CH498134A - Verfahren zur Herstellung von neuen Furazanderivaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von neuen Furazanderivaten

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CH498134A
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CH
Switzerland
Prior art keywords
lower alkyl
general formula
furazan
deriv
prodn
Prior art date
Application number
CH1479370A
Other languages
English (en)
Inventor
Claude Dr Lehmann
Ernst Dr Renk
Andre Dr Gagneux
Original Assignee
Geigy Ag J R
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/081,2,5-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,5-oxadiazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description


  
 



  Verfahren zur Herstellung von neuen Furazanderivaten
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Furazanderivate.



   Verbindungen der allgemeinen Formel I,
EMI1.1     
 in welcher   Rt    Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und R2 eine niedere Alkylgruppe, welche die   o-    oder m-Stellung einnimmt, bedeutet, sind bisher nicht bekannt geworden.



   Wie nun gefunden wurde, besitzen diese Verbndungen wertvolle pharmakologische Eigenschaften. Sie wirken zentraldämpfend, antikonvulsiv und muskelrelaxierend.



   Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I können zur Beruhigung von schwachen Erregungszuständen und zur Behebung der Muskelsteife, z. B. bei rheumatischen Erkrankungen, Fibrositis, Bursitis, Myositis, Spondylitis, Discopathien und Torticollis, verwendet werden.



   In den Verbindungen der allgemeinen Formel I können   Rt    und   R2    als niedere Alkylgruppen beispielsweise die Methyl-,   Athyl-,    Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek. Butyl-, tert. Butyl-, Pentyl-, Isopentyloder die 2,2-Dimethylpropylgruppen sein,   Rt    kann die   o-,    m- oder p-Stellung einnehmen.



   Verbindungen der allgemeinen Formel I werden hergestellt, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel II,
EMI1.2     
 in welcher R, und R2 die unter Formel I angegebene Bedeutung haben und R3 Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest bedeutet, durch Umsetzen mit Hydroxylamin-hydrochlorid in eine Verbindung der allgemeinen Formel 1 überführt.



   Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem Lösungsmittel und in Gegenwart von basischen Stoffen vorgenommen. Als Lösungsmittel eignen sich insbesondere hydroxylgruppenhaltige Lösungsmittel, wie z.B.



  niedere Alkanole und Wasser. Geeignete basische Stoffe sind z. B. Alkalimetallhydroxide wie Natriumoder Kaliumhydroxid, ferner auch Erdalkalimetallhydroxide, wie z. B. Calcium- oder Bariumhydroxid, oder Carbonate, die den genannten Alkalihydroxiden entsprechen. Vorzugsweise wird das Hydroxylamin im   Überschuss    als mineralsaures Salz, z. B. als Hydrochlorid, eingesetzt und die Base durch   überschüssiges    Alkali in Freiheit gesetzt.



   Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel   ii    können durch Reaktion von im Benzolkern gemäss der Definition für R1 und R2 substituierten 4-Phenylimidazolen mit einem niederen Alkylnitrit (oder mit  salpetriger Säure) zur entsprechenden Verbindung der allgemeinen Formel II übergeführt werden.



   Die neuen Wirkstoffe (I) können peroral, rektal oder parenteral verabreicht werden. Die täglichen Dosen bewegen sich zwischen   5060(x)    mg.



   Das nachfolgende Beispiel erläutert die Herstellung der neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I und von bisher nicht beschriebenen Zwischenprodukten näher, soll jedoch den Umfang der Erfindung in keiner Weise beschränken. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel
Man suspendiert 0,5 g 2-Methyl-4-nitroso-5-(otolyl)-imidazol in 4 ml Äthanol und versetzt diese Suspension mit einer Lösung von 0,3 g Hydroxylaminhydrochlorid in 2 ml Wasser. Das Gemisch wird 5 Minuten im Wasserbad auf 900 erwärmt, wobei das grüne Nitrosoderivat in Lösung geht. Der braunen Lösung gibt man 0,3 ml konzentrierter wässriger Salz .säure zu und kocht   l    Stunde am Rückfluss. Nach dem Abkühlen wird der Alkohol abgedampft und der Rückstand mit Wasser und Äther extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet, mit Aktivkohle entfärbt, filtriert und eingedampft. Die zurückbleibenden Kristalle werden aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält so 3-Amino   4-(oWtolyl)-furazan    vom Smp.   888o.   

 

   In analoger Weise erhält man das 3-Amino-4-(3,4xylyl)-furazan, Smp.   111-113 .    

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH
    Verfahren zur Herstellung von neuen Furazanderivaten der allgemeinen Formel I, EMI2.1 in welcher Rt Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und R2 eine niedere Alkylgruppe, welche die o- oder m-Stellung einnimmt, bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Nitrosoverbindung der allgemeinen Formel II, EMI2.2 in welcher R1 und R2 die unter Formel 1 angegebene Bedeutung haben und R3 Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest bedeutet, durch Behandeln mit Hydroxylamin-Hydrochlorid in eine Verbindung der allgemeinen Formel 1 überführt.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in einem Lösungsmittel in Gegenwart von basischen Stoffen durchführt.
    2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in einem hydroxylgruppenhaltigen Lösungsmittel in Gegenwart von Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxyden bzw. -carbonaten durchführt.
    3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man das Hydroxylamin im tXber- schuss verwendet.
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