CH499522A - Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Mercaptoimidazol-Derivaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Mercaptoimidazol-Derivaten

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CH499522A
CH499522A CH922269A CH922269A CH499522A CH 499522 A CH499522 A CH 499522A CH 922269 A CH922269 A CH 922269A CH 922269 A CH922269 A CH 922269A CH 499522 A CH499522 A CH 499522A
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monocarbocyclic
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Johann Doebel Karl
Robert Gagneux Andre
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Ciba Geigy Ag
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Description


  Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Mercaptoimidazol-Derivaten    Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur  Herstellung von neuen 2-Mercaptoimidazol-Derivaten  mit wertvollen pharmakologischen Eigenschaften.  



  Erfindungsgemäss erhältliche Verbindungen der all  gemeinen Formel I  
EMI0001.0000     
    und deren tautomere Formen  in welcher  R1 eine niedermolekulare Alkylgruppe, eine nieder  molekulare 2-Alkenylgruppe, eine Cycloalkylgruppe,  eine niedermolekulare Cycloalkyl-alkylgruppe, eine nie  dermolekulare Dialkylaminoalkylgruppe, eine nieder  molekulare Alkoxy-alkylgruppe, eine     monocarbocy-          clische    Arylgruppe, eine niedermolekulare,     monocarbo-          cyclische    Aralkylgruppe, eine Pyridylgruppe, eine unab  hängig voneinander durch niedermolekulare Alkylgrup  pen, durch niedermolekulare Alkoxygruppen, durch  Halogenatome oder durch Trifluormethylgruppen ein-,  zwei- oder dreifach substituierte,

   monocarbocyclische  Arylgruppe und R2 ein Wasserstoffatom oder eine nie  dermolekulare Alkylgruppe und R3 ein Wasserstoff  atom, eine unabhängig voneinander durch niedermole  kulare Alkylgruppen, durch niedermolekulare     Alkoxy-          gruppen,    durch Triffuormethylgruppen oder durch  Halogenatome ein-, zwei- oder dreifach substituierte  monocarbocyclische Arylgruppe oder, falls R1 eine  Pyridylgruppe bedeutet, auch eine niedermolekulare  Alkylgruppe sein kann, bedeuten, sind bisher nicht be  kannt geworden.  



  Wie nun gefunden wurde, besitzen diese Verbindun  gen analgetische, anti-inflammatorische und     anti-pyreti-          sche    Eigenschaften.    In den Verbindungen der allgemeinen Formel I  kann     R2    ausser Wasserstoff eine  Methyl-,       Äthyl-,     n-Propyl-,  Isopropyl-,  n-Butyl-,  sek. Butyl-,       Isobutyl-          oder     tert. Butylgruppe  sein.  



  R1 kann eine wie oben für R2 angegebene Alkyl  gruppe, ferner eine  Allyl-,  2-Butenyl-,  ferner eine  Cyclopropyl-,  Cyclobutyl-,  Cyclopentyl-,       Cyclohexyl-          oder     Cycloheptylgruppe,  ferner eine  Cyclopropylmethyl-,  Cyclopentylmethyl-,  Cyclohexylmethylgruppe,  ferner eine  Dimethylaminoäthyl-,  Dimethylaminopropyl-,  eine     Diäthylaminoäthyl-          oder    eine  Diäthylaminopropylgruppe,  ferner eine Methoxyäthyl-,  eine Äthoxyäthyl-,  eine Methoxypropyl- oder  eine Äthoxypropylgruppe,  ferner eine 2-, 3- oder 4-Pyridylgruppe, ferner eine     un-          substituierte    oder durch Methyl, Äthyl, Methoxy,       Äthoxy,    Fluor, Chlor, Brom,

       Triffuormethyl    ein-,      zwei- oder dreifach substituierte Phenylgruppe, d. h.  eine o-, m-, p-Tolylgruppe, eine 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-,  3,4- oder 3,5-Xylylgruppe, eine o-, m- oder     p-Methoxy-          phenyl-    oder Äthoxyphenylgruppe, eine o-, m- oder  p-Fluor-, Chlor- oder Bromphenylgruppe, eine 2,3-,  2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-Dichlor- oder Difluorphenylgruppe,  eine 2-Methyl-4-fluorphenyl,  2-Methyl-4-chlorphenyl-,  eine 2-Chlor-4-methylphenylgruppe,  eine o-, m- oder p-Trifluormethylgruppe,  eine 2-Chlor-3-trifluormethyl-,  eine 2-Chlor-4-trifluormethyl- oder  eine 3-Trifluormethyl-4-chlorphenylgruppe  sein.  



       R3    kann ausser den oben angegebenen substituierten  Phenylgruppen auch eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-,  Isopropyl-, n-Butyl-, sek. Butyl-, Isobutyl- oder tert.  Butylgruppe sein, wenn R1 eine Pyridylgruppe ist.  



  Die     erfindungsgemässe    Herstellung der neuen Ver  bindungen der allgemeinen Formel I ist dadurch ge  kennzeichnet, dass man Formaldehyd, ein primäres  Amin der allgemeinen Formel R1NH2, in welcher R1 die  oben angegebene Bedeutung hat, und ein     α-Isonitroso-          keton    der allgemeinen Formel IV  
EMI0002.0006     
    0  in welcher R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutun  gen haben, in Gegenwart von Hydrosulfid-Ionen um  setzt.  



  Die Umsetzung wird vorzugsweise in polaren  Lösungsmitteln wie z. B. niedern Alkanolen,     Acetoni-          tril,    etc. durchgeführt. Der Formaldehyd wird vorzugs  weise als wässrige Lösung oder als Paraformaldehyd zu  gefügt. Die drei Komponenten werden entweder alle zu  gleich gemischt oder zunächst das primäre Amin und  der Formaldehyd in dem gewählten Reaktionsmedium  gemischt. Als Hydrosulfidionen-abgebendes Reagens  kommen Schwefelwasserstoff, Alkali- und     Erdalkalime-          tallsulfide,    oder -hydrosulfide, vorzugsweise Natrium  sulfid, Kaliumsulfid, Calciumsulfid und Ammoniumsul  fid oder -hydrosulfid in Betracht.  



  Mit anorganischen oder organischen Säuren, wie  Salzsäure,  Bromwasserstoffsäure,  Schwefelsäure,  Phosphorsäure,  Methansulfonsäure,  Äthandisulfonsäure,  b-Hydroxyäthansulfonsäure,  Essigsäure,       Bernsteinsäure,     Fumarsäure,  Maleinsäure,  Äpfelsäure,  Weinsäure,  Citronensäure,  Benzoesäure,  Salicylsäure  und  Mandelsäure  bilden die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel  I, worin R1 eine basische Gruppe darstellt, Salze, wel  che zum Teil wasserlöslich sind.    Die neuen Wirkstoffe der allgemeinen Formel I  können     aufgrund        ihrer    weiter     vorne        erwähnten    Eigen  schaften als Arzneimittel Verwendung finden. Sie kön  nen peroral, rektal oder parenteral verabreicht werden.  



  Die Verabreichung kann vorzugsweise in Dosenein  heitsformen erfolgen, welche als Wirkstoff vorzugsweise  zwischen 1-90 0/o einer Verbindung der     allgemeinen     Formel I enthalten. Zu ihrer Herstellung werden     galeni-          sche    Verfahren benutzt, welche dem pharmazeutischen  Fachmann geläufig sind.  



  Das nachfolgende Beispiel erläutert die Herstellung  der neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I  näher, soll jedoch den Umfang der Erfindung in keiner  Weise beschränken. Die Temperaturen sind in Celsius  graden angegeben.  



  <I>Beispiel</I>  Eine wässrige Formaldehydlösung (37 %ig, 8,5 ml),    Methylamin (5,0 g) und     &alpha;-Isonitroso-4-chlorpropiophe-          non    (19,7 g) (hergestellt nach der Methode von B. L.  Zenitz und W. H. Hartung, J. Org. Chem. 11 (1946)  444, Smp. 117-118 ) wurden in Äthanol (150 ml)  aufgelöst. Schwefelwasserstoff-Gas wurde in die Lösung  eingeleitet und diese dann 3 Stunden am Rückfluss ge  kocht. Die Reaktionslösung wurde     dann    auf 5  abge  kühlt. Der Niederschlag wurde abfiltriert und aus     wäss-          rigem    Dimethylsulfoxyd umkristallisiert.  



  1,4-Dimethyl-5-(4-chlorphenyl)-2-mercaptoimidazol  wurde erhalten als weissliche Kristalle vom Smp.  309-311 , Zers.; (Smp. wurde im Vakuum bestimmt).

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 2-Mercaptoimidazol- derivaten der allgemeinen Formel I , substituierte IH = EMI0002.0027 und deren tautomeren Formen, in welcher R1 eine nie dermolekulare Alkylgruppe, eine niedermolekulare 2-Alkenylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine nieder molekulare Cycloalkyl-alkylgruppe, eine niedermoleku lare Dialkylamino-alkylgruppe, eine niedermolekulare Alkoxy-alkylgruppe, eine monocarbocyclische Aryl- gruppe, eine niedermolekulare, monocarbocyclische Aralkylgruppe, eine Pyridylgruppe, eine unabhängig voneinander durch niedermolekulare Alkylgruppen, durch niedermolekulare Alkoxygruppen, durch Halo genatome oder durch Trifluormethylgruppen ein-,
    zwei- oder dreifach substituierte, monocarbocyclische Aryl- gruppe und R2 ein Wasserstoffatom oder eine niedermo- gruppe und R lekulare Alkylgruppe und R3 ein Wasserstoffatom, eine unabhängig voneinander durch niedermolekulare Al kylgruppen, durch niedermolekulare Alkoxygruppen, durch Trifluormethylgruppen oder durch Halogenatome ein-, zwei- oder dreifach substituierte monocarbocycli- ein-, zwei- oder dreifach sche Arylgruppe oder,
    falls R1 eine Pyridylgruppe be deutet, auch eine niedermolekulare Alkylgruppe sein kann, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man in einem polaren Lösungsmittel, Formaldehyd, ein primä res Amin der allgemeinen Formel NH2 (III) R in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat, und ein &alpha;-Isonitrosoketon der allgemeinen Formel IV, EMI0003.0000 in welcher R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart von Hydrosulfid-Ionen umsetzt.
CH922269A 1965-10-21 1966-10-21 Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Mercaptoimidazol-Derivaten CH499522A (de)

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