CH508342A

CH508342A - Herbizides Mittel

Info

Publication number: CH508342A
Application number: CH1268170A
Authority: CH
Inventors: Klauke Erich; Kuehle Engelbert; Hack Helmuth; Eue Ludwig
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1967-08-12
Filing date: 1968-07-01
Publication date: 1971-06-15

Description

Herbizides Mittel Die Erfindung betrifft ein herbizides Mittel, enthal tend neue N-Arylharnstoffe als wirksame Komponente.

Es ist bereits bekanntgeworden, dass N-Aryl-N'- alkylharnstoffe als Herbizide verwendet werden kön nen. Es ist weiterhin bekannt, dass der N-(3-Trifluor- methyl-phenyl)-N',N'-dimethylharnstoff und der N-(4- Trifluormethyl-phenyl)-N',N'-dimethylharnstoff als se lektive Herbizide eingesetzt werden können (vgl. Bri tische Patentschrift Nr. 914 779).

Es wurde gefunden, dass die neuen N-Arylharn- stoffe der Formel
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in welcher Rl für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C- Atomen oder einen Alkenylrest mit 2 bis 4 C- Atomen steht und R2 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Alkenylrest mit 2 bis 4 C-Atomen steht, selektive herbizide Eigenschaften aufweisen.

Es ist ausgesprochen überraschend, dass die erfin dungsgemässen Harnstoffe gegenüber den Harnstoffen bei gleicher oder höherer herbizider Wir kung eine bessere Selektivität besitzen.

Die N-Arylharnstoffe weisen starke selektiv-herbi- zide Eigenschaften auf. Sie können deshalb zur Be kämpfung von Unkraut in Kulturen verwendet werden. Besonders günstig sind sie zur Bekämpfung von Un kraut in Baumwoll-sowie Getreidekulturen geeignet, wie Weizen, Gerste und Mais.

Unter Unkraut sind im Sinne der vorliegenden Er findung besonders solche Unkräuter zu verstehen, die als Verunreinigung in Kulturen von Nutzpflanzen auf treten. Als schwierig zu bekäampfende Unkräuter, die durch den erfindungsgemässen Wirkstoff vernichtet wer den und in Getreide vorkommen, seien beispielsweise genannt: Dikotyle: wie Vogelmiere (Stellaria media), Kamille (Matricaria chamomilla), Ehrenpreis (Veronica hedarifolia), Vogelknöterich (Polygonum aviculare), Taubnessel (Lamium spec.) und Monokotyle, wie Wind halm (Apera spica venti) und einjähriges Rispengras (Poa annua).

Bei der Selektivität der neuen Harnstoffe handelt es sich um eine echte Selektivität. Sie tritt nicht nur dann auf, wenn- man die Harnstoffe nach dem pre- emergence-Verfahren anwendet, sondern auch dann, wenn man sie nach dem post-emergence-Verfahren einsetzt, also die Kulturpflanzen direkt mit dem Herbi zid in Berührung bringt.

Die Selektivität der neuen Harnstoffe ist über raschend, weil chemisch ganz ähnliche Verbindungen, die bereits vorbekannt sind, bei ähnlicher herbizider Potenz keinerlei Selektivität in Getreide zeigen.

Die erfindungsgemässen Mittel können in üblichen Formulierungen vorliegen, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gege benenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermit teln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streck mittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden.

Als flüssige Lö sungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aro- maten, wie Xylol und Benzol, chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole, Paraffine, wie Erdölfraktionen, Alkohole, wie Methanol und Butanol, stark polare Lö sungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl- sulfonat, sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natür liche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum und Kreide und synthetische Gesteinsmehle, wie hoch disperse Kieselsäure und Silikate;

als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Poly- oxyäthylen-Fettalkoholäther, Polyoxyäthylen-Fettsäure- ester, z. B. Alkylaryl-polyglykoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die erfindungsgemässen Mittel können in den For mulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirk stoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwi schen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugs weise zwischen 0,5 und 90.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwen dungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emul sionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate an gewendet werden. Die Anwendung geschieht in übli cher Weise, z. B. durch Versprühen, Verspritzen, Ver nebeln, Giessen, Verstäuben und Verstreuen.

Die Mittel können sowohl vor dem Auflaufen der Kulturpflanzen als auch nach ihrem Auflaufen ange wendet werden, also nach dem pre-emergence-Verfah- ren und nach dem post-emergence-Verfahren.

Die Aufwandmengen können in grösseren Bereichen variiert werden; sie liegen im allgemeinen zwischen 0,1 und 5 kg Wirkstoff pro ha, vorzugsweise zwischen 0,5 und 3 kg/ha.

Beispiel A Post-emergence-Test / Freiland / Spritzpulver Inertes Trägermaterial: 0,25 Gewichtsteile Kaolin und Kieselsäure (3: 1) Schutzkolloid: 0,03 Gewichtsteile Ligninsulfat Dispergierhilfsmittel: 0,15 Gewichtsteile Oxyarylsulfonsäure-Form aldehyd-Kondensat Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzu bereitung wurde 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den an gegebenen Mengen Formulierhilfsmitteln vermischt und das Konzentrat anschliessend mit Wasser auf die ge wünschte Konzentration verdünnt.

Im Freiland wurden Parzellen mit Testpflanzen, welche eine Höhe von etwa 3-10 cm hatten, mit einer solchen Menge der Wirkstoffzubereitung bespritzt, dass eine gleichmässige Benetzung der Pflanzen eintrat. Ent scheidend dabei ist die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.

Nach drei Wochen wurde der Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Be deutung haben: 0 keine Wirkung 1 einzelne leichte Verbrennungsflecken 2 deutliche Blattschäden 3 einzelne Blätter und Stengelteile zum Teil abgestorben 4 Pflanze teilweise vernichtet 5 Pflanze total abgestorben Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
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Beispiel B Pre-emergence-Test / Freiland / Spritzpulver Inertes Trägermaterial: 0,25 Gewichtsteile Kaolin und Kieselsäure (3: 1) Schutzkolloid: 0,03 Gewichtsteile Ligninsulfat Dispergierhilfsmittel:

0,15 Gewichtsteile Oxyarylsulfonsäure-Form aldehyd-Kondensat Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzu bereitung wurde 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den an gegebenen Mengen Formulierhilfsmitteln vermischt und das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzen tration verdünnt.

Kurz nach dem Aussäen der Testpflanzen im Frei land wurden die einzelnen Parzellen mit einer solchen Menge der Wirkstoffzubereitung begossen, wie für eine gleichmässige Benetzung der Bodenfläche erforderlich war. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt dabei keine Rolle, entscheidend ist nur die Auf wandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit.

Nach 5 Wochen wurde der Schädigungsgrad der Testpflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben: 0 keine Wirkung 1 leichte Schäden oder Wachstumsverzögerung 2 deutliche Schäden oder Wachstumshemmung 3 schwere Schäden und nur mangelnde Entwicklung oder nur50% aufgelaufen 4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25 % aufgelaufen 5 Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht auf gelaufen Wirkstoff, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

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Beispiel C Post-emergence-Test Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzu bereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angege bene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat anschliessend mit Wasser auf die gewünschte Konzen tration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Test pflanzen, welche eine Höhe von etwa 5-l5 cm haben, gerade taufeucht. Nach drei Wochen wird der Schädi gungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit den Kenn ziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben: 0 keine Wirkung 1 einzelne leichte Verbrennungsflecken 2 deutliche Blattschäden 3 einzelne Blätter und Stengelteile z.

T. abgestorben 4 Pflanze teilweise vernichtet 5 Pflanze total abgestorben Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
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Beispiel D Pre-emergence-Test Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzu bereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzen trat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzu bereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmässigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit.

Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Testpflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben: 0 keine Wirkung 1 leichte Schäden oder Wachstumsverzögerung 2 deutliche Schäden oder Wachstumshemmung 3 schwere Schäden und nur mangelnde Entwick lung oder nur50% aufgelaufen 4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25 % aufgelaufen 5 Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht auf gelaufen Wirkstoffe, Aufwandungen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

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Die in den erfindungsgemässen herbiziden Mitteln enthaltenen Verbindungen der Formel (I) erhält man beispielsweise, wenn man 3-Chlor-4-trifluor-methyl- phenyl-isocyanat der Formel
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2 Das als Ausgangsmaterial dienende 3-Chlor-4-tri- fluor-methyl-phenylisocyanat lässt sich nach bekannten Verfahren herstellen.

Als Amine können z. B. Methyl-, Dimethyl-, Me- thylbutyl-, Allyl-, Diallyl- und Isopropylamin zur Um setzung verwendet werden.

Als Verdünnungsmittel kommen Wasser und inerte organische Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören Äther, wie Dioxan und Tetrahydrofuran, aromatische mit Aminen der Formel
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in welcher R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt. Der Reaktionsverlauf lässt sich bei Verwendung von Dimethylamin durch nachfolgendes Formelbild wieder geben: Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol so wie chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol.

Die Reaktionstemperaturen können in einem grö sseren Temperaturbereich zwischen 5 bis 80 C, vor zugsweise zwischen 20 bis 40 C, variiert werden.

Zur Durchführung der Reaktion setzt man äqui- molare Mengen der Ausgangsstoffe ein. Ein Amin überschuss schadet der Reaktion nicht. Die Aufarbei tung des Reaktionsgemisches erfolgt in üblicher Weise. Beispiel 1 Ausser den vorbeschrieb
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19 g 3-Chlor-4-trifluormethylphenylisocyanat wer den in 50 ml Benzol gelöst und unter intensivem Rüh ren bei 20-30 C mit 34 ml einer 50% igen wässrigen Dimethylaminlösung versetzt. Man saugt den Nieder schlag ab und erhält nach dem Trocknen 18 g 3-Chlor- 4-trifluormethylphenylharnstoff vom Fp. 150-152 C.

Das als Ausgangsmaterial verwendete 3-Chlor-4- trifluormethylphenylisocyanat kann wie folgt hergestellt werden: 3-Chlor-4-methylphenylisocyanat. In die Lösung von 450 g Phosgen in 1,5 1 Chlor benzol tropft man bei 0-5 C die Lösung von 425 g 3-Chlor-4-methylanilin in 1,75 1 Chlorbenzol ein. Unter Einleiten von Phosgen heizt man den Ansatz bis 120 C auf, wobei nach etwa 1 Std., eine klare Lösung ent steht. Durch Destillation erhält man 356 g des obigen Isocyanats vorn Kp. 113-114 C/20 Torr.

3-Chlor-4-trichlormethylphenylisocyanat 690 g 3-Chlor-4-methylphenylisocyanat werden unter UV-Bestrahlung 8 Stunden lang bei 180200 C chloriert. Hierbei erhält man eine Gewichtszunahme von etwa 300 g. Das gewünschte 3-Chlor-4-trichlormethyl- phenylisocyanat siedet bei Kp. 173-175 / 16 Torr. Ausbeute: 618 g.

3-Chlor-4-trifluormethylphenylisocyanat 136 g 3-Chlor-4-trifluormethylphenylisocyanat wer den bei 0 C innerhalb von etwa 2 Std. zu 150 ml Fluorwasserstoff getropft. Nach mehrstündigem Rühren bis zur Beendigung der HCl-Entwicklung wird der Fluorwasserstoff im Vakuum abdestilliert. Der kristal line Rückstand wird bei 120 C unter Stickstoff destil liert. Ausbeute: 77 g. Kp. 93 C/14 Torr.

In gleicher Weise wie für den 3-Chlor-4-trifluor- methyl-phenylharnstoff beschrieben, erhält man die nachfolgenden Verbindungen
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Ausser den vorbeschriebenen, sind jedoch noch an dere Verfahren oder Verfahrensvarianten zur Herstel lung der in den erfindungsgemässen Mitteln enthaltenen Wirkstoffe der Formel (I) denkbar.

Claims

PATENTANSPRUCH I Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als mindestens eine wirksame Komponente mindestens eine Verbindung der Formel 2 EMI0007.0014 in welcher R1 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Alkenylrest mit 2 bis 4 C- Atomen steht und R2 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Alkenylrest mit 2 bis 4 C-Atomen steht, enthält. UNTERANSPRÜCHE 1. Herbizides Mittel, gemäss Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Ver bindung der Formel EMI0007.0017 in welcher R1 für Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und R2 für Methyl oder Äthyl steht, enthält. 2.

Herbizides Mittel gemäss Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass es die Verbindung der Formel EMI0007.0021 enthält. II Verwendung eines herbiziden Mittels gemäss Patent anspruch I als selektives Unkrautbekämpfungsmittel in Baumwollkulturen.