CH504161A

CH504161A - Herbizides Mittel

Info

Publication number: CH504161A
Application number: CH304369A
Authority: CH
Inventors: Dagmar Dr Berrer; Christian Dr Vogel
Original assignee: Agripat Sa
Priority date: 1968-03-20
Filing date: 1969-02-28
Publication date: 1971-03-15

Description

Herbizides Mittel
Die vorliegende Anmeldung betrifft herbizide Mittel, die als Wirkstoffe neue s-Triazin-Derivate enthalten.

Es sind aus der Literatur, z. B. aus dem schweiz.

Patent Nr. 337019 4-Methoxy-2,6-diamino-s-triazine bereits bekanntgeworden.

Das erfindungsgemässe Mittel ist dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente mindestens ein 4-Methoxy-2,6-diamino-s-triazin der Formel I
EMI1.1
in der R l-Cyanoäthyl-(l), l-Cyanoprop-(l)-yl, 2-Cyanobut (2)-yl oder 2-Cyanopent-(3)-yl und n Null oder 1 bedeuten, gegebenenfalls in Mischung mit für die Unkrautbekämpfung geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln und gegebenenfalls anderen bioziden Wirkstoffen, enthält.

Diese neuen Triazin-Derivate können erhalten werden, indem man ein Chlor-bis-amino-s-triazin der Formel II
EMI1.2
in der R und n die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Alkalimethylat, vorzugsweise Natriummethylat, umsetzt. Statt des genannten Alkoholates kann auch das entsprechende Alkalimetallhydroxid mit Methanol verwendet werden.

Die neuen s-Triazine der Formel I zeigen sehr gute herbizide Eigenschaften und sind zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern bestens geeignet. Gegenüber den bisher aus der Reihe der Triazine bekanntgewordenen Herbiziden besitzen die neuen s-Triazine ein wesentlich breiteres Wirkungsspektrum. Sie zeichnen sich weiterhin durch einen schnelleren Wirkungseintritt und eine geringe Phytotoxizität gegenüber einzelnen Kulturpflanzen aus. Besonders hervorzuheben ist die gute Herbizid-Wirkung auf schwer bekämpfbaren Unkräutern und Ungräser, wie zum Beispiel auf Kamille, Hirsearten und Doldengewächse. Daher eignen sich die erfindungsgemässen Wirkstoffe besser zur totalen Unkrautbekämpfung als bisher bekannte und dafür eingesetzte Triazine, wie z. B. das bekannte 4-Methoxy2,6-bis-isopropylamino-s-triazin.

Die folgenden Versuche dienen zur Veranschaulichung der herbiziden Wirkung der neuen s-Triazin Derivate.

a) Keimtest
Der Wirkstoff wird mit einem inerten Träger (Talk) im Mengenverhältnis 1: 9 vermischt und das so erhaltene 10 Sie Präparat mit Gartenerde vermischt. Anwendungs-Konzentration 0,5 g pro Liter Erde. Die Erde wird in Saatschalen gefüllt und als Testpflanzen werden Hafer, Raygras, Senf und Wicke eingesät. Die Beurteilung erfolgt 20 Tage nach der Saat und wird nach dem lOer Index ausgedrückt:
Es bedeuten:
10 = keine Schädigung, wie unbehandelte Kon trollpflanzen,
9-1 = Zwischenstufen der Schädigung,
0 = Pflanze abgestorben.

b) Kontakttest
Saatschalen mit Gartenerde werden mit Hafer und Senf besät. Der Wirkstoff wird als Spritzbrühe, hergestellt aus einer 25 %igen Emulsion, in einer Konzentration von 0,5 g Wirkstoff in 100 ml Wasser pro m9 appliziert, wenn der Senf im 4-6 Blatt-Stadium steht.

Die Beurteilung erfolgt 14 Tage nach der Behandlungund wird nach dem lOer Index ausgedrückt.

Keimtest Kontakttest
Verbindung (Wirkung nach 20 Tagen) (Wirkung nach 14 Tagen)
Hafer Raygras Senf Wicke Hafer Senf 4-Methoxy-2-[2'-cyanobut-(2')-ylamino] 6-cyclopropyl- 0 0 0 0 0 0 amino-s-triazin 4-Methoxy-2-I3 '-cyanopent-(3 ')-ylamino]-6-cyclopropyl- 0 0 0 0 0 0 amino-s-triazin 4-Methoxy-2-[1'-cyanoprop-(1')-ylamino]-6-cyclo- 0 0 0 0 0 0 propylamino-s-triazin 4-Methoxy-2-[2'-cyanoprop-(2')-ylamino]-6-cyclo- 0 0 0 0 0 0 propylamino-s-triazin 4-Methoxy-2-[2'-cyanoprop-(2')-ylamino]-6-(2"-methyl- 0 0 0 0 0 0 cyclopropylamino)-s-triazin
Zur Herstellung von herbiziden Mitteln werden die Wirkstoffe mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln vermischt.

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums der erfindungsgemässen Triazinderivate kann man diesen Mitteln noch andere Herbizide zumisehen, beispielsweise Herbizide aus der Reihe der Triazine, wie andere Halogen-diamino-s-triazine, Alkoxyund Alkylthio-diamino-s-triazine, Triazole, Diazine wie Uracile, aliphatische Carbonsäuren und Halogencarbonsäuren, halogenierte Benzoesäuren und Phenylessigsäuren, Aryloxyalkancarbons äuren, Hydrazide, Amide, Nitrile und Ester solcher Carbonsäuren, Carbaminsäureund Thiocarbaminsäureester, Harnstoffe usw.

Das folgende Beispiel beschreibt die Herstellung der neuen s-Triazine. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel I
In eine Lösung von 2,2 g Natrium in 250 ml absolutem Methanol werden 12,0 g 2-Chlor-4-[l-cyanoäthyl (l')-amino]-6-cyclopropylamino-s-triazin eingetragen und 18 Stunden am Rückfluss erhitzt. Anschliessend wird das Methanol abdestilliert und der Rückstand in 600 ml Wasser gegossen. Die wässrige Lösung wird dann mehrmals mit Essigsäureäthylester extrahiert. Nach dem Neutralwaschen und Trocknen wird das Lösungsmittel abdestilliert.

Der Rückstand wird mit Petroläther verrieben, abgetrennt und getrocknet. Das 2-[1'-Cyanoäthyl-(1')- amino]-6-cyclo-propylamino-4-methoxy-s-triazin hat den Schmelzpunkt 125-2270.

Auf dem im vorangehenden Beispiel beschriebenen Weg wurden unter Verwendung äquimolarer Mengen Natrium-methylat und des entsprechenden 4-Chlor-2,6bis-amino-s-triazins, die in der folgenden Tabelle aufgeführten s-Triazine erhalten:
Schmelzpunkt
Verbindung in o 4-Methoxy-2-[2'-cyanoprop-(2')-ylamino]- ( 1 "-methylcyclopropylamino)-s-triazin 4-Methoxy-2-[2'-cyanoprop-(2')-ylamino]
6-(2"-methylcyclopropylamino)-s-triazin 104-105 4-Methoxy-2-[2'-cyanobut-(2')-ylamino]-
6-cyclopropylamino-s-triazin
Schmelzpunkt Verbindung in o C in 0 4-Methoxy-2-[2'-cyanoprop-(2')-ylamino]
6-cyclopropylamino-s-triazin 131-133 4-Methoxy-2-[3'-cyanopent-(3')-ylamino]-
6-cyclopropylamino-s-triazin 121-123 4-Methoxy-2-[ l'-cyanoprop-(l')-ylamino]-
6-cyclopropylamino-s-triazin

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Die Herstellung erfindungsgemässer herbizider Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch Vermischen und Vermahlen von Wirkstoffen der allgemeinen Formel I mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: feste Aufarbeitungsformen: Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate; in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionen; flüssige Aufarbeitungsformen: Lösungen.

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Streumittel, Granulate) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Die Korngrösse der Trägerstoffe beträgt für Streumittel etwa 0,075 bis 0,2 mm und für Granulate 0,2 mm oder mehr. Die Wirkstoffkonzentrationen in den festen Aufarbeitungsformen betragen in der Regel 0,5 bis 80cd. Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, sowie anionenaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.

In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, das heisst Spritzpulver (wettable powder), Pasten und Emulsionskonzentrate, stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die Wirkstoffkonzentration in diesen Mitteln beträgt 5-80 %.

Die Spritzpulver (wettable powder) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Antischaummittel kommen z. B. Silicone in Frage. Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02-0,04 mm und bei den Pasten von 0,003 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet.

Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch, den Wirkstoffen gegenüber inert und nicht leicht brennbar sein.

Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Die Lösungen sollen die Wirkstoffe in einem Konzentrationsbereich von 1-20S enthalten.

Den beschriebenen erfindungsgemässen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe beimischen. So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen der allgemeinen Formel I und anderen Herbiziden, z. B. auch Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika oder Nematozide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten. Die erfindungsgemässen Mittel können ferner noch Pflanzendünger, Spurenelemente usw., enthalten.

Im folgenden werden Aufarbeitungsformen dieser Wirkstoffe beschrieben. Sofern nichts anderes ausdrücklich vermerkt ist, bedeuten Teile Gewichtsteile.

Beispiel 2
Granulat
Zur Herstellung eines 5 %gen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile 4-Methoxy-2-[1'-cyanoprop-(1')- ylamino]-6-cyclopropylamino- s-triazin,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyglykol ( Carbowax ),
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).

Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.

Beispiel 3
Spritzpulver
Zur Herstellung eines a) 50 %gen, b) 25 %gen und c) 10 %eigen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 50 Teile 4-Methoxy-[l'-cyanoäthyl-(l)-amino]-
6-cyclopropylamino-s-triazin
5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat,
3 Teile Naphthalinsulfons äuren-Phenolsulfon säuren-Formaldehyd-Kondensat
3:2:1(0,5),
22 Teile Champagne-Kreide,
20 Teile Kaolin; b) 25 Teile 4-Methoxy-2-[2'-cyanoprop-(2')- ylamino]-6-cyclopropylamino-s-triazin,
5 Teile Oleylmethyltaurid-Na-Salz,
2,5 Teile Naphthalinsulfons äure-Formaldehyd
Kondensat,
0,5 Teile Carboxymethylcellulose,
5 Teile neutrales Kalium-Aluminiumsilikat,
62 Teile Kaolin;

c) 10 Teile 4-Methoxy-[2'-cyanoprop-(2') ylamino] -6-cyclopropylamino-s-triazin,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättig ten Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfons äure-Formaldehyd
Kondensat,
82 Teile Kaolin.

Der angegebene Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin, Kreide) aufgezogen und an schliel3end vermischt und vermahlen. Man erhält ein Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus einem solchen Spritzpulver können durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder ge wünschten Wirkstoffkonzentration erhalten werden.

Beispiel 4
Paste
Zur Herstellung einer 45%gen Paste werden folgende Stoffe verwendet:
45 Teile 4-Methoxy-2-[ 1 -cyanoäthyl-( 1')-aminoj- cyclopropylamino-s-triazin,
5 Teile Natriumaluminiumsilikat,
14 Teile Cetylpolyglykoläther (Genapol 0 080),
1 Teil Cetylpolyglykoläther (Genapol 0 050),
2 Teile Spindelöl,
10 Teile Polyglykol ( Carbowax ),
23 Teile Wasser.

Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermahlen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen.

Beispiel 5
Emulsionskonzentrat
Zur Herstellung eines 10 %igen Emulsionskonzentrates werden
10 Teile 4-Methoxy-2-[2'-cyanoprop-(2')- ylamino]-6-cyclopropylamino-s-triazin,
15 Teile Oleylpolyglykoläther mit 8 Mol Athylen oxid,
75 Teile Isophoron miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen verdünnt werden. Solche Emulsionen eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzen.

Claims

PATENTANSPRUCH

Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente mindestens ein s-Triazin-Derivat der Formel I EMI3.1 in der R l-Cyanoäthyl, l-Cyanoprop-(l)-yl, 2-Cyanobut-(2) yl oder 3-Cyanopent-(3)-yl, und n Null oder 1 bedeuten, enthält.

UNTERANSPRUCH Herbizides Mittel gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es den Wirkstoff zusammen mit einem für die Unkrautbekämpfung geeigneten Trägerstoff und/oder Verteilungsmittel und gegebenenfalls einem anderen bioziden Wirkstoff enthält.