CH494774A

CH494774A - Procédé de préparation de nouveaux composés organosiliciques

Info

Publication number: CH494774A
Application number: CH1806667A
Authority: CH
Inventors: Brison Pierre; Lefort Marcel
Original assignee: Rhone Poulenc Sa
Priority date: 1966-12-23
Filing date: 1967-12-22
Publication date: 1970-08-15
Also published as: NL6717129A; BE708494A; US3513184A; GB1167759A; DE1668637A1; FR1527781A

Description


  
 



  Procédé de préparation de nouveaux composés organosiliciques
 La présente invention concerne un procédé de préparation de nouveaux composés organosiliciques.



   Certains composés organosiliciques à fonctions ester ont déjà été décrits, c'est ainsi que le brevet français
Ne 1124824 se rapporte à des siloxanes de formule:
EMI1.1     
 dans laquelle R représente un radical hydrocarboné polyvalent, R' représente un radical hydrocarboné monovalent, n a une valeur allant de 1 à 2 inclusivement et x a une valeur au moins égale à 1.



   Dans le brevet français   No    1436378 sont décrites des résines polysiloxaniques dont 5 à   50 oxo    des atomes de silicium sont liés à des radicaux de formule:
EMI1.2     

   II    a maintenant été trouvé un procédé de préparation de nouveaux composés organosiliciques ramifiés ou linéaires, cycliques ou tridimensionnels qui, soit répondent à la formule:
EMI1.3     
 soit contiennent au moins un motif de   formule   
EMI1.4     
 associé ou non à un ou des motifs de formule:
EMI1.5     
 dans lesquelles R, et   Rs    représentent des radicaux alcoyles identiques ou différents ayant 1 à 5 atomes de carbone:

  Y représente un radical hydrocarboné saturé divalent ayant 2 à 6 atomes de carbone; les symboles R représentent des radicaux alcoyles à 1 à 5 atomes de carbone, des radicaux cycloalcoyles à 5 ou 6 atomes de carbone nucléaires, des radicaux cycloalcoyles à 5 ou 6 atomes de carbone nucléaire substitués par des radicaux alcoyles, des radicaux aryles, aralcoyles ou alcoylaryles; le symbole   RS    représente un radical alcoyle à 1 à 5 atomes de carbone et Z a les mêmes significations que
R: a et b sont des nombres égaux à 0, I ou 2 et n est un nombre égal à   O,    1, 2 ou 3.

  Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que   l'on    additionne, en présence d'un composé d'un métal du groupe VIII de la classification périodique, un silane de formule:
EMI1.6     
 ou un organopolysiloxane contenant des motifs de   structure   
EMI1.7     
 seuls ou associés à des motifs de structures:
EMI1.8     
  sur un ester insaturé d'un acide p-(dialcoylamino) ben   zoïque    de formule:
EMI2.1     
 dans laquelle G représente un radical hydrocarboné   éthyléniquement    insaturé ayant 2 à 6 atomes de carbone et tel que, par la réaction d'addition, il se transforme en radical Y.



   A titre d'exemple les symboles R peuvent plus particulièrement représenter des radicaux méthyle, éthyle, isopropyle, cyclohexyle, méthylcyclopentyle, phényle, méthylphényle, isopropylphényle, benzyle. Lorsque n=2 ou 3 les radicaux R peuvent être identiques ou   diffé-    rents; les symboles G peuvent représenter des radicaux vinyle et allyle.



   Les organopolysiloxanes linéaires ou cycliques obtenus par le procédé selon l'invention résultent de la combinaison de motifs   II,    dans lesquels   a =1    ou 2, associés ou non à des motifs de formule (III) dans lesquels   b =1    ou 2.



   Les organopolysiloxanes tridimensionnels obtenus par le procédé selon la présente invention représentent une combinaison de motifs (II) dans lesquels   a 0    seuls ou associés avec un ou des motifs de formule (III) dans lequel b = 0, 1 ou 2. Il est également possible d'obtenir une configuration tridimensionnelle par la juxtaposition de motifs (III) dans lesquels b=   0    ou 1 et de motifs (II) dans lesquels a= 0, 1 ou 2.



   Le procédé peut être exécuté en présence ou non d'un solvant inerte vis-à-vis des groupements SiH. A cet effet, on peut citer plus particulièrement les hydrocarbures aliphatiques tels que hexane, heptane, cycloaliphatiques tels que cyclopentane, cyclohexane ou aromatiques tels que le benzène ou le toluène. La température d'opération n'est pas critique mais elle se situe avantageusement entre 600 C et 1000 C. Les catalyseurs utilisés sont des dérivés des métaux du groupe VIII de la classification périodique des éléments, par exemple dérivés du ruthénium ou du platine comme l'acétylacétonate de ruthénium ou l'acide hexachloroplatinique.



   Parmi les silanes utilisables, on peut citer plus particulièrement le méthyldiéthoxysilane, le diméthyléthoxysilane le phényldiéthoxysilane, le triméthoxysilane ou le triéthoxysilane. Parmi les organopolysiloxanes à groupements - SiH on peut mentionner: le tétraméthyldisiloxane, le pentaméthyldisiloxane, le triméthyl-1,3,5 cyclotrisiloxane, ou le   tétraméthyl-1,3,5,7    cyclotétrasiloxane par exemple.



   Tous les composés organosiliciques obtenus selon le présent procédé contenant un ou plusieurs groupements de formule (I) dans leur molécule absorbent les radiations ultraviolettes dont la longueur d'onde est comprise entre   2600 À    et   3200 À.    On sait par ailleurs que ces radiations sont comprises dans le spectre solaire et qu'elles provoquent une congestion cutanée encore appelée érythème. Ces composés organosiliciques, qui par ailleurs ne présentent pratiquement aucune action inflammatoire, se présentent donc comme d'excellents antisolaires utilisables pour la protection de la peau humaine.



   Dans cette utilisation, afin d'obtenir une protection efficace, il est préférable d'utiliser des composés organosiliciques contenant au minimum un groupement de formule (II) pour 100 atomes de silicium dans le cas où ces composés contiennent aussi des motifs
EMI2.2     

 Ces nouveaux composés organosiliciques à fonction ester sont également utilisables dans le traiternent des diverses charges habituellement introduites dans les polymères afin d'améliorer la cohésion entre la charge et le polymère. A cet égard les organoalcoxysilanes de formule (II) et plus particulièrement les trialcoxysilanes sont employés comme apprêts des tissus de verre destinés à la fabrication de stratifiés.



   L'exemple suivant illustre l'invention. Dans cet exemple la structure du produit obtenu a été établie par résonance magnétique nucléaire et par spectrographie infrarouge.



      Exemple   
 Dans un ballon de   100 cm3    muni d'un réfrigérant à reflux on place 7 g de tétraméthyl-1,1,3,3   disiloxane,    26g de paradiméthylaminobenzoate d'allyle,   30cm3    de cyclohexane et 0,2 g d'une solution à   10 0/o    d'acide chloroplatinique hexahydraté dans l'isopropanol.

 

   Le mélange est chauffé à reflux pendant 40 minutes puis refroidi à température ambiante et maintenu au repos pendant 12 heures environ. Le mélange est ensuite agité avec 1 g de noir animal et filtré. Après élimination du cyclohexane sous pression réduite, on obtient un résidu qui cristallise lentement.



   Par recristallisation dans le cyclohexane, on recueille 12 g de tétraméthyl bis(y-paradiméthylaminobenzoyloxy   propyl)-1 3    disiloxane pur. Point de fusion: 860 C.



   Formule du produit obtenu:
EMI2.3

Claims

REVENDICATIONS I. Procédé de préparation de composés organosiliciques ramifiés ou linéaires, cycliques ou tridimensionnels qui, soit répondent à la formule: EMI2.4 soit contiennent au moins un motif de fonnule: EMI3.1 associé ou non à un ou des motifs de formule: EMI3.2 dans lesquelles RS et R2 représentent des radicaux alcoyles identiques ou différents ayant 1 à 5 atomes de carbone;

Y représente un radical hydrocarboné saturé divalent ayant 2 à 6 atomes de carbone; les symboles R représentent des radicaux alcoyles à l à 5 atomes de carbone, des radicaux cycloalcoyles à 5 ou 6 atomes de carbone nucléaires, des radicaux cycloalcoyles à 5 ou 6 atomes de carbone nucléaire substitués par des radicaux alcoyles, des radicaux aryles, aralcoyles ou alcoylaryles; le symbole R: représente un radical alcoyle à 1 à 5 atomes de carbone et Z a les mêmes significations que R;

a et b sont des nombres égaux à 0, 1 ou 2 et n est un nombre égal à 0, 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que l'on additionne, en présence d'un composé d'un métal du groupe VIII de la classification périodique, un silane dc formule EMI3.3 ou un organopolysiloxane contenant des iii otifs dc structure: EMI3.4 seuls ou associes à des motifs de structure: EMI3.5 sur un ester insaturé d'un acide p-(dialcoylamino) ben zoïque de formule: EMI3.6 dans laquelle G représente un radical hydrocarboné éthyléniquement insaturé ayant 2 à 6 atomes de carbone et tel que, par la réaction d'addition, il se transforme en radical Y.

Il. Utilisation des produits obtenus par le procédé selon la revendication I comme apprêts pour tissus de verre destinés à la fabrication de stratifiés.

Rhône-Poulenc S. A.

Mandataires: Dériaz, Kirker & Cive, Genève Reitiarque du Bureau fédéral de la Pr < priété izltel- lectuelle: Si certaines parties de la description ne devaient pas concorder avec la définition donnée par la revendication. il est rappelé que selon l'article 51 de la loi sur les brevets d'invention, la revendication est concluante quant à l'étendue de la protection conférée par le brevet.