CH510989A - Handelsfähiges milbenovizides oder fungizides Mittel - Google Patents

Description

  
 



  Handelsfähiges milbenovizides oder fungizides Mittel
Die Erfindung betrifft ein   handelsfähiges    milbenovizides oder fungizides Mittel, das als wirksamen Bestandteil mindestens ein   Alkyl-1 ,N-(substit.alkylen)-2-    benzimidazolcarbamat der Formel I
EMI1.1     

In der Formel bedeuten R Methyl oder Äthyl; und A Methylen oder durch eine oder zwei Methylgruppen, Chlor- oder Bromatome substituierten Methylenrest, Äthylen oder durch eine oder zwei Methylgruppen, Chlor- oder Bromatome oder 1 Methylen substituierten Äthylenrest, Vinylen oder durch Methyl, Chlor oder Brom substituierten Vinylrest oder   o-Phenylen    enthält.



   Eine beispielhafte Art dieser Klasse ist Methyl-2,3 ,4,5-tetrahydro-2,5-dioxo-   1H-1,3-       diazepino[ 1 ,2-a]benzimidazol-1-carboxylat.   



   Verschiedene Benzimidazolcarbamate besitzen, wie gefunden wurde, hervorragende fungizide Wirksamkeit.



  Beispiele für solche Verbindungen finden sich in den USA-Patentschriften Nrn. 2 933 502 und 2 933 504 sowie in der französischen Patentschrift Nr. 1 523 597.



   Die vorliegende Erfindung betrifft eine neuartige Gruppe von   Älkyl- 1 ,N-(substit.-alkylen)-2-benzimid-    azolcarbamaten und Verfahren zur Verwendung dieser Verbindungen zu dem Zwecke, den durch Pilze und Milben an Pflanzen und unbelebtem organischem Material verursachten Schaden zu verhüten oder abzuschwächen. Fungus mycelia werden durch die Anwesenheit von einer oder mehreren der Verbindungen abgetötet oder an der Weiterentwicklung gehindert, d. h.



  die Verbindungen wirken fungizid oder fungistatisch.



   Es wurde gefunden, dass hervorragende fungizide und milbenovizide Wirksamkeit dadurch erreicht werden kann, dass auf den Ort der Infektion und/oder des Befalles Verbindungen der Formel I aufgebracht werden.



   Unter den Verbindungen, die unter die Formel I fallen, werden wegen der grösseren relativen Leichtigkeit der Herstellung und der höheren biologischen Wirksamkeit diejenigen Verbindungen bevorzugt, bei denen R Methyl bedeutet.



   Am meisten bevorzugt sind die folgenden Verbindungen:   Methyl-2,3,4,5-tetrahydro-2,5-dioxo- 1 H- 1,3 -       diazepinof      1,2-a]benzimidazol-    1 -carboxylat; Methyl-5, 1 3-dihydro-5, 1   3-dioxo-6H-benzimidazo-       [1 ,2-b] 2,4]benzodiazepin-6-carboxylat.   



   Die erfindungsgemässen Verbindungen, die durch die Formel I dargestellt werden, können durch die Umsetzung eines zweibasischen Säuredichlorids (II) mit einem Alkyl-2-benzimidazolcarbamat (III), wie unten gezeigt, hergestellt werden:  
EMI2.1     

Hierbei bedeuten: R Methyl oder   Äthyl;    und A Methylen; Methylen, das einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Methyl, Chlor und Brom trägt; Äthylen; Äthylen, das einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Methyl, Chor, Brom und 1 Methylen trägt; Vinylen; Vinylen, das Methyl, Chlor oder Brom als Substituenten trägt; oder o-Phenylen.



   Die für die Herstellung der Verbindungen der Formel I gezeigte Umsetzung wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten, zugesetzten Säureakzeptors, z. B. von Natriumbicarbonat, ausgeführt.



   Die folgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung des allgemeinen Verfahrens zur Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen. Soweit nicht anders angegeben, sind alle Teile Gewichtsteile.



   Beispiel 1 Herstellung   von      Methyl-2,3,4,5-tetrahydro-2,5-dioxo-    1H-1,3-diazepino[1,2-a]benzimidazol-l-carboxylat
Zu einer gerührten Mischung von 143 Teilen Methyl-2-benzimidazolcarbamat und 64 Teilen Natriumbicarbonat in 1000 Teilen Chloroform werden langsam 120 Teile Succinylchlorid gegeben. Die Reaktionstemperatur wird während der Zugabe bei 25 bis 300 C gehalten. Nachdem das Reaktionsgemisch über Nacht bei Raumtemperatur gerührt worden ist, wird Wasser zugefügt, und das erhaltene Zweiphasen-System wird getrennt. Die organische Schicht wird mit Natriumbicarbonatlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, und das Chloroform wird im Vakuum verdampft. Der erhaltene Rückstand ist das Produkt, das aus   Aoeton    auskristallisiert werden kann.

  Man erhält 43,1 Teile   Methyl-2, 3 ,4,5-tetrahydro-2,5 -dioxo- 1 H-       1,3 -diazepinof 1    ,2-a]benzimidazol- 1 -carboxylat als einen Feststoff (Fp. 178 bis 1820 C).



   Analyse: berechnet für   C1sHN304:   
C 57,14 H   4,(}3    N 15,39 gefunden:
C 57,44 H 3,86 N 15,39.



   Beispiel 2 Herstellung von Methyl-5,13-dihydro-5,13-dioxo-6H   benzimidazol[1,2-b] [2,4]benzodiazepin-6-carboxylat   
Zu einer gerührten Mischung von 142 Teilen Methyl-2-benzimidazolcarbamat und 64 Teilen Natriumbicarbonat in 1000 Teilen Chloroform werden langsam 160 Teile Phthaloylchlorid gegeben. Das Reaktionsgemisch wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt.



  Dann wird Wasser zugefügt, und die beiden Schichten werden getrennt. Die Chloroformschicht wird mit Wasser weiter gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Chloroform wird im Vakuum von der getrockneten Lösung abgedampft. Der Rückstand, ein gelber Feststoff, ist das Produkt, das aus   Athylacetat    auskristallisiert werden kann. Man erhält 28,5 Teile   Methyl-5, 1 3-dihydro-5, 1 3-dioxo-6H-benz-       imidazot 1 ,2-b]    [2,4]-benzodiazepin-6-carboxylat als einen   Feststoff (Fp.    166 bis 1670 C).



   Analyse: berechnet für   Cl7HI,N3Ol:   
C 63,55 H 3,42 N 13,09 gefunden:
C 63,51 H 3,54 N 12,85.



   Beispiel 3
Zu anderen Verbindungen, die gemäss den in den Beispielen 1 und 2 angegebenen allgemeinen Methoden hergestellt werden, gehören: Struktur
EMI2.2     
 Äthyl-2,3,4,5-tetrahydro-2,5-dioxo-1H-1,3-diazepino [1,2-a]benzimidazol-l-carboxylat  
EMI3.1     
 Methyl-2,3,4,5-tetrahydro-3,4dimethyl-2,5-dioxo-1H1,3-diazepino[1,2-a]benzimidazol-1-carboxylat Methyl-2,3,4,5-tetrahydro-4-methylen-2,5-dioxo-1H1,3-diazepino[1,2-a]benzimidazol-1-carboxylat Methyl-3,4-dichlor-2,3,4,5-tetrahydro-2,5-dioxo-1H1,3-diazepino[1,2-a]benzimidazol-1-carboxylat Methyl-3,4-dibrom-2,3,4,5-tetrahydro-2,5-dioxo-1H1,3-diazepino[1,2-a]benzimidazol-1-carboxylat Methyl-3,4-dichlor-2,5-dihydro-2,5-dioxo-1H-1,3diazepino[1,2-a]benzimidazol-1-carboxylat   Struktur:

  :
EMI4.1     
 Methyl-3,4-dibrom-2,5-dihydro-2,5-dioxo-1H-1,3   diazepino [1 ,2-a]benzimidazol- 1    -carboxylat   Methyl-2,5-dihydro-3 ,4-dimethyl-2,5-dioxo-    1 H- 1,3    diazepino[1,2-a]benzimidazol-1    -carboxylat   Methyl-2,5-dihydro-2,5-dioxo-    1   H- 1 ,3-diazepino-      [1 ,2-a]benzimidazol- 1 -carboxylat    Methyl-1,2,3,4-tetrahydro-2,4-dioxopyrimido[1,2-a]benzimidazol- 1 -carboxylat
Beispiel 4 Herstellung von Methyl-1,2,3,4-tetrahydro-3,3   dimethyl-2,4-dioxopyrimidol(1,2-a)benzimidazol-    1 -carboxylat
Zu einer gerührten Mischung von 114 Teilen Methyl-2-benzimidazolcarbamat und 165 Teilen Kaliumcarbonat in 1000 Teilen Chloroform werden langsam 100 Teile Dimethylmalonylchlorid gegeben.

  Das Reaktionsgemisch wird 72 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt und dann filtriert. Das Filtrat wird mit Wasser und 5 % igem Natriumbicarbonat gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet.



  Das Chloroform wird im Vakuum von der getrockneten Lösung abgedampft. Der Rückstand erstarrt und ergibt beim Umkristallisieren aus Cyclohexan 63 Teile   Methyl-1,2,3 ,4-tetrahydro-3,3 -dimethyl-2,4-       dioxopyrimido(l      ,2-a)benzimidazol-1    -carboxylat (Fp. 164 bis 1660 C).

 

   Wie früher erwähnt, wurde gefunden, dass die Verbindungen der Formel I hervorragende fungizide und milbenovizide Wirksamkeit aufweisen, wenn sie dazu verwendet werden, den Pflanzen und unbelebten organischen Stoffen zugefügten Schaden zu verhüten oder abzuschwächen. Unter einem weiteren Aspekt umfasst die Erfindung Verfahren, die bei Anwendung im Zusammenhang mit den Verbindungen der Formel I zu Fortschritten in der Milben- und Pilzkontrolle führen, die von grosser praktischer Bedeutung sind. In den nachfolgenden Abschnitten wird die Nützlichkeit der vorliegenden Erfindung mehr im einzelnen beschrieben.  



   Die erfindungsgemässen Verbindungen kontrollieren eine grosse Vielfalt von Pilzerkrankungen des Blattwerks, der Früchte, der Stengel und Wurzeln von wachsenden Pflanzen ohne Schaden für den Wirt. Früchte, Knollen, Zwiebeln, Wurzeln, Samen und andere Pflanzenteile, die für Nahrungsmittel, Tierfutter oder für andere Zwecke geerntet werden, werden gegen Verschlechterung durch Pilze während der Verarbeitung, Verteilung und Lagerung geschützt. Samen, Knollen, Schnitte und andere Stoffe für die Pflanzenfortpflanzung werden gegen einen Angriff durch Pilze während der Handhabung und Lagerung wie auch im Boden nach dem Pflanzen geschützt. Holz, Gewebe, Faserplatten, Papier und andere industrielle Stoffe werden gegen unansehnliche Flecken und zerstörenden Verfall, der durch Pilze verursacht wird, geschützt.

  Gepäck, Schuhe, Brausenvorhänge, Teppiche, Matten, Bekleidung und andere nützliche Haushaltsgegenstände, gemeinnützige oder industrielle Gegenstände werden gegen Fäulnis, Pilzflecken und Schimmelbildung geschützt.



   Die vielen Pilze, gegen welche die erfindungsgemässen Verbindungen wirksam sind, können durch die folgende Aufzählung, die jedoch nicht als begrenzend angesehen werden soll, repräsentiert werden: Venturia inaequalis, der Apfelschorf verursacht; Podosphaera leucotricha, der staubigen Schimmel auf   Apfeln    verursacht; Uromyces   phaseoli,    der Bohnenrost verursacht; Cercospora apii, der frühen Meltau auf Sellerie verursacht; Cercospora beticola, der Blattflecken auf Zuckerrüben verursacht; Sclerotinia sclerotorum, der Fäulnis von Gemüsepflanzen, wie Kopfsalat, Bohnen, Karotten und Sellerie, verursacht; Colletotrichum spp., der Anthracnosle von Früchten und Gemüsen, wie Bohnen, Tomaten und Kaffee, verursacht; Septoria apii, der späten Meltau von Sellerie verursacht; Cercospora musae, der Sigotoka-Erkrankung von Bananen verursacht;

  Piricularia sp., der Johnson-Flecken auf Bananen verursacht; Erysiphe cichloracearum, der staubigen Schimmel auf Warzenmelonen und anderen   Kürbis-Nutz-    pflanzen verursacht; Penicillium digitatam, Phomopsis spp. und Diplodia   nataleinsis,    die   Obstfäulnis    auf Citrusfrüchten verursachen; Ceratostomella ulmi, der die   holländische    Ulmenkrankheit verursacht; Phaerotheca humuli, der staubigen Schimmel auf Rosen verursacht; Diplocarpon rosae, der schwarze Flecken auf Rosen verursacht; Ramularia sp., der Blattflecken auf Zierpflanzen verursacht; Botrytis cinerea, der Blüten- und Früchtefäulnis aus Zierpflanzen, Obstpflanzen und Gemüsepflanzen verursacht; Uncinula necator, der staubigen Schimmel auf Weintrauben verursacht; Guignardia bidwellii, der schwarze Weintraubenfäulnis verursacht;

  Melonconium fuligineum, der weisse Fäulnis auf Weintrauben verursacht; Coccomyces hiemalis, der Kirschenblattflecken verursacht; Cytospora sp., der Brand bei Bäumen verursacht; Cladosporium carpophilum, der Pfirsichschorf verursacht; Fusicladium effusum, der Pecanschorf verursacht; Erysiphe graminis, der staubigen Schimmel auf Getreidepflanzen verursacht; Monolinia (Sclerotinia) laxa und M. fructicola, die braune Fäulnis von Steinobst, wie Pfirsichen, Kirschen und Aprikosen, verursachen; Pseudopenziza ribes, der Blattflecken auf Stachelbeeren verursacht; Piricularia oryzae, der Reisbrand verursacht; Puccinia glumarum und P. coronata, die Blattrost bei Weizen, Hafer bzw.



  Gräsern verursachen; Puccinia graminis tritici, der Stengelrost bei Weizen verursacht;   Claviceps    purpurea, der   Mutterkorn    bei Roggen und Gräsern verursacht; Aspergillus niger, der Baumwollsamenkapselfäulnis wie auch Fäulnis nach Verletzungen bei vielen Pflanzengeweben verursacht; Aspergillus flavus, der Schimmelwuchs bei Erdnüssen wie auch anderen Nahrungsmitteln und Feldfrüchten verursacht; Aspergillus terreus, der im Boden allgemein vorkommt und pflanzliches Material angreift; Tilletia caries und andere   Tilietia-Ar-    ten, welche den gewöhnlichen Weizenbrand verursachen; Ustilago tritici, Ustilago nigra, Ustilago avena (und andere   UstilagocArten),    die lockeren Brand bei Weizen, Gerste bzw.

  Hafer verursachen; Urocystis tritici und andere Urocystis-Arten, die lockeren Brand bei Weizen verursachen; Sphacelotheca sorghi, der bedeckten Brand bei Sorghum verursacht: Ustilago hordei und Ustilago kolleri, die bedeckten Brand bei Gerste bzw. Hafer verursachen; Pithomyces chartorum, der auf Rasen, Weiden und anderem Grasland vorkommt und von dem bekannt ist, dass er mehrere sekundäre Wirkungen zeigt; Gloeodes pomigena, der russige Flekken auf   Apfeln    verursacht;

  Physalospora obtusa, der schwarze Fäulnis auf Äpfeln verursacht;   Microthyriela    rubi, der   faulige    Fliegenflecken auf Äpfeln verursacht; verschiedene Rhizoctonia-, Fusarium- und Verticillium Arten, die im Boden vorkommen und die Wurzeln und andere unterirdische Teile sowie das Gefässsystem einer Vielfalt von Pflanzen angreifen; verschiedene Arten von Penicillium, die auf Gewebe, Faserplatten, Lederwaren und Anstrichfarben gedeihen; Arten von Myrothecium, die Gegenstände, wie Duschvorhänge, Teppiche, Matten und Kleidungsstücke angreifen.



   Die milbenovizide Wirkung der erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen ermöglicht deren Verwendung zum Verhindern der Entwicklung schädlicher Milben oder zur allmählichen Verringerung bereits bestehender Milbenkolonien. Die Bewegung   dor    Milben ist beschränkt. Daher hängt die Vergrösserung einer Milbenkolonie oder das Fortleben einer grossen   Mil-    benkolonie an einer bestimmten Stelle weitgehend von dem   Ausbrüten    der an dieser Stelle von den Milben gelegten Eiern ab.



   Wenn diese Eier mit einer der erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen behandelt oder auf eine Oberfläche gelegt werden, die eine solche Verbindung enthält, entwickeln sich aus den Eiern keine lebenden Jungen. Die Eier lassen sich auch nicht ausbrüten, wenn sie von einer weiblichen Milbe gelegt sind, die mit einer dieser Verbindungen in Berührung gestanden hat, eine solche Verbindung mit der Nahrung zu sich genommen hat oder Nahrung, wie Pflanzensäfte, zu sich genommen hat, die eine dieser Verbindungen enthält. Diese Störung des Ausbrütens der Eier verhindert die Vergrösserung der Milbenkolonie über die zur Zeit der Behandlung bestehende Grösse hinaus. Die ovizide Wirkung führt ferner auf Grund der hohen natürlichen Sterblichkeit ausgewachsener Milben dazu, dass sich die Milben innerhalb kurzer Zeit weitgehend von einer von ihnen bereits befallenen Stelle entfernen lassen.

 

  Solange die Verbindungen auf einer Oberfläche vorhanden sind, auf der sich Milben befinden, oder solange die Verbindungen sich in der Nahrung der Milben befinden, können sich keine neuen Milbenkolonien entwickeln.



   Viele Milbenarten, die Früchte, Feldfrüchte, Gemüsepflanzen und Zierpflanzen unter verschiedenen Bedingungen schädigen, lassen sich durch die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen bekämpfen.



  Dies bezieht sich z. B. auf die folgenden Milbenarten:   Panonychus ulmi (europäische rote Milbe) und Tetranychus telarius (Zweifleckenmilbe), die gewöhnlich als   Obstmilben  bezeichnet werden; diese Milben greifen viele Laubbaumfrüchte, wie Äpfel, Birnen, Kirschen, Pflaumen und Pfirsiche, an; Tetranychus atlanticus  (atlantische Milbe oder   Erdbeermilbe),    Tetranychus cinnabarinus (karminfarbene Spinnenmilbe) und Tetranychus pacificus (pazifische Milbe); diese Milben greifen Baumwolle und zahlreiche andere Nutzpflanzen an; Paratetranychus citri (rote Citrusmilbe) und andere, die Citrusfrüchte angreifen, Phyllocuptruta sleivora, die Citrusrost verursachen; Bryobia preatiosa (Kleemilbe), die Klee, Luzerne und andere Nutzpflanzen angreift, Phyllosoptruta oleivora, die Citrusrostmilbe;

  Aceria neocynodomis, die Gräser und andere Pflanzen angreift, Typrophagus lintneri, ein gefährlicher Schädling für gelagerte Nahrungsmittel und gezüchtete Pilze, sowie Lepidoglyphus destructor, eine Milbe, die auf Lager befindliches Kentucky-Blaugras-Saatgut schädigt.



   Die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen treten in die Pflanzen ein und bewegen sich frei im Inneren der Pflanzen, d. h. sie sind Systemwirkstoffe.



  Daher lassen sich sowohl Fungi als auch Milben bei Pflanzen in Pflanzenteilen bekämpfen, die von dem Behandlungsort weit entfernt sind. In Anbetracht dieser Aktivität lassen sich die Verbindungen auf Saatgut anwenden. Durch Behandlung von Gurkensamen mit wenigen Gramm einer dieser Verbindungen je 50 kg Saatgut lassen sich pulveriger Meltau (Erysiphe cichoracearum) und Spinnenmilben, wie Tetranychus urticae, bei den sich daraus entwickelnden Pflanzen für Zeiträume von mehr als 40 Tagen bekämpfen. Durch Aufbringen der Mittel auf den Boden kann man gewisse Laubkrankheiten und Milben bei Pflanzen unterdrücken, die in dem behandelten Boden wachsen. Durch Bespritzen oder Bestäuben von Laub und Pflanzenstämmen bzw. -stengeln erreicht man Schutz gegen Fungi und Milben für andere Pflanzenteile, die nicht gespritzt worden sind, und für neues Laub, das sich erst später entwickelt.



   Die Anwendung von Systemwirkstoffen bringt wichtige praktische Vorteile mit sich. So führt die erfolgreiche Behandlung von Saatgut   7,u    bedeutenden Ersparnissen in den Kosten für die chemischen Stoffe und die Behandlung. Auch Bodenbehandlungen, durch die die ganzen Pflanzen für längere Zeiträume geschützt werden, bedeuten ähnliche Ersparnisse. Infolge der Verteilung der Verbindungen in den Pflanzen nach der Behandlung des Laubes sind häufige Nachbehandlungen zum Schutz von schnell wachsendem Gewebe nicht mehr erforderlich. Ferner werden Stoffe, die sich in der Pflanze befinden, nicht mehr durch nachfolgenden Regen ausgewaschen. Durch die Bewegung oder Ortsveränderung der Verbindung im Inneren der Pflanze werden diejenigen Pflanzenteile geschützt, die von der ursprünglichen Spritzbehandlung nicht erfasst worden sind.

  Dies ist von besonderer Bedeutung für dicht wachsende Pflanzen, die dem Eindringen des Sprühnebels Widerstand entgegensetzen, und auch für hoch wachsende Pflanzen, wie Schattenbäume, bei denen die Spritzbehandlung nicht die Spitze erreicht.



   Ein weiteres wertvolles Merkmal dieser Verbindungen ist ihre Fähigkeit, die Ausbreitung von Fungi zu verhindern oder die Fungi, die sich bereits in der Pflanze festgesetzt haben, abzutöten, d. h. die Verbindungen wirken als Heilmittel. Die Verbindungen brauchen daher erst angewendet zu werden, wenn sich Bedingungen entwickelt haben, die zum tatsächlichen Beginn des Fungusbefalls führen. Dies bedeutet, dass es unter Umständen möglich ist, auf die Behandlung der   Nutzpflanze    mit den Verbindungen während ihrer ganzen Lebensdauer zu verzichten. In anderen Fällen ist nur ein Teil des vollen normalen Programms der Anwendung der Schädlingsbekämpfungsmittel erforderlich.



   Daher ermöglichen Verbindungen, die als Systemwirkstoffe und Heilmittel wirken, bedeutende Ersparnisse an Material- und Arbeitskosten. Eine weitere Ersparnis wird dadurch erzielt, dass Fungi und Milben durch eine einzige Verbindung gleichzeitig bekämpft werden.



   Die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen schützen gegen die Schädigung durch Fungi   undloder    Milben, wenn sie nach den nachstehend beschriebenen Methoden auf die richtige Stelle und in genügender Menge aufgebracht werden, um die gewünschte fungizide und milbenovizide Wirkung auszuüben. Sie eignen sich besonders zum Schutz von lebenden Pflanzen, wie Fruchtbäumen, Nussbäumen, Zierbäumen, Waldbäumen, Gempsepflanzen,   Gartenpflanzen    (einschliesslich von Zierpflanzen, kleinen Früchten und Beeren), Faserpflanzen, Korn, Zuckerrohr, Zuckerrüben, Ananas, Futter- und   Heupflanzen,    Bohnen, Erbsen, Sojabohnen, Erdnüssen, Kartoffeln, süssen Kartoffeln, Tabak, Hopfen, Rasengras und Weidegras.



   Lebende Pflanzen können gegen Fungi und Milben geschützt werden, indem man den Boden, in dem die Pflanzen wachsen, oder in dem sie nachträglich ausgesät oder gepflanzt werden, mit einer oder mehreren dieser Verbindungen behandelt. oder indem man Saatgut, Knollen, Zwiebeln oder andere für die Fortpflanzung verantwortliche Pflanzenteile vor dem Einpflanzen mit den Verbindungen behandelt, oder indem man das Laub, die Stämme oder Stengel oder die Früchte der lebenden Pflanzen behandelt. Lebende Pflanzen können auch durch Eintauchen der Wurzeln oder Einspritzen der Verbindungen in die Wurzeln oder Stämme geschützt werden.



   Zur   Bodenbehandíl'ung    werden Stäube, Körner. Pellets, Aufschlämmungen oder Lösungen verwendet. Vorzugsweise wird der Boden, in dem sich die Pflanzen befinden oder wachsen sollen, mit den   Verbinduneen    in Mengen von 0,01 bis 500 Teilen je Million Gewichtsteile des Bodens behandelt, in dem die Wurzeln vorhanden sind oder wachsen sollen. Bevorzugte Mengen liegen im Bereich von 0,1 bis 50 Teilen je Million; Mengen im Bereich von 0,25 bis 25 Teilen je Million werden besonders bevorzugt.



   Bevorzugte Mengen für die Behandlung von Saatgut, Knollen, Zwiebeln oder anderen für die Fortpflanzung verantwortlichen Pflanzenteilen   liegen    im Bereich von 0.03 bis 6000 g Wirkstoff je 50 kg Behand   lungsgut.    Bevorzugt werden Mengen im Bereich von 0,3 bis 3000 g Wirkstoff, insbesondere im Bereich von 2,8 bis 1500 g Wirkstoff je 50   ke      Behandlunesgut.   

 

   Die Behandlung wird mit Stäuben. Aufschlämmungen oder Lösungen durchgeführt. Solche Behandlungen schützen die behandelten Teile selbst   teigen    Schädi   ung    durch Fungi   undXoder    Milben und führen ausserdem zu einem langandauernden Schutz der sich entwickelnden neuen Pflanzen gegen beide Arten von Schädlingen.



   Für die Behandlung von Laub, Stämmen und Früchten von lebenden Pflanzen werden die Verbin  dungen in Mengen von 0,012 bis 60 kg Wirkstoff je ha angewandt. Bevorzugt wird ein Bereich von 0,025 bis 30 kg/ha, insbesondere von 0,05 bis 15 kg/ha. Die günstigste Menge innerhalb dieses Bereichs richtet sich nach einer Anzahl von Variablen, die dem Fachmann bekannt sind. Zu diesen Variablen gehören die zu bekämpfende Krankheit, die zu erwartenden Wetterbedingungen, die Art der Nutzpflanzen, das Entwicklungsstadium der Nutzpflanzen und die Zeitspanne zwischen den Behandlungen. Es kann erforderlich sein, Behandlungen mit Mengen in dem angegebenen Bereich ein- oder mehrmals in Zeitspannen von 1 bis 60 Tagen zu wiederholen. Behandlungen erfolgen mittels Stäuben, Aufschlämmungen oder Lösungen.



   Für die Tauchbehandlung der Wurzeln von lebenden Pflanzen liegen die bevorzugten Mengen im Bereich von 0,5 bis 18 000 g Wirkstoff je 380 1 Wasser oder eines sonstigen flüssigen Trägers. Bevorzugt wird ein Bereich von 4,5 bis 9000 g/380 1; besonders bevorzugt wird der Bereich von 45 bis 4500   gje    380 1.



   Für das Einspritzen in die Wurzeln oder Stämme von lebenden Pflanzen werden Mengen im Bereich von 0,01 bis 10000 Teilen je Million Teile Wasser oder eines sonstigen flüssigen Trägers bevorzugt. Besonders bevorzugt werden Mengen von 0,1 bis 5000 Teilen je Million, insbesondere von 1 bis 1000 Teilen je Million.



   Durch Behandeln mit einer der erfindungsgemäss wirksamen Verbindungen werden Pflanzenteile, wie Früchte, Knollen, Zwiebeln, Wurzeln und dergleichen, die zu Nahrungsmittel- oder Futterzwecken geerntet werden, gegen Fäulnis oder sonstige Schädigung durch Fungi oder Milben bei der Verarbeitung,   Verteillung    und Lagerung geschützt. Die so zu schützenden Pflanzenteile können in ein flüssiges Bad getaucht werden, das den Wirkstoff enthält, sie können mit einem feinteiligen Präparat des Wirkstoffes bestäubt werden, sie können mit einem den Wirkstoff enthaltenden Aerosol bespritzt oder besprüht werden, oder sie können in Umhüllungs- oder Packmaterial eingehüllt werden, das mit dem Wirkstoff imprägniert ist.



   Wenn ein flüssiges Bad verwendet wird, kann dieses den Wirkstoff in Mengen im Bereich von 1 bis 5000 Teilen je Million Gewichtsteile Flüssigkeit enthalten. Ein bevorzugter Bereich für das Bad liegt zwischen 5 und 2500 Teilen je Million, ein besonders bevorzugter Bereich liegt zwischen 10 und 1000 Teilen je Million.



   Die Stäube und die Umhüllungs- oder Packmaterialien, die für diese Art der Anwendung der Mittel verwendet werden, enthalten 0,01 bis 10 % Wirkstoff. Bevorzugt wird ein Bereich von 0,1 bis 5   X;    am stärksten bevorzugt wird der Bereich von 0,2 bis 2,5   S.   



   Holz, Leder, Gewebe, Faserplatten, Papier und andere technische Erzeugnisse organischer Natur können gegen Zersetzung oder Verfärbung durch Fungi und gegen Milbenbefall geschützt werden, indem sie mit einer wirksamen Menge einer oder mehrerer der er   finduingsgemäss    zu   verwendenden    Verbindungen überzogen oder getränkt werden. Der Überzug kann durch Tauchen Bespritzen,   Überfluten,    Besprühen (z. B. mit einem Aerosol) oder Bestäuben des zu schützenden Stoffes mit einem Mittel erzeugt werden, das den Wirkstoff enthält. Die bevorzugten Wirkstoffmengen liegen im Bereich von 0,025 bis 95 Gew.% des zu schützenden Stoffes. Besonders bevorzugt werden Mengen im Bereich von 0,05 bis 50   Ges.%,    insbesondere von 0,1 bis 25 Gew.%.



   Für das Tränken oder Einlagern der Verbindungen werden Wirkstoffmengen im Bereich von 0,001 bis 30 Gew.% des Fertigerzeugnisses bevorzugt. Besonders bevorzugt werden Wirkstoffmengen im Bereich von 0,005 bis 15 Gew.%, insbesondere von 0,01 bis 7 Gew.%.



   Auch   Gepäckstücke,    Schuhe, Duschenvorhänge, Teppiche, Matten, Kleidungsstücke und andere Ge   brauchsgegenstände    werden gegen Fäulnis, Fungusflecke, Schimmelbefall und Milbenbefall durch die Wirkstoffe gemäss der Erfindung geschützt. Auch in diesem Falle kann eine Oberflächenbehandlung oder eine Tiefenbehandlung durchgeführt werden. Die Oberflächenbehandlung erfolgt durch Tauchen, Abwaschen, Aufsprühen, Aerosolbehandlung oder Aufstäuben. Die Tiefenbehandlung erfolgt mit Tränklösungen. Mittel zum Besprühen, Tauchen oder Waschen enthalten den Wirkstoff in Mengen von 10 bis 5000 Teilen je Million. Flüssigkeiten für die Aerosolbehandlung und Stäube enthalten den Wirkstoff in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.%.

  Tränklösungen enthalten den Wirkstoff in solchen Konzentrationen, dass er in Mengen von 5 bis 20 000 Gewichtsteilen je Million Teile des zu schützenden Stoffes abgelagert wird.



   Die Schädigung von auf Lager befindlichen organischen Produkten, wie Korn, Saatgut, Knollen, Zwiebeln, Fleisch oder Tierfellen, durch Milben wird auf ein Minimum verringert, indem man die Fussböden, Wände und sonstigen Teile der Lagerhäuser oder Gebäude mit einem oder mehreren der Wirkstoffe behandelt. Die Behandlung erfolgt durch Bestäuben, Bespritzen oder Besprühen mit Aerosolen, wobei die bevorzugten Mengen im Bereich von 0,05 bis 1000 g Wirkstoff je 93 m2 der von übermässigem Milbenbefall freizuhaltenden Oberfläche betragen.



   Die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen eignen sich, wie oben bemerkt, besonders für die Anwendung auf lebende Pflanzen. Die Behandlung von Laub, Stämmen und Früchten von Pflanzen mit den Mitteln in den oben angegebenen Mengen erfolgt im allgemeinen mit Hilfe von Spritzpräparaten, Stäuben oder Aerosolen, die die entsprechende Wirkstoffmenge enthalten. Zur Bekämpfung von Milben und Fungi, die normalerweise vorhanden sind, beginnt man oft mit der Behandlung, bevor das Problem tatsächlich auftritt, und setzt die Behandlung nach einem bestimmten Plan fort. Eine solche Behandlung wird als Präventiv- oder Schutzbehandlung bezeichnet.

 

   Die Verbindungen können auch zur erfolgreichen Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten verwendet werden, wenn die Pflanzen bereits von den Krankheiten befallen sind. Fungusmycele innerhalb des Pflanzengewebes werden abgetötet. Diese Art der Behandlung wird als Heil- oder Ausrottungsbehandlung bezeichnet und führt zu erheblichen Ersparnissen.



   Die Heilbehandlung von Pflanzenkrankheiten mit den Verbindungen wird verstärkt, wenn die behandelten Pflanzenteile für einen oder mehrere Zeiträume von je 2 bis 12 Stunden nach der Behandlung mit dem Wirkstoff feucht gehalten werden. Oft wird dies bereits durch das langsame Trocknen nach der ursprünglichen Spritzbehandlung oder durch Regen, Nebel oder Tau erzielt. Unter anderen Umständen, wie in trockenen Jahreszeiten oder in Gewächshäusern, müssen die Pflan  zen, wenn man die besten Ergebnisse erzielen will, durch besondere Massnahmen feucht gehalten werden.



   Wenn die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen angewandt werden, kann ihre Aktivität durch gewisse Hilfsmittel erhöht werden, die sich z. B. in dem Wasser befinden, in dem die Benzimidazol-Fungizide dispergiert werden. Diese Hilfsmittel können oberflächenaktive Mittel, Öle, Netzmittel, Enzyme, Kohlehydrate und organische Säuren sein. Sie erhöhen die Wirkung auf Knollen, auf Laub, beim Eintauchen von Wurzeln der lebenden Pflanzen, beim Einspritzen von Flüssigkeiten in die Wurzeln oder Stämme der lebenden Pflanzen oder bei Gemischen zur Behandlung von Früchten, Knollen, Zwiebeln, Wurzeln und dergleichen nach der Ernte.



   Oberflächenaktive Mittel, die die Fungus- und   Mil-    benbekämpfung durch die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen verbessern, sind z. B. sulfonierte und sulfatierte Amine und Amide, Diphenylsulfonatderivate, äthoxylierte Alkohole, äthoxylierte Alkylphenole, äthoxylierte Fettsäuren, äthoxylierte Fettsäureester und Öle, Polyäthylenoxid-Polypropylenoxidverbindungen, Alkylsulfonate, oberflächenaktive Mittel auf der Basis von Fluorkohlenstoffverbindungen, Glycerinester, äthoxylierte Alkoholsulfate, Glykolester, Isäthionate, sulfatierte äthoxylierte Alkylphenole, Lanolinderivate, Lecithin und Lecithinderivate, Alkanolamide, Phosphorsäurederivate, Monoglyceride und Derivate derselben, quartäre Ammoniumverbindungen, Sorbitan- und Sorbitderivate, Sulfosuccinate, Alkoholsulfate, sulfatierte Fettsäureester, sulfatierte und sulfonierte Öle und Fettsäuren,

   Alkylbenzolsulfonate, Imidazoline, Taurate, äthoxylierte Mercaptane, äthoxylierte Amine und Amide, modifizierte Phthalsäure Glycerin-Alkydharze und ähnliche Stoffe. Zu den Ölen gehören nichtphytotoxische aliphatische Spritzöle und Triglyceride, mit oder ohne Emulgiermittel, um sie in Wasser dispergieren zu können. Netzmittel, wie Glycerin oder   Äthylenglykole,    Enzyme, wie Bromelin, und Kohlehydrate, wie Clucose, Lactose und Dextrose, sind ebenfalls verwendbar. Zu den verwendbaren organischen Säuren gehören Glykolsäure und Gluconsäure.



  Der genaue Mechanismus, auf Grund dessen diese Zusätze die Wirkung der erfindungsgemässen Fungicide verbessern, ist zwar nicht bekannt; die Wirkung ist jedoch überraschend. Möglicherweise verbessern diese Zusätze das Eindringen der Fungicide in die Pflanze oder deren Ortsveränderung in der Pflanze.



   Bevorzugte oberflächenaktive Mittel zur Verbesserung der fungiziden und   milbenoviziden    Wirksamkeit der Verbindungen sind Produkte, wie Dioctylnatriumsulfosuccinate   ( Aerosol     OT und    < rAerosol     OT-B), Gemische aus aromatischen Sulfonaten und Äthylenoxidderivaten   ( Agrimula    GM,  Agrimul  A-100,  Agrimul  N-100,    Emcol     H50A,    < rEmcol     H53),   Polyoxyäthylen-Sorbitoleat-Laurat    ( Atlox  1045A), Natriumlaurylsulfat   ( Duponol >     ME), polyoxyäthylierte pflanzliche Öle   ( Emulphor     EL719), Lecithinderivate   ( Emultex     R), saure komplexe Phosphorsäureester   ( Gafac >     RE-610,  Victawet ),

   aliphatische Amidalkylsulfonate   ( Hyfoam >     Base LL), Oleinsäureester von Natriumisäthionat   ( Igepon     AP78), Natrium-Nmethyl-N-oleoyltaurat ( Igepon  T77), das Natriumsalz von sulfoniertem Lauryl- und Myristylcolamed   ( Intraminea    Y), der Oleinsäureester von Polyäthylenglykol 400 ( Nonisol  210), Natriumdodecylbenzolsulfonat   (eSul-Fon-Ate    AA 10,  Ultrawet  K), Polyoxyäthylenäther von langkettigen Alkoholen   ( Surfonic     LR 30,  Alfonic  1012-6,  Brij  30,  Tergitol  TMN),   Äthylenoxid-Kondensationsprodukte    mit Kondensationsprodukten aus Propylenoxid und Äthylendiamin ( Tetronic  504), Ester von mehrwertigen Alkoholen ( Trem  014), modifizierte Phthalsäure-Glycerin-Alkydharze   ( Triton     B 1956),

   quartäre Ammoniumsalze ( Zelec  DP), Kondensationsprodukte aus Alkylphenol und Äthylenoxid   ( Dowfax     9N4,    Dowfax >        9N10,  Hyonic  9510,  Tergitols ) und dergleichen.



  Beispiele für andere oberflächenaktive Mittel der oben    angegebenen Klassen finden sich in  Detergents and Emulsifiers , 1968 Annual. herausgegeben von der John W. McCutcheon Incorporated, 236 Mt. Kemble Avenue, Morristown, New Jersey, V. St. A.



   Bevorzugte Öle sind z.B. Spritzöle, wie    Orchexy      796    das mit  Triton  X-45 emulgierbar gemacht worden ist, mit  Triton  X-114 emulgierbar gemachtes Ricinusöl, mit  Triton  X-114 emulgierbar gemachtes Maisöl,  Volck Oil  Nr. 70,  Sunoco Oil  Nr. 7E und ähnliche nichtphytotoxische Spritzöle pflanzlichen, tierischen oder mineralischen Ursprungs.



   Die bevorzugten Konzentrationen dieser oberflächenaktiven Mittel in Spritzmitteln liegen im Bereich von 10 bis 10 000 Teilen je Million Teile Spritzflüssigkeit. Besonders bevorzugt werden Mengen von 30 bis 3000 Teilen, insbesondere von 100 bis 1000 Teilen je Million Teile Spritzflüssigkeit.



   Für Stäube betragen die bevorzugten Mengen an oberflächenaktiven Mitteln 1000 bis 300000 Teile je Million Teile des aufzubringenden Mittels. Bevorzugt werden Mengen von 5000 bis 200 000 Teilen, insbesondere von 10 000 bis 100 000 Teilen je Million.



   Die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen sind Systemwirkstoffe. Für solche Anwendungen auf oberirdische Pflanzenteile, wie Laub, Stämme, Stengel und Früchte, erhöht das oberflächenaktive Mittel in dem Spritzmittel dessen Aktivität. Die Konzentrationen der oberflächenaktiven Mittel sind in diesem Falle die gleichen wie in den Spritzmitteln und Stäuben für die oben beschriebene Heilbehandlung. Die Systemwirkung der Behandlung oberirdischer Pflanzenteile wird ferner dadurch erhöht, dass die behandelten Oberflächen einmal oder mehrmals für je 2 bis 12 Stunden feucht gehalten werden.



   Die Systembekämpfung von Milben und Fungi bei Pflanzen kann auch durch Behandlung von Saatgut, Knollen, Zwiebeln oder anderen für die Fortpflanzung verantwortlichen Pflanzenteilen vor dem Einpflanzen sowie durch Behandlung des Bodens erfolgen, in dem die zu schützenden Pflanzen sich befinden oder wachsen sollen. Die Behandlung der für die Fortpflanzung verantwortlichen Pflanzenteile vor dem Pflanzen erfolgt durch Spritzen, Tauchen, Bestäuben oder Besprühen mit Aerosolen, die eine oder mehrere der Verbindungen enthalten. 

  Die Behandlung des Bodens erfolgt durch Vermischen des Bodens mit dem Mittel vor dem Pflanzen, durch Verteilung des Mittels in der Furche zur Pflanzzeit, durch Anwendung in dem Umpflanzwasser, durch Einbringen in den Boden in Form eines Bandes oder einer Folie mit Hilfe von Spezialausrüstungen, durch Einführen mittels des Bewässerungswassers oder durch Verteilen auf der Oberfläche des Feldes.



   Erfindungsgemässe Mittel werden durch Vermischen einer erfindungsgemässen Verbindung mit einer oder  mehreren oberflächenaktiven Mitteln und/oder einem oder mehreren inerten Verdünnungsmitteln angesetzt.



   Die bei der vorliegenden Erfindung   verwendeten    oberflächenaktiven Mittel können   Netz-,      Dispergier-    oder Emulgiermittel sein. Sie können als Netzmittel für benetzbare Pulver und Stäube, als Dispergiermittel für benetzbare Pulver und Suspensionen und als Emul   giermittel    für emulgierbare Konzentrate wirken. Oberflächenaktive Mittel erhöhen auch, wie früher   erwähnt,    die biologische Wirksamkeit der   lerfindungsgemässen    Verbindungen. Solche oberflächenaktiven Mittel   kön-    nen solche anionischen, kationischen und nichtionischen Mittel umfassen, wie sie bislang allgemein in Mitteln ähnlicher Art zur Pflanzenkontrolle verwendet wurden.



  Geeignete   oberflächenaktive    Mittel werden beispielsweise in  Detergents and   Emulsifiers    Annual - 1968 , von John W. McCutcheon, Inc. angegeben. Zu anderen   oberflächenaktiveTn    Mitteln, die von   McCutcheon    nicht aufgeführt werden, aber auf Grund ihrer   Schutzkolloid-    wirkung noch wirksame Dispergiermittel sind, gehören Methylcellulose, Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose und   Alkyl-substituierte      Polyvinylpyrrolidone.   



   Zu geeigneten oberflächenaktiven Mitteln für die Verwendung in den erfindungsgemässen Massen gehören   Polyäthylenglykolester    mit Fett- und   Kolophonium-    säuren,   Polyäthylenglykoläthler    mit Alkylphenolen oder mit langkettigen aliphatischen Alkoholen, Polyäthylenglykoläther mit   Sorbitanfettsäureestern    und   Polyoxy-      äthylenthioäther.    Zu   anderen    geeigneten oberflächenaktiven Mitteln gehören Amin-, Alkali- und Erdalkalisalze von Alkylarylsulfonsäuren, Amin-, Alkali- und Erdalkalifettalkoholsulfate, Dialkylester von Alkalime   tallsullfosuccinaten,    Fettsäureester von Amin-, Alkaliund   Erdalkaliisäthionaten    und -tauraten, Amin-,

   Alkali- und   Erdalkalisalze    von Ligninsulfonsäuren, methylierte oder   hydroxyäthylierte    Cellulose, Polyvinylalkohole, Alkyl-substituiertes Polyvinylpyrrolidon, Amin-, Alkali- und Erdalkalisalze   von    polymerisierten   Alkylnaphthalinsulfonsäuren    und langkettige quaternäre   Ammonium-Verbindungen.      Anionische    und nichtionische oberflächenaktive Mittel werden bevorzugt.



   Unter den   bevorzugten    Netzmitteln befinden sich Natriumalkylnaphthalinsulfonate, Natriumdioctylsulfosuccinat,   Natriumdodecylbenzolsulfonat,      12ithylenoxid-    Kondensate mit alkylierten Phenolen, wie Octyl-, Nonyl- und Dodecyl-phenol-natriumlaurylsulfat und Trimethylnonyl-polyäthylenglykole. Unter den   bevorzugt    ten Dispergiermitteln finden sich Natrium-, Calciumund   Magnesiumligninsulfonate,    niedrig-viscose Methylcellulose, niedrig-viscoser   Polyvinylalkohol,    alkyliertes Polyvinylpyrrolidon, polymerisierte Alkylnaphthalinsulfonate, Natrium-N-oleyl- oder N-Laurylisäthionate, Natrium-N-methyl-N-palmitoyltaurat und Dodecylphenol-polyäthylenglykolester.



   Unter   dfien    bevorzugten Emulgiermitteln finden sich   Äthylenoxid-Addukte    von Laurin-,   Ö1-,    Palmitin- oder Stearinsäureestern von Sorbitan oder Sorbit,   Polyäthy-      lenglykolester    mit Laurin-,   )l-,    Palmitin-, Stearin- oder Kolophoniumsäuren, öllösliche Alkylarylsulfonate,   öllös-    liche Polyoxyäthylenäther mit Octyl-, Nonyl- und Do   decylphenol,      Polyoxyäthylen-Addukte    von langkettigen Mercaptanen und Mischungen dieser oberflächenaktiven Mittel.



   Erfindungsgemässe Mittel enthalten, wenn gewünscht, zusätzlich zu oberflächenaktiven Mitteln feste oder flüssige Verdünnungsmittel, um benetzbare   Pulver,    Stäube,   Körner    oder emulgierbare Flüssigkeiten herzustellen.



   Der Druck, der von der sich ausbreitenden   Welt-    bevölkerung ausgeht, und das Bedürfnis nach wirtschaftlicheren landwirtschaftlichen   Praktiken    zusammen haben dazu geführt, dass Getreide einschliesslich Mais früher   geerntet      werden.    Häufig wird das Korn ohne richtige Trocknung gelagert oder an   Kornspeicherbe-    triebe verkauft.   Dast    Korn kann unter diesen Bedingun   gen    ziemlich rasch verderben, wobei sich Toxine und andere Stoffe bilden, die bei der Verfütterung an Tiere sehr schädlich wirken oder tödlich sind.



   Sichere und wirksame Futterzusatzstoffe, welche dem   Verderben    entgegenwirken, sind somit von grosser Bedeutung für die Landwirtschaft.



   Die erfindungsgemässen Verbindungen können zur Verhütung des Verderbens von   Tierfutter      verwendet    werden. Insbesondere ergeben sie, mit dem Futter vermischt, einen wirksameren und länger andauernden Schutz,   ohne    Schaden   oder    Nachteile für das Vieh, das das Futter verbraucht. Die erfindungsgemässen Verbindungen können für diesen Verwendungszweck auf zahlreichen Wegen in zweckmässiger Weise angesetzt werden, und   diese    Ansätze können direkt mit der Futtermischung, frisch geerntetem Heu und frisch ge   erntetem    Korn gemischt werden. Diese Verbindungen verhüten wirksam das Verderben von Mais, Sorghum, Weizen, Gerste, Hafer, Roggen und anderem Getreide, das als Viehfutter   verwendet    werden kann.



   Unter normalen Bedingungen können diese Verbindungen dem Futter in Mengenverhältnissen von 0,01 bis 0,25% mit ausgezeichneten Ergebnissen ein   verleiht    werden. Höhere Mengenverhältnisse können unter sehr feuchten Bedingungen erforderlich sein.



   Diese Verbindungen können auch zur Verbesserung der Leistung von   anderen    Futterzusätzen, wie Na   kiumpropionat,      verwendet    werden, indem die beiden Zusatzstoffe direkt vermischt oder getrennt dem zu schützenden Futter zugesetzt werden.



  A. Benetzbare Pulver
Benetzbare Pulver sind Massen, die gewöhnlich zusätzlich zu oberflächenaktiven Mitteln inerte, feste Verdünnungsmittel enthalten. Diese inerten Verdünnungsmittel können verschiedenen Zwecken dienen. Sie können als   Mahlhilfsstoffe    dienen, um ein Verschmieren der Mühle und Verschliessen der Siebe zu verhüten; sie können die rasche Dispergierung des Gemisches, wenn es in Wasser gebracht wird, unterstützen; sie   kön-    nen flüssiges oder   niedrigschmelzendes,    festes, aktives Material adsorbieren und so ein freifliessendes festes Produkt ergeben;

   sie können ein   Agglomerieren    zu Klumpen bei längerer Lagerung in der Hitze verhüten, und sie können die Herstellung von   Massstn    mit einer kontrollierten Menge an aktivem   Bes.andtei,l    ermöglichen, so dass sich die richtige Dosierung   vom    Verbraucher leicht bemessen lässt.

 

   Geeignete Verdünnungsmittel können anorganischen oder organischen Ursprungs sein. Zu diesen gehören die natürlichen Tone, Diatomeenerde, synthetische, mineralische Füllstoffe, die sich von Kieselsäure oder Silicaten ableiten, unlösliche Salze, die durch Ausfällung in flockiger Form   hergestellt    werden, wie Tricalciumphosphat oder Calciumcarbonat, und gepulverte organische Verdünnungsmittel, wie Schalenmehle, Holzmehle,   Maiiskolbenmehl    oder Saccharose. Zu bevorzugten Füllstoffen für die erfindungsgemässen Mit  tel gehören Kaolintone, Attapulgitton,   nichtqueilende      Calciummagnesium-Montmorillonite,    synthetische Kieselsäuren, synthetische Calcium- und Magnesiumsilicate,   Diatomeenkieselsäure,    Maiskolbenmehl und Saccharose.



   Benetzbare Pulver enthalten normalerweise sowohl ein Netzmittel als auch ein Dispergiermittel . Am meisten bevorzugt für trockene, benetzbare Pulver sind diejenigen anionischen und nichtionischen oberflächenaktiven Mittel, die in fester Form vorkommen. Gelegentlich kann ein flüssiges, nichtionisches oberflächenaktives Mittel, das normalerweise als ein Emulgiermittel angesehen wird, verwendet werden, um sowohl eine Benetzung als auch eine Dispergierung hervorzurufen.



   Netz- und Dispergiermittel in erfindungsgemässen, benetzbaren Pulvern machen zusammengenommen etwa 0,5 bis etwa 5,0   Gew.%    der gesamten Masse aus. Der wirksame Bestandteil ist in einer Konzentration von etwa 25 bis   80 eo    vorhanden, und das Verdünnungsmittel machte den Rest zu   1002    aus. Falls benötigt, kann ein Korrosionsinhibitor oder Schauminhibitor in Mengenanteilen von 0,1 bis 1,0   %    zugesetzt werden, wobei die Menge des Verdünnungsmittels entsprechend herabgesetzt wird.



  B.   Srnltbe   
Mittel in Form von Stäuben sind diejenigen Mittel, welche für die Anwendung in trockener Form mittels einer geeigneten Verstäubungsapparatur bestimmt sind.



  Da die durch den Wind hervorgerufene Abtrift bei der Anwendung von Stäuben unerwünscht ist, sind die geeigneten Staubverdünnungsmittel diejenigen, die eine hohe Dichte aufweisen und sich rasch absetzen. Zu diesen gehören Kaolinite, Talkumarten, Pyrophyllite, gemahlenes Phosphatgestein,   Sereeite    und gemahlene Tabakstengel. Jedoch werden Stäube gewöhnlich am leichtesten hergestellt, indem ein vorhandenes, hochfestes, benetzbares Pulver mit einem Verdünnungsmittel verdünnt wird, so dass der schliesslich erhaltene Staub häufig einen Bruchteil von leichtem,   absorbierendem    Verdünnungsmittel wie auch von einem dichteren Füllstoff enthält.



   Oft ist in Staubansätzen ein Netzmittel erwünscht, so dass die Haftung an von Tau bedecktem Blattwerk erhöht wird. Stäube. die aus benetzbaren Pulvern hergestellt sind, enthalten gewöhnlich ausreichend viel Netzmittel; Stäube, die direkt aus nichtangesetztem, aktivem Material hergestellt worden sind, enthalten jedoch oft ein extra zugegebenes Netzmittel. Trockene, feste anionische oder nichtionische Netzmittel werden bevorzugt.



   Staubansätze enthalten   normaler,veise      5,0    bis 25 Gew. aktives Material, 0,005 bis 1,0 % Netzmittel, 3 bis   20m    eines leichten, das Mahlen unterstützenden Verdünnungsmittels und als Rest dichte, sich rasch absetzende Verdünnungsmittel. Wenn der Ansatz durch Verdünnen eines schon hergestellten, benetzbaren Pulvers hergestellt wird, enthält er auch noch eine geringe Menge eines Dispergiermittels, das keine aktive Rolle spielt wenn die Masse als trockener Staub verwendet wird.



  C.   Emulgierbare    Flüssigkeiten
Emulgierbare Flüssigkeiten werden angesetzt, indem die erfindungsgemässen Verbindungen mit einem geeigneten Emulgiermittel und einer organischen Flüssigkeit mit niedriger Wasserlöslichkeit kombiniert werden. Der wirksame Bestandteil kann in der organischen Flüssigkeit vollständig gelöst sein, oder er kann eine feingemahlene Suspension in einer Flüssigkeit, die kein Lösungsmittel darstellt, sein. Zu geeigneten organischen Flüssigkeiten gehören alkylierte Naphthaline, Xylol, höher molekulare Ketone, wie Isophoron, Dibutyl- oder Diamylketon, Ester wie Amylacetat und Normal- oder Isoparaffine.

  Die bevorzugtesten   Emuigiermittel sind Mi-    schungen aus öllöslichen Sulfonaten und nichtionischen   Potyoxyäthylenglykolestern    oder   Athern    von Fettsäuren, alkylierte Phenole oder Sorbitanfettsäureester.



   Der wirksame Bestandteil ist in den emulgierbaren Konzentraten in einer Menge von 10 bis etwa 40 Gew.% vorhanden. Kombinierte Emulgiermittel sind in Mengen von 3 bis etwa 10 Gew.% zugegen, und der Rest ist eine organische Trägerflüssigkeit oder ein Lösungsmittel.



  D. Körner
Bodenbehandlungen mit Fungiziden vor oder nach dem Auflaufen können häufig am leichtesten mit Körnern erfolgen. Körnige Produkte, welche die erfindungsgemässen Verbindungen enthalten, können auf zahlreichen Wegen hergestellt werden. Die aktiven Stoffe können aufgeschmolzen oder in einem flüchtigen Träger gelöst und auf vorgeformte Körner gesprüht werden. Sie können als Pulver mit geeigneten Verdünnungsmitteln und Bindemitteln vermischt, dann befeuchtet und granuliert und danach getrocknet werden. Pulver können auch auf grobporöse Körner durch   Zusammen    mischen in der Trommel und Anwenden eines Bindemittels, z. B. einer nichtflüchtigen Flüssigkeit, wie eines Öls, Glykols oder eines flüssigen, nichtionischen, oberflächenaktiven Mittels, aufgebracht werden.

  Die Geschwindigkeiten des Zerfalls der Körner und der Dispergierung des aktiven Materials in feuchtem Boden können durch die Wahl der zugesetzten oberflächenaktiven Mittel oder des zur Herstellung des Kornes verwendeten Bindemittels kontrolliert werden.



   Zu geeigneten vorgeformten Körnern gehören solche Körner, die aus Attapulgitton, körnigem, expandiertem Vermiculit, gemahlenen Maiskolben, gemahlenen Nussschalen oder vorgeformten Kaolinitkörnern hergestellt worden sind. Wenn ein aktives Fungizid auf solche Träger gebracht wird, kann die Konzentration von 1 bis 25 % reichen. Jedoch ist es schwierig, sofern das Aufbringen nicht aus dem geschmolzenen Zustand erfolgt, die Absonderung des wirksamen Bestandteils von dem Träger in Konzentrationsbereichen oberhalb etwa   10S    auf vorgeformten Körnern zu verhindern.

  Wenn höhere Konzentrationen an dem wirksamen Bestandteil   erwünscht    sind, erhält man die besten   Erebnisse,    indem man zuvor den gepulverten, wirksamen Bestandteil mit Verdünnungsmitteln, Bindemitteln oder oberflächenaktiven Mitteln mischt und dann granuliert, so dass der wirksame Bestandteil durch das Korn hindurch und nicht nur auf seiner Oberfläche verteilt wird.

 

   Zu geeigneten Verdünnungsmitteln für die Herstellung von Körnern durch Granulierung oder Extrusion gehören Saccharose, Kaolintone, nichtquellende Ca, Mg-Montmorillonite und Gips. Der   Zusammemhalt    zu einem festen Korn wird gewöhnlich durch Befeuchten, Verdichten und Trocknen mit oder ohne etwas Bindemittel erreicht. Kaolintone bilden feste Körner, wenn sie mit gelartigen Mitteln, wie Methylcellulose, natürlichem Gummi oder quellendem Bentonit, gebunden  werden. Ca, Mg-Bentonite verlagen kein Bindemittel, und Gips kann unter Zusatz von entweder gebranntem Gips oder bestimmten Salzen, wie Ammoniumsulfat,   Kaliumsulfat    oder Harnstoff, die mit Gips Doppelsalze bilden, verarbeitet werden.



   Der Gehalt der geformten Körner an wirksamem Bestandteil kann von 1 bis 90   %    reichen, obgleich 75   %    aktiver Bestandteil etwa das obere Niveau darstellen, wenn ein kontrollierter Zerfall des Kornes im feuchten Boden erwünscht ist. Die Kontrolle der Zerfallsgeschwindigkeit wird durch kontrollierte Verdichtung, z. B. durch kontrollierten Extrusionsdruck, und durch Zusatz von inerten, wasserlöslichen Bestandteilen, wie Zucker oder Natriumsulfat, die   ausgeIkaugt      werden      kön-    nen, erzielt.



   Die   erfindungsgemässen    Mittel können zusätzlich zu dem erfindungsgemässen, wirksamen Bestandteil   her-    kömmliche Insektizide,   milbentötende    Mittel, Bakterizide, Nematozide, Fungizide oder andere Chemikalien für die Landwirtschaft, wie den Fruchtbesatz verbessernde Mittel, Fruchtverdünnungsmittel, Düngemittelbestandteile und   dergleichen,    enthalten, so dass die Mittel zusätzlich dazu, dass sie   Pilz-    und   MilhenbefallP    bekämpfen, anderen nützlichen Zwecken dienen können.



     Me    folgende Aufzählung ist repräsentativ für die Chemikalien für die Landwirtschaft, welche in   Mitteln    zugesetzt oder ausserdem Sprays zugesetzt werden   kön-    nen, die eine oder mehrere der wirksamen   Verbin-    dungen enthalten.



  1,2,3,4,10,10-Hexachlor-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro    1,4-endoexo-5,8-dimethanonaphthalin    (Aldrin);   1,2,3,4,5,6-Hexachlorcyclohexan    (Lindan); 2,3,4,5,6,7,8,8-Octachlor-4,7-methano-3a-4,7,7a    tetrahydroindan;    1,2,3,4,10,10-Hexachlor-6,7-epoxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a    octahydro- l ,4-endo-exo-5,8-dimethanonaphthalin  (Dieldrin); 1,2,3,4,10,10-Hexachlar-6,7-epoxy-1,4,4a    octahydro-1,4-endo-endo-5,6-dimethanonaphthalin    (Endrin);    1 (oder 3   a)4,5,6,6,8,8-Heptachlor-3    a-4,7,7a-tetra hydro-4,7-methanoinden;
1,1,1-Trichlor-2,2-bis-(p-methoxyphenyl)-äthan    (Methoxychlor);   
1,1-Dichlor-2,2-bis-(p-chlorphenyl)-äthan; chloriertes Camphen mit einem Chlorgehalt von
67 bis 69 %; 2-Nitro-1,1-bis-(p-chlorophenyl)-butan;

   1-Naphthyl-N-methylcarbamat(Carbaryl); Methylcarbaminsäure, Ester mit   Phenyl,      (4-Dimethyl-    amino)-3,5-dimethyl;   Methylcarbaminsäure,    Ester mit   1,3-Dithiollan-       2-on-oxim;    O,O-Diäthyl-O-(2-isopropyl-4-methylpyrimid-6-yl) thiophosphat; O,O-Dimethyl-1-hydroxy-2,2,2-trichloräthyl-phos phonat; (Diazinon); O,O-Dimethyl-S-(1,2-dicarbäthoxyäthyl)-dithiophos phat   (Malathion);    O,O-Dimethyl-O-p-nitrophenyl-thiophosphat  (Methyl-parathion); O,O-Dimethyl-O-(3-chlor-4-nitrophenyl)-thiophosphat; O,O-Diäthyl-O-p-nitrophenyl-thiophosphat (Parathion); Di-2-cyclopentenyl-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten    1 -on-chrysanthemat;    O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat (DDVP);

   eine Mischung, die 53,3   %     Butan ,   26,7      %     Prolan  und 20,0   %    verwandte Verbindungen enthält; O,O-Dimethyl-O-(2,4,5-trichlorphenyl)-phosphorthioat; O,O-Dimethyl-S-(4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3(4H)-yl methyl)-phosphordithioat (Azinphosmethyl); bis-(Dimethylamino)-phosphonigsäure-anhydrid; O,O-Diäthyl-O-(2-keto-4-methyl-7a'-pyranyl) thiophosphat; O,O-Diäthyl-(S-äthyl-mercaptomethyl)-dithiophosphat;   Calciumarsenat;    Natrium-aluminiumfluorid; zweibasisches Bleiarsenat; 2'-Chloräthyl-1-methyl-2-(p-tert.-butylphenoxy)    äthylwsulfit; Azobenzol;    Äthyl-2-hydroxy-2,2-bis-(4-chlorphenyl)-acetat; O,O-Diäthyl-O-(2-(äthylmercapto)-äthyl)-thiophosphat;

   2,4-Dinitro-6-sek.-butyl-phenol;   Toxaphen;    O-Äthyl-O-p-nitrophenylbenzolthiophosphonat; 4-Chlorphenyl-4-chlorbenzolsulfonat; p-Chlorphenylphenyl-sulfon; Tetraäthyl-pyrophosphat; 1,1-bis-(p-Chlorphenyl)-äthanol; 1,1-bis-(Chlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol; p-Chlorphenyl-p-chlorbenzylsulfid; bis-(p-Chlorphenoxy)-methan; 3-(1-Methyl-2-pyrrolidyl)-pyridin; gemischte Ester aus   Pyrethrolon    und   Cinerolon-keto-    alkoholen und zwei Chrysanthemsäuren; Cubus und Derris, von beiden die ganze Wurzel und gepulvert; Ryanodin; Mischungen von Alkaloiden, die als   Veratrin    bekannt sind;

   dl-2-Allyl-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-on, venestert mit einer Mischung aus cis- und   trans-dl-       Chrysanthemmonocarbonsäuren;    Butoxypolypropylen-glykol;   Äthyl-2-hydroxy-2,2-bis-(4-chlorphenyl)-acetat-  (chlorbenzilat); p-Dichlorbenzol; 2-Butoxy-2'-thiocyanodiäthyl-äther;    Naphthalin; Methyl-O-carbamylthiolacetohydroxamat; 1,1-Dichlor-2,2-bis-(p-äthylphenyl)-äthan; Methyl-O-(methylcarbamoyl)-thiolacetohydroxamat    (Methomyl);    5-Methyl-1-dimethylcarbonyl-N-[(methylcarbamoyl)    oxy]-thio-formimidat;    p-Dimethylaminobenzoldiazo-natrium-sulfonat; Chinon-oxyaminobenzooxohydrazon; Tetraalkyl-thiuram-disulfide, wie Tetramethyl-thiuram disulfid oder Tetraäthyl-thiuraum-disulfid; Metallsalze von Äthylen-bis-dithiocarbaminsäure,    z.

  B.    Mangan-, Zink-,   Eisen-    und Natriumsalze;   Pentachlornitrobenzol;    N-Dodecylguanidin-acetat (Dodin); N-Trichlormethylthiotetrahydrophthalimid (Captan); 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilin)-s-triazin ( Dyren    #);    2-(o-Hydroxyphenyl)-1,3-dithiolan-methylcarbamat ester; 2-(o-Hydroxyphenyl)-1,3-dioxolan-methylcarbamat ester; 2,6-Dichlor-4-nitroanilin; 3,3'-Äthylen-bis-(tetrahydro-4,6-dimethyl-2H-1,3,5 thiodiazin-2-thion);   Kupfer(II) -hydroxid; dreibasisches Kupfer-sulfat; fixiertes Kupfer;   1 ,4-Dichlor-2,5-dimethoxy-benzol;    Metall- (z. B.

  Eisen-, Natrium- und Zink-), Ammonium und Aminsalze von Dialkyldithiocarbaminsäuren; Tetrachlornitroanisol; Hexachlorbenzol; Hexachlorophen; Schwefel; Tetrachlorchinon;   2,3-Dichlor- 1 ,4-naphthochinon; 1 ,2-Dibrom-3 -chlorpropen; 1 ,2-Dibrom-3-chlorpropan;    Dichlorpropan - Dichlorpropen-Mischung;   Äthylendibromid;    Chlorpicrin;   Natrium-monomethyl-dithiocarbamat    (SMDC); Tetrachlorisophthalonitril; Streptomycin, Kasugamycin oder andere Antibiotika;   2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)-propionsäure; p-Chlorphenoxyessigsaure;      1 -Naphthalinacetamid;    und   N-(1 -Naphthyl)-acetamid.   



   Die oben aufgezählten Chemikalien für die Landwirtschaft sind lediglich beispielhaft für die Verbindungen, die mit den aktiven Verbindungen vermischt werden können, und es ist nicht beabsichtigt, die Erfindung irgendwie durch diese Aufzählung zu begrenzen.



   Die Verwendung von Pestiziden, wie den oben aufgeführten, in Kombination mit einer Verbindung innerhalb des Erfindungsbereichs scheint bisweilen die Wirksamkeit der aktiven Verbindung stark zu erhöhen. Mit anderen Worten heisst das, dass bisweilen ein unerwarteter Wirksamkeitsgrad in Erscheinung tritt, wenn ein anderes Pestizid zusammen mit der aktiven Verbindung verwendet wird.



   Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Wirksamkeit der Verbindungen der Formel I. Alle Teile sind, soweit nicht anders angegeben, Gewichtsteile.



   Beispiel 5   Methyl-2,3,4,5-tetrahydro-2,5-dioxo-lH-1,3- diazepino[l,2-a]benzimidazol-1-carboxylat 50 %    Dioctyl-natrium-sulfosuccinat   (85 %)    3 Methylcellulose, 15 cps 0,5 Saccharose 46,5
Die Bestandteile werden vermischt und mikropulverisiert, und dann an der Luft gemahlen, bis praktisch das gesamte aktive Material in seiner Grösse unterhalb 3 Mikron liegt.



   Der oben beschriebene, 50 % ige, benetzbare Pulveransatz wird so in Wasser dispergiert, dass sich eine Konzentration an aktivem Bestandteil von 3,6 g je Liter Wasser ergibt. Acht einheitliche Apfelbäume derselben Varietät werden für die Prüfung ausgewählt. Vier dieser Bäume werden in 14tägigen Abständen während der Wachstumsperiode mit dem oben angegebenen Ansatz bis zum Ablaufen bespritzt, was etwa 2850 Liter je Hektar entspricht, und die anderen vier Bäume werden ungespritzt gelassen.



   Am Ende der Wachstumsperiode haben sich an den nichtbesprühten Bäumen sehr starke Populationen von Obstgartenmilben entwickelt, und die Bäume sind stark mit Apfelschorf (Venturia inaequalis) befallen.



  Infolge des Milbenfrasses sind die Blätter rostbraun und fallen frühzeitig ab. Ferner wachsen an den unbehandelten Bäumen die Zweige schlecht, und die Bäume weisen kleine, fleckige Früchte auf.



   Die mit   Methyl-2,3 ,4,5-tetrahydro-2,5-dioxo- 1 H-      1 ,3-diazepino[ 1 ,2-a]bennmidazoi- 1    -carboxylat besprühten Bäume sind im wesentlichen frei von Milben, ihren Eiern und von Apfelschorf.



   Als Ergebnis der hervorragenden Milbenbekämpfung weisen die besprühten Bäume ein kräftig dunkelgrün gefärbtes Blattwerk auf und zeigen guten Zweigwuchs und gute Fruchtgrösse.



   Aus jeder der in den Beispielen 1 bis 4 genannten Verbindungen, z. B. aus   Methyl-1,2,3 ,4-tetrahydro-3,3    -dimethyl-2,4-dioxo    pyrimido-(1 ,2-a)-benzimidazol-l-carboxylat,    können, wie in diesem Beispiel beschrieben, Ansätze hergestellt werden, und die Verbindungen ergeben, wenn sie wie angezeigt verwendet werden, ähnliche Ergebnisse.



   Beispiel 6   Methyl-5, 1 3-dihydro-5, 13 -dioxo-6H-benzimidazo-       [1,2-b][2,4]benzodiazepin-6-carboxylat    70 % Alkylnaphthalinsulfonsäure als Natriumsalz 3 N-Methyl-N-palmitoyl-taurat 2 Diatomeenkieselsäure 2,5
Die Bestandteile werden vermischt, mikropulverisiert und in einer   Flüssigkeitsenergiemühle    an der Luft gemahlen.



   Vier in ähnlicher Weise eingetopfte Bohnenpflanzen (eine Pflanze je Topf) werden ausgewählt. Der   Bo-    den in zweien dieser Töpfe wird mit einer wässrigen Suspension des oben beschriebenen, benetzbaren Pulveransatzes in solcher Menge begossen, dass sich 30 Gewichtsteile je Million Gewichtsteile in der gesamten Bodenmenge in dem Topf ergeben. Die übrigen   zwei    Töpfe werden unbehandelt gelassen.



   5 Tage nach der Behandlung werden 50 erwachsene Milben (Tetranychus   telarius)    auf ein endständiges Blatt auf jeder der Restpflanzen gebracht. 24 Stunden später werden diese erwachsenen Milben, die alle noch am Leben sind, in einer Art und Weise entfernt, dass die Eier, die während des 25stündigen Zeitraums gelegt worden sind, keinen Schaden erleiden.



   Die Anzahl Eier, die von jeder Partie von 50 Milben gelegt worden sind, ist im wesentlichen dieselbe. Man lässt genügend viel Zeit verstreichen, damit alle lebensfähigen Eier sich entwickeln. Zählungen zeigen, dass von denjenigen Eiern, die von Milben gelegt worden waren, welche von Blättern aus Töpfen mit Erde, welche die Verbindung dieses Ansatzes enthielt, gefressen hatten, sich keines entwickelte. Das Ausschlüpfen von lebenden Jungen war anderseits unter denjenigen Eiern vollständig, die von Milben gelegt worden waren, die in ähnlicher Weise mit der Abänderung behandelt wurden, dass die die Ernährung abgebenden Pflanzen nicht in Berührung mit der Verbindung dieses Ansatzes waren. Dieser Versuch beweist eine systemische Bewegung in Pflanzen und eine milbenabtötende Wirkung.

 

   Beispiel 7   jaithyl-5,13-dihydro-5,13-dioxo-6H-benzimidazo-       [1 ,2-bj[2,4]benzodiazepin-6-carboxylat    50 % Natriumlaurylsulfat 1 Natriumligninsulfonat 4 Maiskolbenmehl (Teilchengrösse kleiner als
0,05 mm) 45  
Die Bestandteile werden in einem Bandmischwerk gemischt, mikropulverisiert und so lange feinstens zerkleinert, bis die Teilchengrösse fast des gesamten aktiven Materials kleiner als 5 Mikron ist.



   Eine einheitliche Feldbepflanzung von Warzenmelonen in North Carolina wird mit dem pulverigen Schimmelpilz (Erysiphe cichoracearum) infiziert. Nach 10 Tagen hat sich dieser Organismus in den Pflanzen gut ausgebildet.



   Zu diesem Zeitpunkt werden wechselweise aufeinanderfolgende Reihen mit Wasser besprüht, das eine Suspension des wie oben beschrieben hergestellten, benetzbaren Pulvers und eine zugesetzte Menge an einem oberflächenaktiven Mittel, einem mehrwertigen Alkoholester ( Trem  014), enthält. Die Konzentration dieser chemischen Suspension ist so hoch, dass sich 227 g der wirksamen Verbindung dieses Ansatzes je 378 Liter Wasser (0,06   S0)    und 400 Teilen je Million des oberflächenaktiven Mittels ergeben. Besprüht wird mit einer Volumenmenge von 1410 Litern je Hektar.



  Die übrigen Reihen werden unbesprüht gelassen.



   Nach weiteren 15 Tagen sind die unbesprühten Reihen durch pulverigen Schimmel stark beschädigt, und einige der Pflanzen sind am Absterben. Die besprühten Reihen jedoch sind gesund und wachsen rasch.



  Die Ergebnisse zeigen, dass die wirksame Verbindung der Suspension als heilendes Fungizid wirkt.



   Beispiel 8   Äthyl-2,3 ,4,5-tetrahydro2,5-dioxo- 1 H- 1,3-       diazepino[l      ,2-a]benzimidazol-1-carboxylat    50 % Alkylnaphthalinsulfonsäure als Natriumsalz 1,5 Teilweise entsulfoniertes Natriumligninsulfonat 48,5
Die trockenen Bestandteile werden vermischt, mikropulverisiert und dann in einem Zerkleinerungsapparat an der Luft bis zu einer   Teilchengrösse    von 5 Mikron oder weniger gemahlen.



   In einem Reisfeld werden   Testfeider    festgelegt, die mit Wasser besprüht werden, das eine Suspension des oben beschriebenen, benetzbaren Pulvers zusammen mit einem oberflächenaktiven Mittel, einem modifizierten Phthalsäureglycerol-alkydharz (Triton B 1956), enthält.



  Es wird so viel an dem benetzbaren Pulver verwendet, dass sich 1,5 g der wirksamen, erfindungsgemässen Verbindung je Liter Wasser ergeben. Die Menge an  Tri ton  B 1956 beträgt 400 Teile je Million in dem schliesslich erhaltenen Spray. Es wird mit wöchentli chen Abständen in einer Menge von 900 Liter je Hektar gesprüht. Der Rest des Reisfeldes bleibt unbesprüht. 3 Monate nach Beginn des Versuches sind die besprühten Felder gesund, und die Pflanzen wachsen gut. Die unbehandelten Parzellen anderseits sind durch den Reismeltaupilz, Piricularia oryzae, ernstlich ge schädigt, und der Ertrag ist stark herabgesetzt.



   Beispiel 9
Ansatz des Beispiels 6 14,29 %    tPyrophyllit    85,71
Die zwei Pulver werden in einem Bandmischer miteinander vermischt, so dass sich ein zu   10 S    aktiver Staub ergibt.



   Der Ansatz dieses Beispiels ist für die Bekämpfung von Pfirsichschorf und brauner Fäulnis, die durch die Pilze Cladosporium carpophilum und   Monllinia    laxa verursacht werden, nützlich. Dies wird durch eine Untersuchung in einem Obstgarten nachgewiesen, bei der zufallsmässig regellos ausgesuchte Bäume in einer Pfirsichplantage bestäubt werden. Beginnend im Frühjahr werden ausgewählte Bäume von allen Seiten aus einer von Hand betätigten   Tornister-Bestäubungsvorrichtung    mit dem Ansatz dieses Beispiels in einer Menge von etwa 50 kg/ha bestäubt. Dieselben Bäume werden alle 14 Tage über die Wachstumsperiode hin bestäubt. Zur Erntezeit sind diejenigen Bäume, welche mit dem Staub behandelt worden sind, mit grossen, gesunden Pfirsichen schwer beladen.

  Anderseits hatten diejenigen Bäume, die nicht mit dem Staub behandelt worden waren, wegen des starken Blütenmeltaubefalls mit brauner Fäulnis nur wenige Früchte, und diese übriggebliebenen Früchte waren auch noch durch Schorfschäden stark gefleckt.



   Beispiel 10   Methyl-5, 1 3-dihydroS, 1 3-dioxo-6H-benzimidazo-       [1 ,2-b][2,4jbenzodiazepin-6-carboxylat    25 % Natriumlaurylsulfat 0,5 Maiskolbenmehl (Teilchengrösse kleiner als
0,05 mm) 25,0 Tabakstengelstaub 49,5
Das aktive Netzmittel und das Maiskolbenmehl werden zunächst vermischt, mikropulverisiert und an der Luft gemahlen und dann mit dem Tabakstengelstaub vermischt.



   Ein Weingarten mit Trauben, bei dem in den vorhergegangenen Jahren durch Erkrankungen ernste Probleme aufgetreten sind, wird als Testfeld gewählt.



  Wechselweise aufeinanderfolgende Reihen werden alle 14 Tage vom zeitigen Frühjahr an bis zur Lese mit dem Produkt dieses Ansatzes bestäubt. Der Staub wird in einer Menge von etwa 10 kg je Hektar aufgebracht. Es wird Sorgfalt darauf verwandt, dass ein übermässiges Abtreiben auf die benachbarten Reihen, welche keine   Behandlung    erfahren, vermieden wird.



  Zur Zeit der Lese sind die Beeren in den behandelten Reihen gross und fest, und die Trauben sind gut ausgefüllt und reichlich mit grünem Blattwerk bedeckt.



   Anderseits sind die Beeren in den unbehandelten Reihen klein, rissig, offen angeordnet und verfaulen infolge des Befalls durch den Pilz Uncinula necator, welcher pulverigen Schimmel verursacht, und den Pilz Botrytis cinerea, welcher die Früchte zum Faulen bringt.



  Wegen des   Befalls    mit dem pulverigen Schimmel sind auch die Rebstöcke der unbehandelten Reihen verkümmert, und die Blätter reichen nicht aus, um die Früchte zu bedecken.



   Beispiel 11    Methyl-2,3,4,5-hexahydro-2,5-dioxo-1H-l, diazepino[ 1 ,2-ajbenzimidazol- 1 -carboxylat 5 %       Rohrzucker    5
Expandierter Vermiculit (0,4-0,8 mm) 80
Polyäthylenglykol-400-di-tri-ricinoleat 10
Der wirksame Bestandteil und der Zucker werden zunächst vermischt, mikropulverisiert und an der Luft gemahlen. Dieses Pulver wird dann kurz mit dem   Vermiculit vermischt und anschliessend unter Trommeln mit dem oberflächenaktiven Mittel besprüht, um eine Absonderung des wirksamen Bestandteils von dem Vermiculit zu verhindern.



   Für die Behandlung mit dem Staub dieses Ansatzes wird eine einzelne Reihe in einem Zuckerrübenfeld ausgewählt. Nachdem die Zuckerrüben 1 Monat alt geworden sind und einige wenige Schädigungen durch Cercospora beticola als Flecken auf den Blättern sichtbar geworden sind, wird die ausgewählte Reihe wöchentlich mit Staub behandelt. Der 5 % ige Staub dieses Ansatzes wird auf eine einzige Reihe in einer Menge von etwa 30 kg je Hektar aufgebracht. Zwar wird etwas Staub auf benachbarte Reihen abgetrieben; aber der Rest des Feldes wird unbehandelt gelassen. Zur Erntezeit wird das Blattwerk untersucht, und die Rüben werden ausgegraben und gewogen. Die behandelte Reihe ist kräftig und gesund und weist ein üppiges, grünes Blattwerk auf, und die Rüben sind gross und normal ausgebildet.

  Die benachbarten Reihen sind gesprenkelt und weisen zahlreiche Blattfleckschäden auf, und der Rest des Feldes ist fast vollständig entblättert. Einige wenige junge Blätter auf den unbehandelten Rüben sind zwar noch grün, aber sämtliche älteren Blätter sind ausgetrocknet. Die aus den unbehandelten Reihen stammenden Rüben haben nicht einmal die Hälfte der normalen Grösse erreicht.



   Beispiel 12    Methyl-2,3,4,5-tetrahydro-3 ,4-dimethyl-2,5-dioxo-
1 H- 1 ,3-diazepino[ 1 ,2-a]benzimidazol-    l-carboxylat   10%    Ca, Mg-Lignin-sulfonat 25 Kaolin 65
Gleiche Teile des wirksamen Bestandteils und des Ligninsulfonats werden zunächst vermischt, mikropulverisiert und an der Luft gemahlen. Dieses Pulver wird dann mit dem Ton und dem Rest des Ligninsulfonats vermischt. Das vermischte Produkt wird mit Wasser befeuchtet, granuliert und getrocknet und dann gesiebt, um 30 bis 60 Maschen-Körner mit einer Teilchengrösse im Bereich von 0,25 bis 0,6 mm zu erhalten.



   Wechselweise aufeinanderfolgende Rosenbüsche, die in einem Gewächshaus wachsen, werden in wöchentlichen Abständen mit dem oben beschriebenen Ansatz leicht bestäubt. Nach 2 Monaten langer Durchführung dieses Behandlungsprogramms sind die behandelten Pflanzen gesund, haben dunkelgrüne, ansehnliche Blätter und gedeihen gut. Die unbehandelten Pflanzen anderseits weisen infolge des Befalls mit dem pulverigen Rosenschimmelorganismus, Sphaerotheca humuli, viele verfärbte und eingerollte Blätter auf. Andere Blätter auf den   unbehandeiten    Pflanzen sind infolge des Angriffs durch die atlantische Milbe (Tetranychus atlanticus) gelb geworden. Infolge der ausgedehnten Schädigung des Blattwerkes wachsen die nicht mit der erfindungsgemässen Verbindung behandelten Pflanzen langsamer als die geschützten   Pflanzen.   



   PATENTANSPRUCH I
Handelsfähiges milbenovizides oder fungizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es einen inerten Trägerstoff und eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel I
EMI14.1     
 in der R Methyl oder   Methyl;    und A Methylen oder durch eine oder zwei Methylgruppen, Chlor- oder Bromatome substituierten Methylenrest, Äthylen oder durch eine oder zwei Methylgruppen, Chlor- oder Bromatome oder 1 Methylen substituierten   Athylen-    rest, Vinylen oder durch Methyl, Chlor oder Brom substituierten Vinylrest oder o-Phenylen bedeuten, enthält.



   UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel I, worin R Methyl bedeutet, enthält.



   2. Mittel gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es   Methyl-2,3 ,4,5-tetrahydro-2,5-dioxo-      lH-1,3-diazepino[1,2-a]benzimidazol- 1 -carboxylat    enthält.



   3. Mittel gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es   Methyi-5, 1 3-dihydro-5, 1 3-dioxo-6H-benzimidazol-  [1 ,2-,8] [2,4]benzodiazepin-6-carboxylat    enthält.



   PATENTANSPRUCH II
Verfahren zur Herstellung des milbenoviziden oder fungiziden Mittels gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Chlorid einer zweibasischen Säure der Formel
EMI14.2     
 worin A Methylen oder durch eine oder zwei Methylgruppen, Chlor- oder Bromatome substituierten Methylenrest, Äthylen oder durch eine oder zwei Methylgruppen, Chlor- oder Bromatome oder 1 Methylen substituierten   Äthylenrest,    Vinylen oder durch Methyl, Chlor oder Brom substituierten Vinylrest oder o-Phenylen bedeuten, enthält, mit einem Alkyl-2-benzimid   azotcarbamat    der Formel
EMI14.3     
 worin R Methyl oder Äthyl bedeutet, umsetzt, 

   und das so erhaltene   Alkyl-l,N-(substit.-alkylen)-2-benzimid-    azolcarbamat der Formel I mit einem inerten Trägerstoff mischt. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   

Claims (1)

1. **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. Vermiculit vermischt und anschliessend unter Trommeln mit dem oberflächenaktiven Mittel besprüht, um eine Absonderung des wirksamen Bestandteils von dem Vermiculit zu verhindern.

   Für die Behandlung mit dem Staub dieses Ansatzes wird eine einzelne Reihe in einem Zuckerrübenfeld ausgewählt. Nachdem die Zuckerrüben 1 Monat alt geworden sind und einige wenige Schädigungen durch Cercospora beticola als Flecken auf den Blättern sichtbar geworden sind, wird die ausgewählte Reihe wöchentlich mit Staub behandelt. Der 5 % ige Staub dieses Ansatzes wird auf eine einzige Reihe in einer Menge von etwa 30 kg je Hektar aufgebracht. Zwar wird etwas Staub auf benachbarte Reihen abgetrieben; aber der Rest des Feldes wird unbehandelt gelassen. Zur Erntezeit wird das Blattwerk untersucht, und die Rüben werden ausgegraben und gewogen. Die behandelte Reihe ist kräftig und gesund und weist ein üppiges, grünes Blattwerk auf, und die Rüben sind gross und normal ausgebildet.

   Die benachbarten Reihen sind gesprenkelt und weisen zahlreiche Blattfleckschäden auf, und der Rest des Feldes ist fast vollständig entblättert. Einige wenige junge Blätter auf den unbehandelten Rüben sind zwar noch grün, aber sämtliche älteren Blätter sind ausgetrocknet. Die aus den unbehandelten Reihen stammenden Rüben haben nicht einmal die Hälfte der normalen Grösse erreicht.

   Beispiel 12 Methyl-2,3,4,5-tetrahydro-3 ,4-dimethyl-2,5-dioxo- 1 H- 1 ,3-diazepino[ 1 ,2-a]benzimidazol- l-carboxylat 10% Ca, Mg-Lignin-sulfonat 25 Kaolin 65 Gleiche Teile des wirksamen Bestandteils und des Ligninsulfonats werden zunächst vermischt, mikropulverisiert und an der Luft gemahlen. Dieses Pulver wird dann mit dem Ton und dem Rest des Ligninsulfonats vermischt. Das vermischte Produkt wird mit Wasser befeuchtet, granuliert und getrocknet und dann gesiebt, um 30 bis 60 Maschen-Körner mit einer Teilchengrösse im Bereich von 0,25 bis 0,6 mm zu erhalten.

   Wechselweise aufeinanderfolgende Rosenbüsche, die in einem Gewächshaus wachsen, werden in wöchentlichen Abständen mit dem oben beschriebenen Ansatz leicht bestäubt. Nach 2 Monaten langer Durchführung dieses Behandlungsprogramms sind die behandelten Pflanzen gesund, haben dunkelgrüne, ansehnliche Blätter und gedeihen gut. Die unbehandelten Pflanzen anderseits weisen infolge des Befalls mit dem pulverigen Rosenschimmelorganismus, Sphaerotheca humuli, viele verfärbte und eingerollte Blätter auf. Andere Blätter auf den unbehandeiten Pflanzen sind infolge des Angriffs durch die atlantische Milbe (Tetranychus atlanticus) gelb geworden. Infolge der ausgedehnten Schädigung des Blattwerkes wachsen die nicht mit der erfindungsgemässen Verbindung behandelten Pflanzen langsamer als die geschützten Pflanzen.

   PATENTANSPRUCH I Handelsfähiges milbenovizides oder fungizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es einen inerten Trägerstoff und eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel I EMI14.1 in der R Methyl oder Methyl; und A Methylen oder durch eine oder zwei Methylgruppen, Chlor- oder Bromatome substituierten Methylenrest, Äthylen oder durch eine oder zwei Methylgruppen, Chlor- oder Bromatome oder 1 Methylen substituierten Athylen- rest, Vinylen oder durch Methyl, Chlor oder Brom substituierten Vinylrest oder o-Phenylen bedeuten, enthält.

   UNTERANSPRÜCHE 1. Mittel gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel I, worin R Methyl bedeutet, enthält.

   2. Mittel gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es Methyl-2,3 ,4,5-tetrahydro-2,5-dioxo- lH-1,3-diazepino[1,2-a]benzimidazol- 1 -carboxylat enthält.

   3. Mittel gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es Methyi-5, 1 3-dihydro-5, 1 3-dioxo-6H-benzimidazol- [1 ,2-,8] [2,4]benzodiazepin-6-carboxylat enthält.

   PATENTANSPRUCH II Verfahren zur Herstellung des milbenoviziden oder fungiziden Mittels gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Chlorid einer zweibasischen Säure der Formel EMI14.2 worin A Methylen oder durch eine oder zwei Methylgruppen, Chlor- oder Bromatome substituierten Methylenrest, Äthylen oder durch eine oder zwei Methylgruppen, Chlor- oder Bromatome oder 1 Methylen substituierten Äthylenrest, Vinylen oder durch Methyl, Chlor oder Brom substituierten Vinylrest oder o-Phenylen bedeuten, enthält, mit einem Alkyl-2-benzimid azotcarbamat der Formel EMI14.3 worin R Methyl oder Äthyl bedeutet, umsetzt, und das so erhaltene Alkyl-l,N-(substit.-alkylen)-2-benzimid- azolcarbamat der Formel I mit einem inerten Trägerstoff mischt.

   UNTERANSPRUCH

   4. Verfahren gemäss Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung des Säurechlorids mit dem Carbamat in Gegenwart eines Säureakzeptors, vorzugsweise in Gegenwart von Natriumhydrogencarbonat, vornimmt.