CH505876A - Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Styrylfarbstoffen - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Styrylfarbstoffen    Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur  Herstellung wasserunlöslicher Styrylfarbstoffe der For  mel  
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    worin X eine Cyan-, Carbalkoxy- oder     Arylsulfon-          gruppe,    Y1 und Y2 ein Wasserstoffatom, eine     Alkyl-          oder    Alkoxygruppe oder Phenoxygruppe, R eine Alkyl-,  Phenalkyl-, Cyanalkyl-, Alkoxyalkyl-,     Acyloxyalkyl-          gruppe    oder einen Rest der Formel -A-S-B, A eine  Alkylengruppe und B einen Aryl-, Aralkyl- oder einen  heterocyclischen Rest bedeutet, dadurch gekennzeich  net, dass man eine Styrylverbindung der Formel  
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    worin R' eine Alkyl-, Phenalkyl-,

   Cyanalkyl-,     Alkoxyal-          kyl-    oder Acyloryalkylgruppe oder einen Rest der For  mel -A-Z und Z ein Halogenatom oder eine     Arylsulfo-          nyloxygruppe    bedeutet und A, X, Y1 und Y., die angege  bene Bedeutung haben, mit einem Aryl-, Aralkyl- oder  einem heterocyclischen Mercaptan kondensiert.  



  Als Ausgangsstoffe verwendet man zweckmässig  Verbindungen der Formel  
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    worin X. ein Wasserstoff- oder Halogenatom und Z ein  Halogenatom oder eine Arylsulfonyloxygruppe und X,  Y1, Y2, R und A das gleiche wie oben bedeuten.  



  Die Reste -S-B können sich von den folgenden     Mer-          captanen    ableiten:  Phenylmercaptan,  2-, 3- oder 4-Chlorphenylmercaptan,  2, 4- oder 2,5-Dichlorphenylmercaptan,  2-, 3- oder 4-Methylphenylmercaptan,  2, 4- oder 2,5-Dimethylphenylmercaptan,  2-, 3- oder 4-Methoxyphenylmercaptan,  2,4- oder 2,5-Dimethoxyphenylmercaptan,  2- oder 4-Nitrophenylmercaptan,  2- oder 4-Carbomethoxyphenylmercaptan,  2-Mercaptobenzthiazol,  2-Mercapto-6-chlor-benzthiazol,  2-Mercapto-4-chlor-benzthiazol,  2-Mercapto-4-methyl-benzthiazol,  2-Mercapto-6-methyl-benzthiazol,  2-Mercapto-6-methory-benzthiazol,  2-Mercapto-6-äthoxy-benzthiazol,  2-Mercapto-benzoxazol,  2-Mercaptobenzimidazol.  



  Die Umsetzung mit dem Arylmercaptan erfolgt  zweckmässig in einem organischen Lösungsmittel, vor  zugsweise Alkohol, in Gegenwart eines Alkalihydroxy  des, Alkalialkoholates oder Alkalicarbonates bei erhöh  ter Temperatur, zweckmässig bei Siedetemperatur des  Alkohols. Man verwendet mit Vorteil mindestens ein  Mol des Alkalihydroxydes oder Alkalicarbonates auf  ein     Mol    der Halogenverbindung.  



  Die neuen Farbstoffe die sich durch hohe Schmelz  punkte auszeichnen, eignen sich insbesondere nach       Überführung    in eine feinverteilte Form, z. B. durch ver-      mahlen, Verpasten, Umfällen usw. zum Färben und Be  drucken von synthetischen Fasern, beispielsweise aus  Celluloseacetat, insbesondere aber aromatischen Poly  estern. Man erhält darauf nach den üblichen Färbver  fahren, z. B. aus einer Färbeflotte, die eine feine  Dispersion des Farbstoffes und zweckmässig ein Disper  giermittel enthält, bei Temperaturen nahe bei 100  C,  gegebenenfalls unter Zugabe eines Quellmittels, oder  bei Temperaturen über 100  C unter Anwendung von  Überdruck, reine, kräftige, grünstichige gelbe Färbun  gen, die sich durch hervorragende Licht- und Sublima  tionsechtheit auszeichnen.

   Die neuen Farbstoffe besit  zen ausserdem den Vorzug, im Färbebad anwesende  Wolle und andere Fasern nur wenig anzufärben. Sie  sind daher gut geeignet zum Färben von     Polyester-          Wolle-    oder z. B. Polyester-Triacetat-Mischgeweben.  Sie können auch für die Färbung in der Masse verwen  det werden.  



  Die erfindungsgemässen Farbstoffe eignen sich auch  zum Färben nach dem sogenannten     Thermosol-Verfah-          ren,    wonach das zu Gewebe mit einer wässrigen Disper  sion des Farbstoffes, welche zweckmässig 1 bis 500/0       Harnstoff    und ein Verdickungsmittel, insbesondere  Natriumalginat, enthält, vorzugsweise bei Temperaturen  von höchstens 60  C imprägniert und wie üblich abge  quetscht wird. Zweckmässig quetscht man so ab, dass  die imprägnierte Ware 50 bis 100% ihres Ausgangsge  wichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält. Zur Fixierung  des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe,  zweckmässig nach vorheriger Trocknung, z. B. in einem  warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100  C,  beispielsweise zwischen 180 bis 210  C erhitzt.  



  Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte  Thermosol-Verfahren zum Färben von Mischgeweben  aus Polyesterfasern und Cellulosefasern, insbesondere  Baumwolle. In diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeit  neben dem     erfindungsgemässen    Farbstoff noch zum  Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, beispiels  weise Küpenfarbstoffe. Bei Verwendung letzterer ist  eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der  Hitzebehandlung mit einer wässerig-alkalischen Lösung  eines in der Küpenfärberei üblich Reduktionsmittels  nötig. Die erhaltenen Färbungen und Drucke zeichnen  sich durch gute Allgemeinechtheiten insbesondere  Licht- und Sublimierechtheit aus.

      <I>Beispiel 1</I>  5,5 Teile des Farbstoffes der Formel  
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    und 4,3 Teile 2,5-Dichlorthiophenol werden in einer  Lösung von 0,46 Teilen Natrium in 100 Vol.-Teilen ab  solutem Alkohol 3 Stunden am Rückfluss gekocht. Die  heisse Lösung wird vom entstandenen Natriumchlorid       filtriert.    Aus dem Filtrat kristallisiert der Farbstoff als  oranges Pulver vom Schmelzpunkt 136 bis 138  aus.  



  <I>Beispiel 2</I>  Wenn man 1 Mol des Farbstoffes der Formel  
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    mit 2 Mol 2,5-Dichlorthiophenol analog der Vorschrift  des Beispiels 1 versetzt, erhält man den Farbstoff der  Formel  
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    Er zeigt einen Schmelzpunkt von 147 bis 148 , die  Analyse     ergab    folgende     Werte:     
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    Berechnet: <SEP> Cl <SEP> 23,90 <SEP> S <SEP> 10,81
<tb>  Gefunden: <SEP> Cl <SEP> 23,80 <SEP> S <SEP> 10,60       <I>Färbevorschriften</I>  1. 1 Teil des Farbstoffes der Formel  
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    wird mit 2 Teilen einer 50%igen wässerigen Lösung von  Sulfitcelluloseablauge nass vermahlen und getrocknet.  



  Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer  10%igen wässerigen Lösung eines Kondensationspro  duktes aus Octadecylalkohol mit 20 Mol Aethylenoxyd  verrührt und 4 Teile einer 40%igen Essigsäurelösung  zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus  ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.  



  In dieses Bad geht man bei 50  mit 100 Teilen eines  gereinigten Polyesterfaserstoffes ein,     steigert    die Tempe  ratur in einer halben Stunde auf 120 bis 130  und färbt  eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Tempe  ratur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine  grünstichig gelbe Färbung von vorzüglicher Licht- und  Sublimierechtheit.

    
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    2. <SEP> Man <SEP> vermischt
<tb>  300 <SEP> Teile <SEP> Gummi <SEP> arabicum <SEP> (1 <SEP> : <SEP> 1)
<tb>  300 <SEP> Teile <SEP> Kristallgumme <SEP> (1 <SEP> : <SEP> 2)
<tb>  250 <SEP> Teile <SEP> Wasser
<tb>  40 <SEP> Teile <SEP> Cyclohexan
<tb>  40 <SEP> Teile <SEP> Thiodiglycol
<tb>  50 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> 10 <SEP> %igen <SEP> Lösung <SEP> des <SEP> Natrium  salzes <SEP> der <SEP> m-Nitrobenzolsulfonsäure
<tb>  20 <SEP> Teile <SEP> eines <SEP> Gemisches <SEP> aus
<tb>  Kaliumoleat <SEP> und <SEP> Pine-Oil
<tb>  1000 <SEP> Teile         In 800 Teile dieser     Stammverdickung    werden mit  Hilfe eines Schnellrührers 200 Teile des gemäss Beispiel  1, erhaltenen Farbstoffpräparates bis zu vollständiger  Dispersion eingerührt.

   Polyäthylentererphtahalatgewebe  wird mit dieser Paste     gedruckt.    Nach dem Drucken wird  das Gewebe getrocknet und während 45 Minuten bei     3/4     atü gedämpft, während 10 Minuten in kaltem Wasser  gespült, abgeschleudert und getrocknet. Man erhält eine  echte grünstichig gelbe Färbung.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Styryl- farbstoffe der Formel EMI0003.0005 worin X eine Cyan-, Carbalkoxy- oder Arylsulfon- gruppe, Y1 und Y2 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe oder Phenoxygruppe, R eine Alkyl-, Phenalkyl-, Cyanalkyl-, Alkoxyalkyl-, Acyloxyalkyl- gruppe oder einen Rest der Formel -A-S-B, A eine Alkylgruppe und B einen Aryl-, Aralkyl- oder einen heterocyclischen Rest bedeutet, dadurch gekennzeich net, dass man eine Styrylverbindung der Formel EMI0003.0012 worin R' eine Alkyl-, Phenalkyl-, Cyanalkyl-,

   Alkoxyal- kyl- oder Acyloxyalkylgruppe oder einen Rest der For mell -A-Z und Z ein Halogenatom oder eine Arylrulfo- nyloxygruppe bedeutet und A, X, Y1 und Y2 die angege bene Bedeutung haben, mit einem Aryl-, Aralkyl- oder einem heterocyclischen Mercaptan kondensiert.

   UNTERANSPRUCH Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass man eine Styrylverbindung der Formel EMI0003.0019 worin X2 ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeutet, mit einem gegebenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierten Phenyl- oder 2-Benzthiazolylmercaptan kondensiert.

   <I>Anmerkung des</I> Eidg. <I>Amtes für geistiges Eigentum:</I> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist.