopropyl-urea 1110 N- [5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazolyl- (2) JN-ethyl-N'-methyl-urea 1280 N- [5-trifluoromethyl- 1, 3, 4-thiadiazolyl- (2) 1-N-ethyl-N'-isopropyl-urea 990 N- [5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazolyl- (2) JN-ethyl-N'-n-butyl -urea 610 N- [5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazolyl- (2) IN, N'-diethyl urea 780 N-15-pentafluoroethyl-1,3,4-thiadiazolyl- (2) I-N '-methyl-urea 1570 N- [5-trifluoromethyl-1,3, 4-thiadiazolyl- (2) JN-isopropyl-N'-methyl-urea 100-1010 N- [5-tritluoromethyl-1,3, 4- thiadiazolyl- (2)] - Nn-butyl-N'-methyl urea 1200/0, 0.1 mm
The herbicidal compositions according to the invention are prepared in a manner known per se
By intimate mixing and grinding of active ingredients of the general formula T with suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: solid working-up forms: dusts, scattering agents, granules, coated granules, impregnation granules and homogeneous granules; Active substance concentrates dispersible in water: wettable powders, pastes, emulsions; Liquid preparation forms: solutions.
The active ingredients are mixed with solid carriers for the production of solid forms (dusts, grit, granules). Carriers include, for example, kaolin, talc, bolus, loess, chalk, limestone, lime grit, ataclay, dolomite, diatomaceous earth, precipitated silica, alkaline earth silicates, sodium and potassium aluminum silicates (feldspar and mica), calcium and magnesium sulfates, magnesium oxide, ground plastics, Fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, ground vegetable products such as grain flour, tree bark flour, wood flour, nutshell flour, cellulose powder, residues from plant extractions, activated charcoal, etc., each individually or as mixtures with one another.
The grain size of the carrier materials is expediently up to about 0.1 mm for dusts, about 0.075 to 0.2 mm for grit and 0.2 mm or more for granulates.
The active ingredient concentrations in the solid work-up forms are 0.5 to 80%.
Additives stabilizing the active substance and / or non-ionic, anionic and cationic active substances can also be added to these mixtures, which for example improve the adhesion of the active substances to plants and parts of plants (adhesives and adhesives) and / or better wettability (wetting agents) and dispersibility (Dispersants).
The following are, for example, suitable as adhesives: olein-lime mixture. Cellulose derivatives (methyl cellulose, carboxymethyl cellulose), hydroxyethyl glycol ethers of mono- and dialkyl phenols with 5-15 ethylene oxide residues per molecule and 8-9 carbon atoms in the alkyl residue, ligninsulphonic acids, their alkali and alkaline earth salts, polyethylene glycol ethers with fatty alcohols per molecule and 8-18 carbon atoms in the fatty alcohol part, condensation products of ethylene oxide, propylene oxide, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols, condensation products of urea-formaldehyde and latex products.
Active ingredient concentrates dispersible in water, that is wettable powders, pastes and emulsions concentrates, are agents that can be diluted with water to any desired concentration. They consist of active ingredient, carrier, optionally additives stabilizing the active ingredient, surface-active substances and antifoam agents and optionally solvents. The concentration of active ingredients in these agents is 5-80%.
The wettable powders and pastes are obtained by mixing the active ingredients with dispersants and pulverulent carriers in suitable devices until homogeneous and grinding. Suitable carriers are, for example, those mentioned above for the solid work-up forms. In some cases it is advantageous to use mixtures of different carriers.
The following can be used as dispersants, for example: condensation products of sulfonated naphthalene and sulfonated naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalene sulfonic acids with phenol and formaldehyde, and alkali metal, ammonium and alkaline earth metal salts of ligninsulfonic acid, further alkylarylsulfonates, alkali metal sulfonates of fatty and alkaline earth metal salts , such as salts of sulfated hexadecanols, heptadecanols, octadecanols and salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, the sodium salt of oleoyl ethionate, the sodium salt of oleoyl methyl tauride, ditertiary acetylene glycols, diawyldilaurylammonium chloride and fatty acid alkali metal salts.
Silicones, Antifoam A, etc. can be used as antifoam agents.
The active ingredients are mixed, ground, sieved and passed with the additives listed above in such a way that the solid portion of the wettable powders does not exceed a particle size of 0.02-0.04 mm and of the pastes 0.03 mm. To produce emulsion concentrates and pastes, dispersants such as those listed in the previous sections, organic solvents and water are used. Examples of suitable solvents are the following: alcohols, benzenes, xylenes, toluene, dimethyl sulfoxide and mineral oil fractions boiling in the range from 120 to 350D. The solvents must be practically odorless, non-phytotoxic, inert to the active ingredients and not easily flammable.
The agents according to the invention can also be used in the form of solutions. For this purpose, the active ingredient or several active ingredients of the general formula I are dissolved in suitable organic solvents, solvent mixtures or water.
Aliphatic and aromatic hydrocarbons, their chlorinated derivatives, alkylnaphthalenes, mineral oils, alone or as a mixture with one another, can be used as organic solvents. The solutions should contain the active ingredients in a concentration range of 1-20.
Furthermore, the new active ingredients can also be added to fertilizers and in this form for
Application. To widen the spectrum of activity of the agents according to the invention, they can be mixed with other herbicides for use: for example with halogen, alkoxy and alkylthio-diamino-s-triazines, halogenated phenols, nitrophenols, aliphatic, aromatic and araliphatic carboxylic acids, and the salts of such compounds , Ureas, carbamic acid esters, uracils, inorganic salts, etc., such as:
2-chloro-4,6-bis- (ethylamino) -s-triazine, 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine, 2-chloro-4,6-bis (methoxypropylamino) -s- triazine, 2-methoxy-4,6-bis- (isopropylamino) -s-triazine, 2-diethylamino-4-isopropylacetamido
6-methoxy-s-triazine, 2-isopropylamino-4-methoxypropylamino
6-methylmercapto-s-triazine, 2-methylmercapto-4,6-bis- (isopropylamino) s-triazine, 2-methylmercapto-4,6-bis- (ethylamino) -s-triazine, 2-methylmercapto-4-ethylamino -6-isopropyl amino-s-triazine, 2-methoxy-4,6-bis- (ethylamino) -s-triazine, 2-methoxy-4-ethylamino-6-isopropylamino s-triazine, 2-chloro-4,6 -bis- (isopropylamino) -s-triazine, dinitro-sec-butylphenol and its salts, pentachlorophenol and its salts, 2,3,6-trichlorobenzoic acid and its salts, 2,3,5,6-tetrachlorobenzoic acid and its salts,
2-methoxy-3,5,6-trichlorobenzoic acid and its salts, 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid and its salts, 3-amino-2,5-dichlorobenzoic acid and its salts, 3-nitro-2,5-dichlorobenzoic acid and its salts, 2-methyl-3,6-dichlorobenzoic acid and its salts, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid and its salts and esters, 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid and its
Salts and esters, (2-methyl-4-chlorophenoxy) acetic acid and its salts and esters, 2- (2,4,5-trichlorophenoxy) propionic acid and its salts and esters, 2- (2,4,5-trichlorophenoxy ) Ethyl-2,2-dichloropropionic acid ester, 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid and their
Salts and esters,
4- (2-methyl-4-chlorophenoxy) butyric acid and its salts and esters, 2,3,6-trichlorobenzyloxypropanol, 2,6-dichlorobenzonitrile, trichloroacetic acid and its salts, 2,2-dichloropropionic acid and its salts, 2,3 , 6-Trichlorophenylacetic acid and its salts, 2-chloro-N, N-diallylacetamide, 3 - (3, 4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea, 3 (4-chlorophenyl) -1,1 -dimethylurea, 3-phenyl - 1,1 -dimethylurea, 3- (3, 4-dichlorophenyl) -3-methoxy-
1,1 dimethyl urea, 3 - (3, 4-dichlorophenyl) -1 -n-butyl-1-methylurea, 3- (3, 4-dichlorophenyl) -1-methoxy
1 -methylurea, 3- (4-chlorophenyl) -l-methoxy-l-methylurea,
3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1,3-trimethylurea, 3- (3,4-dichlorophenyl) -l, l-diethylurea, 3 - (4-chlorophenoxyphenyl) -1,1 -dimethylurea, N, N-di- (n-propyl) -O-ethylthiocarbamic acid ester, N, N-di- (n-propyl) -On-propylthiocarbamic acid ester, N-ethyl-N- (n-butyl) -O-ethylthiocarbamic acid ester, N- Ethyl-N- (n-butyl) -On-propylthiocarbamic acid ester, N-phenyl-O-isopropyl-carbamic acid ester,
N- (m-chlorophenyl) -O-isopropylcarbamic acid ester,
N- (m-chlorophenyl) -O-4-chloro-2-butynyl carbamic acid,
Maleic acid hydrazide.
Other biocidal active ingredients or agents can be admixed with the agents according to the invention described. Thus, in addition to the compounds of general formula I mentioned, the new agents can contain, for example, insecticides, other fungicides, bactericides, fungistatic agents, bacteriostatic agents or nematocides to broaden the spectrum of activity.
The following examples serve to illustrate the invention; Unless otherwise noted, parts mean parts by weight.
example 1
granules
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts of N- [5-trifluoromethyl-1, 3,4-thiadiazolyl- (2)] -N, N'-diethylurea,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyethylene glycol ether with 8 moles of ethylene oxide,
3.50 parts of polyethylene glycol (molecular weight 380 to 420), 91 parts of kaolin (grain size 0.3 to 0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved in 6 parts of acetone; then polyethylene glycol and cetyl polyethylene glycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and then evaporated in vacuo.
Example 2
Wettable powder
To produce a) 50%, b) 25% and c) 10% wettable powder, the following ingredients are used: a) 50 parts of N- [5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazolyl- (2)] -N-ethyl-N'-methylurea,
5 parts of sodium dibutylnaphthalene sulfonate,
3 parts of naphthalenesulfonic acid-phenolsulfonic acid-formaldehyde condensate (3: 2: 1),
20 parts kaolin,
22 parts of champagne chalk; b) 25 parts of N- [5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazolyl- (2)] -N'-methylurea,
5 parts of sodium N-methyl-N-oleyl tauride,
2.5 parts of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde
Condensate,
0.5 parts of carboxymethyl cellulose,
5 parts of neutral potassium aluminum silicate,
62 parts of kaolin;
c) 10 parts of N- [5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazolyl- (2) J-N, N'-dimethyl urea,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated fatty alcohol sulfates (with 12 to 18
Carbon atoms),
5 parts of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde
Condensate,
82 parts of kaolin.
The specified active ingredient is applied to the appropriate carrier materials (kaolin and chalk) and then mixed and ground with the listed additives. Spray powder is obtained which has excellent wettability and suspension properties. Suspensions of any desired active ingredient concentration can be obtained from such a wettable powder by diluting it with water. Such suspensions are used to control weeds and grass weeds in crops.
Example 3
paste
The following substances are used to produce a 45% paste: 45 parts of N- [5-trifluoromethyl- 1,3,4-thiadiazolyl- (2)] - N, N'-dimethylurea,
5 parts of sodium aluminum silicate, 14 parts of cetyl polyethylene glycol ether with 8 moles of ethylene oxide,
1 part of cetyl polyethylene glycol ether with 5 moles of ethylene oxide,
2 parts spindle oil, 10 parts polyethylene glycol (molecular weight 380 to
420), 23 parts of water.
The active ingredient is intimately mixed and ground with the additives in suitable equipment. A paste is obtained from which suspensions of any desired concentration can be prepared by diluting with water. The suspensions are suitable for treating vegetable plantations.
Example 4
Emulsion concentrate
To produce a 10% emulsion concentrate, 10 parts of N- [5-trifluoromethyl- 1,3,4-thiadiazolyl- (2)] -
N'-ethylurea, 15 parts of oleyl polyglycol ether with 8 moles of ethylene oxide, 75 parts of isophorone mixed together. This concentrate can be diluted to suitable concentrations with water to form emulsions. Such emulsions are suitable for controlling weeds in crops, such as. B. Cotton, Corn, etc.