CH508020A

CH508020A - Verfahren zur Herstellung neuer Disazopigmente

Info

Publication number: CH508020A
Application number: CH120169A
Authority: CH
Inventors: Karl Dr Ronco; Willy Dr Mueller
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1969-01-27
Filing date: 1969-01-27
Publication date: 1971-05-31
Also published as: GB1267881A; NL7001055A; ES375891A1; DE2002067B2; FR2029446A1; CH523956A; US3658785A; JPS4810932B1; CS155229B2; DE2002067A1; BE744931A

Description


  
 



  Verfahren zur Herstellung neuer Disazopigmente
Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen Disazopigmenten der Formel
EMI1.1     
 gelangt, worin R1 einen Benzolrest, R2 einen Naphthalinrest, in welchem sich   die    Azo-, Hydroxy- und -CO Gruppe in 1,2,3-Stellung befinden, R3 einen p-Phenylen- oder   Diphenylenrest    und R einen Aralkyl- oder Arylrest bedeutet, wenn man ein Carbonsäurehalogenid der Formel
EMI1.2     
 mit einem p-Phenylendiamin oder einem p-Diaminodi   phenyl    im   Molverhältnis    2: 1 kondensiert.



   Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffer um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende   Gruppein,    insbesondere saure wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregrupper selbstverständlich ausgeschlossen.



   Von besonderem Interesse sind Disazopigmente der Formel
EMI1.3     
  worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy-, Cyan- oder Nitrogruppe bedeutet, R und R3 die angegebene Bedeutung haben.



   Die   Aofarbstoffcarbonsäuren,    die den erfindungsgemäss zu verwendenden   Säurehalogeniden    zu Grunde liegen, erhält man durch Kuppeln des entsprechenden Aminobenzolsulfons mit einer   2,3-Hydroxynaphthoe-    säure, insbesondere einer   solchen    der Formel
EMI2.1     
 worin X die   langegebene    Bedeutung hat.



   Von   besonderem      Interesse    als Diazokomponenten sind Amine der   Formel   
EMI2.2     
 worin ein Y eine Phenylakl- oder Phenylsulfonylgruppe und das andere ein Wasserstoffatom bedeutet. Als Beispiele seien genannt: 5-Trifluormethyl-2-benzylsulfonyl-anilin, 5-Trifluormethyl-2-phenylsulfonyl-anilin, 5-Trifluormethyl-2-(4'-methyl-phenyl)-sulfonyl anilin, 5-Trifluormethyl-2-(4'-chlor-phenyl)-sulfonyl anilin, 5-Trifluormethyl-2-(2'-chlor-phenyl)-sulfonyl anilin, 5-Trifluormethyl-2-(4'-methoxy-phenyl)-sulfonyl anilin, 5-Trifluormethyl-2-(2',4'-dichlor-phenyl)    sulfonyl-amlin.,    5-Trifluormethyl-2-(2',5'-dichlor-phenyl) sulfonyl-anilin, 5-Trifluormethyl-2-(3',4'-dichlor-phenyl) sulfonyl-anilin, 3-Trifluormethyl-4-benzylsulfonyl-anilin, 3-Trifluormethyl-4-phenylsulfonyl-anilin,

   3-Trifluormethyl-4-(4'-chlorphenyl)sulfonyl anilin, 3-Trifluormethyl-4-(2'-chlorphenyl)sulfonyl anilin, 3-Trifluormethyl-4-(4'-methylphenyl)-sulfonyl anilin, 3-Trifluormethyl-4-(4'-methoxyphenyl)-sulfonyl anilin,   3-Trifluarmethyl-4(4'-diphenyl)¯sullfonyl-an,ilin, 3-Trifluormethyl-4-(2',4'-dichlorphenyl)-sulfonyl- anilin, 3-Trifluormethyl-4W(2',5'-dichlorphenyl) Isulfonyl-    anilin, 3-Trifluormethyl-4-(3',4'-dichlorphenyl)-sulfonyl anilin.



   Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt   sind,    Carbonsäuren in ihre Halogenide, z. B. die Ohloride oder Bromide,  überzuführen, so insbesondere mit Phosphor nalogeniden, wie Phosphorpentachlorid oder Phosphortrichlorid oder -pentabromid, Phosphoroxyhalogeniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.



   Die Behandlung mit solchen   säurehalogenierenden    Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z. B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten   gegebenenfalls    unter Zusatz von Dimethylformamid.



   Bei der   Herstellung      der    Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem Medium hergestellten   Azoverbindungen    vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem   organischen    Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Die azeotrope Trocknung Ikann gewünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorge   kommen werden.   



     Gemäss    dem vorliegenden Verfahren werden die so erhältlichen   Monoearbonsäurehalogeni de    mit   pheny-    lendiaminen oder p-Diaminodiphenyl im   Molverhältnis    2 : 1 kondensiert. Man verwendet vorzugsweise 1,4   Diam,inobenzole    der Formel
EMI2.3     
 worin X1 und X2 Wasserstoff- oder Halogenatome oder vorzugsweise Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluormethylgruppen bedeuten. Ebenfalls sehr gute   Farbstoffe    werden mit Aminen der Diphenylreihe, insbesondere solchen der Formel
EMI2.4     
 worin die Y1 und Y2 Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten, erzielt.

  Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt: 1,4-Diaminobenzol   1 ,4-Diamino-2-ohlorbenzol    1   ,4-Diamino-2-brombenzol    1   ,4-Diamino-2,5-dichlorbenzol    1,4-Diamino-2-methylbenzol 1,4-Diamino-2,5-dimethylbenzol 1,4-Diamino-2-methoxybenzol 1,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol 1,4-Diamino-2,5-diäthoxybenzol   2-Cyan-1 ,4-phenyllendiamin    2-Trifluormethyl-1,4-phenylendiamin 2-Chlor-5-methyl-1 ,4-phenylendiamin 2-Chlor-5-methoxy-1,4-phenylendiamin 2-Methyl-5-methoxy-1,4-phenylendiamin 4,4'-Diaminodiphenyl 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl 2,2'-Dimethoxy-5,5'-dichlor-4,4'-diaminodiphenyl 3,3',5,5'-Tetrachlor-4,4'-diaminodiphenyl 2,2',5,5'-Tetrachlor-4,4-diaminodiphenyl  3,3'-Dichlor-5,5'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl 

   2,2'-Dichlor-5,5'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl.



   Die Kondensation zwischen den Carbon säurehalogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird   zweckmässig. in    wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im   allgemeinen    überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol,   Monochlorbenzol,      Dichlorbenzol,      Trichlorbenzol,    Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen ein   säurebindendes      Mittel,    wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe   sind    z. T. kristallin und z.

  T.   amorph    und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustand erhalten. Es   is    zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen   Säurechloride    vorerst   abzu-    scheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine   Abscheidung    der Säurechloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung der Carbonsäurechloride   erfolgen.   



   Die verfahrensgemäss erhältlichen Pigmente können dank ihrer günstigen Eigenschaften für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und   Viskose    oder Celluloseäthern und estern   oder    von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern   i,n    der   Spilnnmasse,    sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose,   matürli-    chen Harzen   oder      Kqinstharzen    wie   Polymerisations-    harzen oder Kondensationsharzen, z.B.

  Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Druckfarben, Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.



   In   Ider    ostdeutschen Patentschrift 61 580 ist die Herstellung von Disazopigmenten beschrieben, die sich von den erfindungsgemässen dadurch unterscheiden,   dass    als   Diamin    ein   Dihalogenrnphenylendiamin    ver   wendet    wird. Gegenüber   diesen      bekannten      -Farbstoffen    zeichnen sich die erfindungsgemässen durch   eine    bessere Migrationsechtheit aus.



   In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern   nichts -anderes    angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
51,4 Teile des Azofarbstoffes aus diazotiertem 5 Trifluormethyl-2-benzylsulfonylanilin gekuppelt auf 2,3-Hydroxynaphthoesäure werden in 400 Teilen Ohlorbenzol mit 0,5 Teilen   lDimethylformamid    verrührt und bei 70 bis 75  10 Teile Thionylchlorid hinzugetropft.



     Anschliessend    erwärmt man 2   Stunden    auf 110 bis 115 , lässt dann erkalten und nutscht das ausgeschiedene Azofarbstoffcarbonsäurechlorid ab, wäscht mit   Ben-    zol und Petroläther und trocknet im Vakuum bei 40 bis 50 . Man erhält 49,5 Teile des Azofarbstoffcarbonsäurechlorides der Formel
EMI3.1     
 10,65 Teile des so hergestellten Säurechlorides werden mit 200 Teilen o-Dichlorbenzol verrührt und bei 30    mit    einer Lösung von 2,53 Teilen 3,3'-Dichlor-4,4'- diamino-diphenyl in 100 Teilen o-Dichlorbenzol und 0,2 Teilen Pyridin versetzt. Man erwärmt unter Rühren 12 Stunden auf 140 bis 145 . Das   einheitlich    kristallisierte Pigment wird genutscht, mit heissem o-Dichlorbenzol, anschliessend mit Methanol und dann mit Wasser gewaschen.

  Nach dem   Troeknen    im   Vakuum    bei 90 bis 100  erhält man 11,5 Teile eines weichkörnigen gelborangen   Pigmentes,    das   Kunststoffe    wie Polyvinylchlorid, sowie Lacke in   brillanten    gelborangen Tönen von ausgezeichneter Migrations-, Überlackier- und Lichtechtheit färbt. Der Pigmentfarbstoff besitzt folgende Strukturformel
EMI3.2     

In der   nachstehenden    Tabelle sind weitere Säure- amidderivate von Azofarbstoffen beschrieben, welche erhalten werden, wenn man nach den obigen Angaben 2 Moleküle des Säurechlorides des Azofarbstoffes aus der in   IKolonne    I genannten Diazokomponente und der in   Kolonne II genannten Kupplungskomponente mit 1 Mol    des in Kolonne III genannten Diamins kondensiert.

 

  Kolonne IV bezeichnet den Farbton einer mit dem Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie.  
EMI4.1     





  I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> 1 <SEP> 5-Trifluormethyl-2- <SEP> " <SEP> " <SEP> orange
<tb> (p-diphenyl)-sulfonyl-anilin
<tb> 2 <SEP> " <SEP> " <SEP> 3,3'-Dichlor-4,4'-di- <SEP> orange
<tb> amino-diphenyl
<tb> 3 <SEP> 5-Trifluormethyl-2- <SEP> " <SEP> 1,4-Phenylendiamin <SEP> scharlach
<tb> (4'@chlorphenyl)sulfonylanilin
<tb> 4 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2-Chlor-1,4-phenylen- <SEP> rotstichig
<tb> diamin <SEP> orange
<tb> 5 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2,5-Dichlor-1,4-phenylen- <SEP> orange
<tb> diamin
<tb> 6 <SEP> " <SEP> " <SEP> 3,3'-Dichlor-4,4'-di- <SEP> orange
<tb> amino-diphenyl
<tb> 7 <SEP> 5-Trifluormethyl-2- <SEP> " <SEP> 1,4-Phenylendiamin <SEP> gelbbraun
<tb> benzyl-sulfonylanilin
<tb> 8 <SEP> 5-Trifluormethyl-2- <SEP> 2,3-Hydroxynaphthoesäure <SEP> 2-Chlor-1,4-phenylen- <SEP> orange
<tb> benzyl-sulfonyl- <SEP> diamin
<tb> anilin
<tb> 9 <SEP> " <SEP> " <SEP> 

   2,5-Dichlor-1,4-phenylen- <SEP> orange
<tb> diamin
<tb> 10 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2-Methyl-5-chlor-1,4- <SEP> braun
<tb> phenylendiamin
<tb>   
EMI5.1     

 I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> 11 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2,5-Dimethyl-1,4- <SEP> braun
<tb> phenylendiamin
<tb> 12 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2-Methoxy-5-chlor-1,4- <SEP> dunkelbraun
<tb> phenylendiamin
<tb> 13 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4,4'-Diamino-diphenyl <SEP> braun
<tb> 14 <SEP> 5-Trifluormethyl-2- <SEP> " <SEP> 2-Chlor-5-methyl-1,4- <SEP> braun
<tb> (4'-chlorphenyl)- <SEP> phenylendiamin
<tb> sulfonyl-anilin
<tb> 15 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2-Chlor-5-methoxy-1,4- <SEP> braun
<tb> phenylendiamin
<tb> 16 <SEP> 5-Trifluormethyl-2- <SEP> " <SEP> 2,5-Dichlor-1,4-phenylen- <SEP> orange
<tb> (3',4' <SEP> -dichlor- <SEP> diamin
<tb> phenyl)-sulfonylanilin
<tb> 17 <SEP> " <SEP> " <SEP> 3,3'-Dichlor-4,4'-di- <SEP> orange
<tb> aminodiphenyl
<tb> 

   18 <SEP> 5-Trifluormethyl-2- <SEP> 2,3-Hydroxynaphthoesäure <SEP> 3,6,3',6'-Tetrachlor- <SEP> orange
<tb> (3',4'-dichlorphenyl)- <SEP> 4,4'-diaminodiphenyl
<tb> sulfonyl-anilin
<tb> 19 <SEP> 3-Trifluormethyl-4- <SEP> " <SEP> 2,5-Dichlor-1,4-phenylen- <SEP> rotorange
<tb> methyl-sulfonylanilin <SEP> diamin
<tb>   
EMI6.1     

 I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> 20 <SEP> 3-Trifluormethyl-4- <SEP> " <SEP> 2-Chlor-1,4-phenylen- <SEP> scharlach
<tb> phenylsulfonylanilin <SEP> diamin
<tb> 21 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2-Methoxy-5-chlor-1,4- <SEP> rot
<tb> phenylendiamin
<tb> 22 <SEP> 3-Trifluormethyl-4- <SEP> " <SEP> 3,3'-Dichlor-4,4'-di- <SEP> rot
<tb> (4'-chlorphenyl)- <SEP> aminodiphenyl
<tb> sulfonylanilin
<tb> 23 <SEP> 5-Trifluormethyl-2-(&alpha;

  ;- <SEP> 2,3-Hydroxynaphthoesäure <SEP> 1,4-Phenylendiamin <SEP> gelbbraun
<tb> naphthyl)-sulfonylanilin
<tb> 24 <SEP> " <SEP> " <SEP> 3,3'-Dichlor-4,4'-di- <SEP> orange
<tb> aminodiphenyl
<tb> 25 <SEP> 5-Trifluormethyl-2-(ss- <SEP> " <SEP> 2,5-Dimethyl-1,4- <SEP> braun
<tb> naphthyl)-sulfonylanilin <SEP> phenylendiamin
<tb>    Färbevorschrift
65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1, Absatz 2, erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140  hin- und hergewalzt. Man erhält eine orange gefärbte Folie von sehr guter Lichtund Migrationsechtheit.



      PATBNTANSPRUOH 1   
Verfahren zur Herstellung von   Disazopigrnenten    der Formel
EMI7.1     
 worin R1 einen Benzol rest,   Re    einen Naphthalinrest, in welchem sich die Azo-, Hydroxy- und-CO-Gruppe in   1,2,3 Stellung    befinden,   RJ    einen p-Phenylen- oder Diphenylenrest   jund    R einen Aralkyl- oder Arylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Carbonsäurehalogenid der Formel
EMI7.2     
 mit einem p-Phenylendiamin oder einem p-Diaminodiphenyl im Molverhältnis 2 : 1 kondensiert.



   UNTERANSPRÜCHE
1.   Verfahren    gemäss Patentanspruch I, dadurch   gekennzeichnet,    dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel
EMI7.3     
 ausgeht, worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy-, Nitro- oder Cyangruppe bedeutet und R die angegebene   Bedeutung    hat.



   2. Verfahren   gemäss    Patentanspruch I, dadurch   gekennzeichnet,    dass man von einem   Carbonsäure-    chlorid der Formel
EMI7.4     
 worin ein Y eine Phenalkyl- oder Phenylsulfonylgruppe ausgeht,   bedeutet    und X   die    angegebene Bedeutung hat.

 

   3. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Diamin der Formel
EMI7.5     
 verwendet, worin X1 und X2 Wasserstoff- oder Halogenatome, Trifluormethylgruppen oder insbesondere Alkul- oder Alkoxygruppen bedeuten.



   4. Verfahren gemäss   Patentanspruch      l,    dadurch gekennzeichnet, dass man ein IDiamin der Formel
EMI7.6     
 verwendet, worin die Y1 und   Y2    Wasserstoff- oder   Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.



   PATENTANSPRUCH II   
Verwendung der   gemäss      Patentanspruch    I erhaltenen Farbstoffe zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material.

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. Färbevorschrift 65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1, Absatz 2, erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140 hin- und hergewalzt. Man erhält eine orange gefärbte Folie von sehr guter Lichtund Migrationsechtheit.

PATBNTANSPRUOH 1 Verfahren zur Herstellung von Disazopigrnenten der Formel EMI7.1 worin R1 einen Benzol rest, Re einen Naphthalinrest, in welchem sich die Azo-, Hydroxy- und-CO-Gruppe in 1,2,3 Stellung befinden, RJ einen p-Phenylen- oder Diphenylenrest jund R einen Aralkyl- oder Arylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Carbonsäurehalogenid der Formel EMI7.2 mit einem p-Phenylendiamin oder einem p-Diaminodiphenyl im Molverhältnis 2 : 1 kondensiert.

UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel EMI7.3 ausgeht, worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy-, Nitro- oder Cyangruppe bedeutet und R die angegebene Bedeutung hat.

2. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäure- chlorid der Formel EMI7.4 worin ein Y eine Phenalkyl- oder Phenylsulfonylgruppe ausgeht, bedeutet und X die angegebene Bedeutung hat.

3. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Diamin der Formel EMI7.5 verwendet, worin X1 und X2 Wasserstoff- oder Halogenatome, Trifluormethylgruppen oder insbesondere Alkul- oder Alkoxygruppen bedeuten.

4. Verfahren gemäss Patentanspruch l, dadurch gekennzeichnet, dass man ein IDiamin der Formel EMI7.6 verwendet, worin die Y1 und Y2 Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.

PATENTANSPRUCH II Verwendung der gemäss Patentanspruch I erhaltenen Farbstoffe zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material.