CH513958A - Farbstoffpräparat und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents

Farbstoffpräparat und Verfahren zu dessen Herstellung

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Walter Dr Lang
Wilhelm Dr Liechti Hans
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Description


  
 



  Farbstoffpräparat und Verfahren zu dessen Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft Farbstoffpräparate, welche a) einen faserreaktiven, von Sulfonsäuregruppen freien Farbstoff, und gegebenenfalls b) ein organisches Lösungsmittel und c) einen Dispergator enthalten.



   In der Regel wird das Farbstoffpräparat mindestens 25    /O,    vorzugsweise über 50    /O,    (bezogen auf das Gewicht des Farbstoffpräparates) an Farbstoff enthalten.



   Die Farbstoffe können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören, wie den Klassen der Mono-, Dis- und Polyazofarbstoffe, Anthrachinon-, Perinon-, Chinophthalon-, Oxazin-, Nitroso-, Nitro-, Phthalocyanin-, Stilben- und Methinfarbstoffe, einschliesslich den Styryl-, Azamethin-, Polymethin- und Azostyrylfarbstoffen.



   Von der besonders bevorzugten Reihe der Dispersionsfarbstoffe kommen vor allem die Azofarbstoffe der   Mono    und Diazoreihe in Frage. Als Beispiele seien die Farbstoffe der Formel    D-N=N-A-NRR2,    worin D der Rest einer Diazokomponente, A der Rest eines gegebenenfalls substituierten p-Arylenrestes, und R1 und R2 jeweils gegebenenfalls substituierte Arylreste sind, die gleich oder verschieden voneinander sein können, und die Farbstoffe der Formel
D-N=N-B, worin D das gleiche wie oben bedeutet und B der Rest einer enolisierbaren Kupplungskomponente, wie eines Naphthols, Phenols, Pyrazolons oder Aminopyrazols ist, genannt.



   Enthält die Kupplungskomponente einen faserreaktiven Rest, wie z. B. in den Kupplungskomponenten der Formeln
EMI1.1     

EMI1.2     
 so kann sich die Diazokomponente z. B. von den folgenden Aminen   D-NH2    ableiten: Aminobenzol,   I -Amino4-chlorbenzol,    1-Amino-4-brombenzol,   I -Amino4-methylbenzol,    1-Amino-4-nitrobenzol,   I -Amino4-cyanbenzol, 1 -Amino-2,5-dicyanbenzol, 1 -Amino-4-methylsulfonylbenzol, l-Amino4-carbalkoxybenzol, 1 -Amino-2,4-dichlorbenzol, 1 -Amino-2,4-dibrombenzol, l-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol, l-Amino-2-trifluormethyl4-chlorbenzol,        l-Amino-2-cyan4-chlorbenzol,    1-Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol,

   1-Amino-2-carbomethoxy-4-nitrobenzol, I -Amino-2-chlor4-cyanbenzol, I-Amino-2-chlor4-nitrobenzol, I -Amino-2-brom4-nitrobenzol,   1-Amino-2-chlor4-carbäthoxybenzol,    1-Amino-2-chlor-4-methylsulfonylbenzol, 1-Amino-2-methylsulfonyl-4-chlorbenzol, 1-Amino-2,4-dinitro-6-methylsulfonylbenzol,   I -Amino-2,4-dinitro-6-(2'-hydroxyäthylsulfonyl)benzol,    1-Amino-2,4-dinitro-6-(2'-chloräthylsulfonyl)benzol, 1-Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzol, 1-Amino-4-methylsulfonyl-2-nitrobenzol,   I-Amino-2,4-dinitrobenzol, l-Amino-2,4-dicyanbenzol, 1 -Amino-2-cyan-4-methylsulfonylbenzol,    1-Amino-2,6-dichlor-4-cyanbenzol,    I -Amino-2,6-dichlor4nitrobenzol,

   1 -Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol,    4-Amino-benzoesäure-cyclohexylester,   1 -Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol    und insbesondere   l-Amino-2-cyan4-nitrobenzol,    ferner   l-Aminobenzol-2-,    -3-   oder -4-sulfonsäureamide,    wie das N-Methyl- oder N,N-Dimethyl- oder -Diäthylamid,   N,-lsopropyloxypropyl-2-amino-naphthalin-6-sulfon-    säureamid,   N,γIsopropyloxypropyl-1-aminobenzol-2-,    -3- oder 4-sulfonsäureamid,   N-lsopropyl-1 -aminobenzol-2-,    -3- oder -4-sulfonsäureamid,   N,γ-Methoxypropyl-1-aminobenzol-2-,    -3- oder 4-sulfonsäureamid, N,N-Bis(ss-hydroxyäthyl)-1-aminobenzol-2-, -3- oder 4-sulfonsäureamid, 1-Amino-4-chlorbenzol-2-sulfonsäureamid, und die N-substituierten Derivate 2;

   3- oder 4-Aminophenylsulfamat, 2-Amino4-, -5-   oder -6-methylphenylsulfamat,    2-Amino-5-methoxy-phenylsulfamat,   3-Amino-6-chlorphenylsulfamat    3-Amino-2,6-dichlorphenylsulfamat, 4-Amino-2-   oder -3-methoxyphenylsulfamat,    N,N-Dimethyl-2-aminophenylsulfamat, N,N-Di-n-butyl-2-aminophenylsulfamat,    N,N-Dimethyl-2-amino-4-chlorphenylsulfamat, N,n-Propyl-3-aminophenylsulfamat,    N,N-Di-n-butyl-3-aminophenylsulfamat,   0(3-Aminophenyl)-N-morpholin-N-sulfonat,    0(3-Aminophenyl)-N-piperidin-sulfonat, N-Cyclohexyl-0-(3-aminophenyl)-sulfamat, N(N-Methylanilin)-0-(3-aminophenyl)sulfonat,   N,N-Diäthyl-3-amino-6-methylphenyl-sulfamat, N-Äthylenimin-0-(4-aminophenyl)-sulfonat,    N,N-Dimethyl4-aminophenylsulfamat, 0-(n-Propyl)-0(3-aminophenyl)sulfonat,

   0,ss-Chloräthyl-0-(2-aminophenyl)sulfonat, 0-Benzyl-0-(3-aminophenyl)sulfonat und   0-Äthyl-044-amino-2,6-dimethyl-phenyl)sulfonat.   



  4-Aminoazobenzol, 3,2'-Dimethyl4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4-Amino-2-nitroazobenzol, 2,5-Dimethoxy4-aminoazobenzol,   4-Methoxy4aminoazobenzol, 2-Methyl4'-methoxy-4aminoazobenzol,    3,6,4-Trimethoxy4-aminoazobenzol,   4-Chlor4-aminoazobenzol,    2-oder   3'-Chlor4aminoazobenzol,    3-Nitro-4-amino-2',4'-dichlorazobenzol und   4Aminoazobenzol4'-sulfonsäureamid.   



   Verwendet man dagegen Kupplungskomponenten, welche keinen faserreaktiven Rest aufweisen, so müssen sich die Diazokomponenten von faserreaktiven Aminen ableiten, die faserreaktive Gruppen enthalten, wie z. B.



  s-Triazinylreste, die am Triazinring 1 oder 2-Chlor- oder Bromatome tragen, Pyrimidylreste, die ein oder zwei Chloratome bzw. eine oder zwei Arylsulfonyl    oder Alkansulfonylgruppen am Pyrimidinring tragen, Mono- oder Bis-(y-Halogen-P-hydroxypropyl)-aminogru    pen,   ss-Halogenäthylsulfamylreste,      ss-Halogenäthoxygrup-    pen,   B-Halogenäthylmercaptogruppen,    2-Chlor-benzthiazolyl-6-azogruppen, 2-Chlorbenzthiazolyl-6-aminogruppen,   y-Halogen-B-hydroxy-propylsulfamylreste,    Chloracetylaminogruppen,   a,ss-Dibrompropionylgruppen,    Vinylsulfonylgruppen und 2,3-Epoxypropylgruppen.



   Geeignete faserreaktive Diazokomponenten sind z. B.



  N,ss-Chloräthyl-3-chlor-4-amino-benzolsulfamid (Hydrochlorid),   N,B-Chloräthyl4-aminobenzol-sulfamid    (Hydrochlorid),   3-Brom-4-o-chloracetophenon, N,r-Chlor-ss-hydroxypropyl-    4-aminobenzol-sulfamid,   N,B-Chloräthyl-l -amino4-naphtyl-    sulfonamid,   N,ss-Chloräthyl-l-amino-3,5-dichlor-benzolsulf-    amid und   4-(y-Chlor-P-hydroxy-propoxy)-anilin.   



   Als Kupplungskomponenten H-B oder H-A-NR,R2 ohne faserreaktiven Rest seien z. B. genannt:    N,ss-Cyanäthyl-N-methyl-anilin, N,N-Bis-(P-cyanäthyl)-anilin,    N-Äthyl-N-(dimethylaminoäthyl)-anilin, N,N-Di-ss-hydroxyäthyl-anilin,
N-Äthyl-N-(ss-trimethylammoniumäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(ss-pyrimidiniumäthyl)-anilin,   I -N-ss-Cyanäthyl-N-äthyl-amino-3-methylbenzol,    N-Äthyl-N-(ss,m-pyridyläthyl)-anilin, 1-N-ss-Cyanäthyl-amino-3-methylbenzol, 1-N,N-Di-ss-hydroxyäthyl-amino-3-rhodanbenzol,   N-B-Cyan äthyl-naphthasultam-( 1,8),    1-N,N-Di-ss-cyanäthyl-3-methyl-aminobenzol, N,ss-Cyanäthyl-N,sshydroxyäthyl-aminobenzol,   N,B-Cyanäthyl-2-methyl-indol,    N,ss-Cyanäthyl-tetrahydrochinolin, N-Phenyl-aminobenzol, 4-Hydroxy-1 -methylchinolin-(2), 1 -Hydroxy-3-methylbenzol, 8-Hydroxychinolin, 

   3-Cyan-2,6-dihydroxy4-methylpyridin, 1,3-Dioxybenzol,   2-Naphthylamin-5-sulfomethylamid,    1 -Oxy-3-cyanmethylbenzol, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon und Acetessigester, sowie Aniline der Formel
EMI2.1     

Die Gruppe c kann zusätzlich zu den oben genannten Gruppen auch ein Chlor- oder Bromatom, eine Trifluormethylgruppe, eine   Alkylsulfonyl-,    vorzugsweise eine Methylsulfonylgruppe und eine gegebenenfalls am Stickstoffatom alkylierte, vorzugsweise methylierte Acylaminogruppe bedeuten, in welcher der Acylrest der Rest einer organischen Monocarbonsäure, einer organischen Monosulfonsäure, wie Methan-, Äthan- oder p-Toluolmonosul  fonsäure, oder der Rest einer Carbaminsäure- oder eines Kohlensäuremonoesters oder -monoamids, wie Phenoxycarbonyl, Methoxycarbonyl und Aminocarbonyl ist.



   Die Gruppen   R    und R2 können Wasserstoffatome oder niedere, d. h. 1 bis 4, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoff atome enthaltende Alkylgruppen, wie Methyl-,   Äthyl-,    n-Propyl- oder n-Butylgruppen sein, die in üblicher Weise substituiert sein können, wie z. B.

  Benzyl-,   ss-Phenäthyl-,      ss-Cyanäthyl-,    Alkoxyalkyl-, wie   ss-Äthoxyäthyl-    oder   6-Met-    hoxybutyl-, Hydroxyalkyl-, wie   ss-Hydroxyäthyl,      ,y-Dihy-    droxypropyl-, Nitroalkyl-, wie   ss-Nitroäthyl,    Carbalkoxy-, wie   ss-Carbo-(methoxy-,    äthoxy- oder propoxy)-äthyl (wobei die endständige Alkylgruppe in   stellung    Cyano-, Carbalkoxy-, Acyloxy- und Aminogruppen tragen kann),   t3-    oder   y-Carbo-(methoxy-    oder   äthoxy)-propyl-,    Acylaminoalkyl-, wie   ss-(Acetyl-    oder -Formyl)-aminoäthyl-, Acyloxyalkyl-,

   wie   B-Acetyloxyäthyl-,      ss,-Diacetoxypropyl-,    ss-(Alkyl   oder -Aryl)-sulfonylalkyl-,    wie   ss-Methansulfonyläthyl-,      p-    Äthansulfonyläthyl-,   ss-(p-Chlorbenzolsulfonyl)-äthyl-.    Alxyäthyl- und   P-Phenyl-carbamyloxyäthyl-.    Alkyloxycarbonyloxyalkyl-, wie   ss-(Methoxy-,    Äthoxy- oder Isopropyloxy)carbonyloxyäthyl-, y-Acetamidopropyl-,   ss-(Nitrophenoxy)-    äthyl-,   ss(p-Hydroxyphenoxy)-äthyl-,      ss-(ss'-Acetyläthoxycar-    bonyl)-äthyl-,   ss-I(ss'-Cyano-,    Hydroxy-, Methoxy- oder Acetoxy)-äthoxycarbonyll-äthyl, Cyanalkoxyalkyl-,

   P-Carboxyäthyl-,   B-Acetyläthyl-,    y-Aminopropyl-,   ss-Diäthylaminoäthyl-,      p-Cyanacetoxyäthyl-,    und ss-Benzoyl-, und   ss(p-alkoxy-    oder phenoxy-benzoyl)-oxyäthyl-Gruppen.



   Die Gruppen   R    und R2 enthalten im allgemeinen nicht mehr als 18 Kohlenstoffatome.



   Faserreaktive Anthrachinonfarbstoffe sind z. B. diejenigen der Formeln:
EMI3.1     

EMI3.2     

Als Lösungsmittel seien Dioxan, Tetrahydrofuran, Glycerinformal und Glycolformal, sowie Acetonitril und Pyridin, Diacetonalkohol. ferner höhersiedende Glycolderivate, wie Äthylenglycolmonomethyl-, äthyl- und buthyläther und Diäthylenglycolmonomethyl- oder -äthyläther, Thiodiglycol, Polyäthylenglycole, soweit sie bei Zimmertemperatur flüssig sind, Athylencarbonat, y-Butyrolaceton und besonders die Gruppe der über 120   "C    siedenden, mit Wasser mischbaren aktiven Lösungsmittel wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, 1,5-Dimethylpyrrolidon, N,N-Dimethyl-methoxyacetamid,   N,N,N',N-Tetramethylharnstoff,    Tetramethylensulfon (Sulfolan) und 3-Methylsulfolan und Dimethylsulfoxyd genannt.



   Die erfindungsgemässen Farbstoffpräparate können Dispergatoren enthalten. Allerdings kann man gegebenenfalls von der Verwendung von Dispergatoren absehen, wenn wasserunlösliche Farbstoffe in einer organischen Flotte aufgelöst werden sollen. In anderen Fällen, nämlich immer, wenn die Farbstoffe mindestens zum Teil im dispergierten Zustand in der Färbeflotte vorliegen werden, ist die Anwesenheit von Dispergatoren angezeigt.



   Wichtige Vertreter solcher Dispergatoren gehören insbesondere zu folgenden nicht-ionischen Verbindungstypen: a) Polygylcolverbindungen, wie polyoxalkylierte Fettalkohole, polyoxyalkylierte Polyole, polyoxalkylierte Mercaptane und aliphatische Amine, polyoxalkylierte Alkylphenole und -naphthole, polyoxalkylierte Alkylarylmercaptane und Alkylarylamine.



  b) Fettsäureester der Äthylen- und der Polyäthylenglycole, sowie des Propylen- und Butylenglycols, des Glyzerins, bzw. der Polyglyzerine und des Pentaerythrits, sowie von Zuckeralkoholen, wie Sorbit, Sorbitanen und der Saccharose.



  c) N-Hydroxyalkyl-carbonamide,   polyoxyalkylierte    Carbonamide und Sulfonamide.



  d) Flüssige Polyalkylenglycole, insbesondere Polyäthylenglycole.



   Beispielsweise seien als vorteilhaft verwendbare Dispergatoren aus diesen Gruppen genannt: Anlagerungsprodukte von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphenol, von 15 bzw. 6 Mol Äthylenoxyd an Rizinusöl, von 20 Mol Äthylenoxyd an den Alkohol C,6H33OH, Äthylenoxyd Anlagerungsprodukte an Di-[a-phenyläthyll-phenole, Poly   äthylenoxyd-tert.-dodecylthioäther,    Polyamin-, Polyglycol äther oder Anlagerungsprodukte von 15 bzw. 30 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Amin   C12H2sNH2    oder C18H37NH2.



   Besonders wertvolle Dispergatoren sind Natriumsulfosuccinat, Natriumalkylarylsulfonate, Amin-alkylarylsulfonate, Fettsäureester von Sorbitan, äthoxylierte Alkanolamide, äthoxylierte Phenole und äthoxylierte Phosphatester.



   Die Herstellung der erfindungsgemässen Farbstoffpräparate erfolgt in der Regel durch einfaches Vermischen,  wobei man zweckdienlich rührt, oder durch Vermahlen der Komponenten, z. B. in einer Kugelmühle.



   Die vorstehend beschriebenen Farbstoffpräparate eignen sich zur Herstellung von herkömmlichen wässerigen Färbebädern und vor allem zur -Herstellung von Färbebädern auf Basis von organischen Lösungsmitteln, in welchen die Farbstoffe dispergiert oder vorzugsweise gelöst sind.



   In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1    In ein Gemisch von 2 Teilen Tetrachloräthylen und 1 Teil Dimethylacetamid trägt man bei 20 bis 25  1 Teil    eines faserreaktiven Monoazofarbstoffes der Formel
EMI4.1     
 ein und rührt, bis eine klare Lösung entstanden ist. Man erhält ein lagerstabiles flüssiges Präparat.

 

   Beispiel 2
2 Teile des faserreaktiven Farbstoffes der Formel
EMI4.2     
 werden in ein Gemisch von 2 Teilen Dimethylformamid und 1 Teil Kokosfettsäureäthanolamid eingerührt. Das entstandene flüssige Farbstoffpräparat gibt beim Verdünnen mit einer Foulardflotte aus Perchloräthylen eine klare orange Lösung.



   Beispiel 3
Ein Gemisch von 20 Teilen Diacetonalkohol, 10 Teilen Äthylencarbonat, 20 Teilen des Monoazofarbstoffes der Formel
EMI4.3     
 und 5 Teilen Natriumdodecylbenzolsulfonat werden in einer Kugelmühle bis zum Erreichen des gewünschten Feinheitsgrades gemahlen. Man erhält eine stabile Farbstoffdispersion.



   Die nachfolgende Tabelle enthält weitere, gemäss den Angaben der Beispiele 1 bis 3 erhältliche flüssige Farbstoffpräparate.  
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Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH 1.
    Farbstoffpräparat, dadurch gekennzeichnet, dass es einen von Sulfonsäuregruppen freien faserreaktiven Dispersionsfarbstoff und ein organisches Lösungsmittel enthält.
    UNTERANSPRÜCHE.
    1. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es noch einen Dispergator enthält.
    2. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffe keine komplexbildenden Metallatome enthalten.
    3. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffe für sich allein mit Metallatomen keine komplexe Bindung eingehen können.
    4. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffe als faserreaktive Gruppe eine heterocyclische Gruppe enthalten.
    5. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffe als faserreaktive Gruppe eine Acylgruppe enthalten.
    6. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffe als faserreaktive Gruppen Acylgruppen mit labilen Halogenatomen enthalten.
    7. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass es durch Vermahlung der Komponenten hergestellt worden ist.
    8. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ein mit Wasser in jedem Verhältnis mischbares Lösungsmittel enthält.
    9. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ein über 100 "C siedendes Lösungsmittel enthält.
    10. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es ein zum Auflösen von unverstrecktem Polyacrylnitril geeignetes, von sauren Gruppen freies Lösungsmittel enthält.
    11. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass es als Lösungsmittel das Amid einer niederen Fettsäure, insbesondere N,N-Dimethylacetamid oder -formamid enthält.
    12. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es als Lösungsmittel N-Methylpyrrolidon enthält.
    13. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es ein schwefelhaltiges Lösungsmittel wie Sulfolan enthält.
    14. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es ein aus Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen aufgebautes Lösungsmittel enthält.
    15. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es Dioxan als Lösungsmittel enthält.
    16. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es einen anionischen Dispergator enthält.
    17. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Dispergatorkomponente nicht-ionisch ist.
    18. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens 25 /0, vorzugsweise mindestens 50 /0 Farbstoffanteil aufweist.
    19. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichenet, dass die Farbstoffkomponente ein Anthrachinonderivat ist.
    20. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffkomponente ein Azofarbstoff ist.
    21. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffkomponente ein Mono- oder Disazofarbstoff ist.
    PATENTANSPRUCH 11.
    Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffpräparates nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen von Sulfonsäuregruppen freien faserreaktiven Dispersionsfarbstoff und ein organisches Lösungsmittel nass vermahlt.
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