CH515307A - Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen

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CH515307A
CH515307A CH1906470A CH1906470A CH515307A CH 515307 A CH515307 A CH 515307A CH 1906470 A CH1906470 A CH 1906470A CH 1906470 A CH1906470 A CH 1906470A CH 515307 A CH515307 A CH 515307A
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sep
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coupling
water
formula
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CH1906470A
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Klaus Dr Artz
Visvanathan Dr Ramanathan
Peter Dr Moser
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Ciba Geigy Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02—Disazo dyes
    • C09B35/039—Disazo dyes characterised by the tetrazo component
    • C09B35/34—Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component being heterocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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    • C09B31/02—Disazo dyes

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Description


  
 



  Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen
IDie vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen, wertvollen, von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen freien   Disazofartstoffen    der Formel
EMI1.1     
 worin D für den Rest einer   Kupplungslkomponente    steht, und B der Rest einer von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen freien Kupplungskomponente ist.



  welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Produkte der Formel
EMI1.2     
 diazotiert und auf Kupplungskomponenten kuppelt.



   Bevorzugt sind die Farbstoffe der Formel
EMI1.3     
 worin   lD    die gleiche Bedeutung wie oben hat, d ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine niedermolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine Aryl-, Arylmercapto- oder Aryloxygruppe oder ein   Cycloalkyl-,    Cycloalkylmethyl- oder Benzylrest und c das gleiche oder ein Acylaminorest ist und R1 und   R2.      Wasserstoft    atome oder gegebenenfalls   substituierte    Alkylrest sind.



   Besonders zu nennen sind die IFarbstoffe der   FoI      mel   
EMI1.4     
 worin D, c,   d, R1    und   R2    das gleiche wie oben bedeuten. Die Reste c und d sind Wasserstoffatome,   Methyl-, Aethyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Phenylthio- odl    Phenoxyreste.  



     Die    Gruppe c kann zusätzlich zu den oben genannten Gruppen auch ein Chlor- oder Bromatom, eine Trifluormethylgruppe, eine   Alkylsulfonyl-,    vorzugsweise eine Methylsulfonylgruppe und eine   gegsbenenfalls    am Stickstoffatom alkylierte, vorzugsweise methylierte Acylaminogruppe bedeuten, in welcher der Acylrest der Rest einer organischen Monocarbonsäure, einer organischen Monosulfonsäure, wie Methan-, Aethan- oder p-Toluolmonosulfonsäure, oder der Rest einer   Carbaminsäure-    oder eines Kohlensäuremonoesters oder Monoamids, wie Phenoxycarbonyl-, Methoxycarbonyl und   Amiino-    carbonyl ist.



   Die Gruppen   R1    und R2 können Wasserstoffatome oder niedere, d. h. 1 bis 4, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlensoffatome enthaltende Alkylgruppen, wie Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- oder n-Butylgruppen sein, die in üblicher Weise suibstituiert sein können, wie z.B.



     Benzyl-,    ss-Phenäthyl-, halogenierte Alkylgruppen, wie ss-Chloräthyl-, ss,ss,ss-Trifluoräthyl-,   ss,-Dichlorpropyl-,      ss-Cyanäthyl-,      Alkoxyalkyl-,    wie   ss < Aethoxyäthyl-    oder   d-Methoxybutyl-,    Hydroxyalkyl-, wie ss-Hydroxyäthyl-,   fl,vDihydroxypropyl-,      Nitroalkyl-,    wie   ssitroäthyl-,      Carbalkoxy-    wie   ss-Carbo(methoxy-,    äthoxy- oder propoxy)-äthyl- (wobei die endständige Alkylgruppe in w Stellung Cyano-,   Carballkoxy-,    Acyloxy- und Amino gruppen tragen kann),

   ss- oder y-Carbo(methoxy- oder äthoxy)-propyl-,   Acylaminoaikyl-,    wie   ssz(Acetyl-    oder Formyl)- aminoäthyl-,   Acyloxyafkyl-,    wie   ss-iAcetyl-    oxyäthyl-,   ss,&gamma;-Diacetoxypropyl-,      ss-(Alkyl-    oder Aryl)sulfonylalkyl-, wie ss-Methansulfonyläthyl-,   ss-Aethansul-    fonyläthyl-, ss-(p-Chlorbenzolsulfonyl)-äthyl-, Alkyl- oder Arylcarbamoyloxyalkyl-, wie ss-Methylcarbamyloxy  äthyl- und ss-Phenylcarbamyloxyäthyl-, Alkyloxycarbonyloxyalkyl-, wie   fl-(Methoxy-,    Aethoxy- oder Isopropyl   oxy)-carbonyloxyäthyl-, y Acetamidopropyl-, ss-(pWit-    rophenoxy)-äthyl-, ss-(p-Hydroxyphenoxy)-äthyl-,

   ss-(ss'- Acetyläthoxycarbonyl)-äthyl-,   ss-[(ss'-Cyano-,    Hydroxy-, Methoxy- oder Acetoxy)-äthoxyeatbonyl]-äthyl-, Cyan   alkoxyallkyl-, ss-Carboxyäthyl-, ssAcetyläthyl-, &gamma;-Ami-    nopropyl-, ss-Diäthyl-aminoäthyl-,   ss-Cyanacetoxyäthyl-,    und   ss-Benzoyl-A-(p-algkoxy-    oder   phenoxy-benzoyl)-      oxyäthylGruppen.   



     Die    Gruppen R1 und   R2    enthalten im allgemeinen nicht mehr als 18 Kohlenstoffatome.



   Die erhaltenen Farbstoffe werden, wenn sie quaternisierbare Stickstoffatome enthalten,   igegebenenfalls    mit alkylierenden Mitteln behandelt.



   Setzt man Kupplungskomponenten mit diazotierten.



  2-Amino-acylamido-benzthiazolen, insbesondere Acetyl   aminobenzthiazol-2-aminen,    wie 2-Amino-5- oder 6   acetylaminobenzthiazol    um, so muss anschliessend die Acylgruppe von der Aminogruppe abgespalten werden, und man erhält die entsprechenden   Aminobenzthiazolyl-    2- azofarbstoffe, die nunmehr diazotiert und erfindungsgemäss auf Kupplungskomponenten gekuppelt   Werden    können.



     Die    Herstellung von   2chlorthiazolylazofarbstoffen    wird in dem schweizerischen Patent Nr. 429 897 (Case 4869/E) beschrieben. Die Aminierung des   2;Chloratoms    wird bequem durch Einwirkung von Ammoniak in organischem Lösungsmittel erreicht.



   Als Kupplungskomponenten seien z. B. genannt: N,ss-Cyanäthyl-N-methyl-anilin, N,N-Bis(ss-cyanäthyl)-anilin, N-Aethyl-N-(dimethylaminoäthyl)anilin,   NN-Di-ss-hydroxväthyl-anilin,    N-Aethyl-N-(ss-trimethylammoniumäthyl)anilin, N-Aethyl-N-(ss-pyrimidiniumäthyl)anilin, 1-N-ss-cyanäthyl-N-äthyl-amino-3-methylbenzol, N-Aethyl-N-(ss,m-pyridyläthyl)anilin, 1-N-ss-Cyanäthyl-amino-3-methylbenzol, 1-N,N-Di-ss-hydroxyäthyl-amino-3 -rhodanbenzol, N-ss-Cyanäthyl-naphthasultam(1,8), 1-N,N-Di-ss-cyanäthyl-3-methyl-aminobenzol, N,ss-Cyanäthyl-N,ss-hydroxyäthyl-aminobenzol, N,ss-Cyanäthyl-2-methyl-indol, N,ss-Cyanäthyl-tetrahydrochinolin,   N-Phenyl-aminobenzol,    4-Hydroxy-1-methylchinolin-(2),   1-Hydroxy-3-methylbenzol,    8-Hydroxychinolin,

   3-Cyan-2,6-dihydroxy-4-methylpyridin,   1,3-Dioxybenzol,    2-Naphthylamin-5-sulfomethylamid,   1Oxy-3-cyanmethylbenzol,    1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon und Acetessigester, sowie Aniline der Formel
EMI2.1     

Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann der Stellung der betreffenden Aminogruppe entsprechend z.B. mit Hilfe von !Mineralsäure und Natriumnitrit oder z. B. mit einer Lösung von   Nitrosyl-    schwefelsäure in   Ikonzentrierter      Schwefelsäure,    erfolgen.



   Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z. B. in neutralem bis saurem Milieu,   gegebenen-    fall sin Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschgwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie   z. B.    Dimethylformamid, Pyridin, resp. dessen Salzen, vorgenommen werden.



   Die Kupplung erfolgt mit Vorteil auch unter Vereinigung der Komponenten in einer Mischdüse. Darunter ist eine Vorrichtung zu verstehen, bei welcher die zu vermischenden Flüssigkeiten auf   verhältnismässig    kleinem- Raume miteinander vereinigt werden, wobei mindestens die eine   Flüssigkeit,    vorzugsweise unter erhöhtem Druck, durch eine Düse geführt wird.

  Die Mischdüse kann beispielsweise nach dem Prinzip der Wasserstrahlpumpe konstruiert sein und arbeiten, wobei die   Zuführung    der einen Flüssigkeit in der Mischdüse der Wasserzufuhr in der Wasserstrahlpumpe und die Zufuhr der anderen Flüssigkeit in die Mischdüse der Verbindung in dem zu evakuierenden Gefäss der Wasserstrahlpumpe entspricht,   wdbei    diese letztere   Flüssigkeitszu-      fuhr    gleichfalls unter erhöhtem Druck erfolgen kann.

 

   Zum raschen,   gegebenenfalls    kontinuierlichen Durchmischen auf kleinem Raum können jedoch auch andere Vorrichtungen dienen.



   Die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe, ihre Gemische untereinander und ihre Gemische mit anderen Azofarbstoffen eignen sich ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von Leder, Wolle, Seide und vor allem synthetischen Fasern, wie beispielsweise Acryl- oder   Acrylnitrilfasern,    Polyacrylnitrilfasern und   Misch-     polymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril   Blodkmlschpolymeren,    Fasern aus Polyurethanen, basisch modifizierten Polyolefinen, wie Polypropylen,

   Cellulosetri- und   21/-acetat    und insbesondere Fasern aus   Polyamiden,    wie Nylon4,   Nylon,6    oder Nylon 12 und aus aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder   1,4--Dimethylcyclohexan,    und Mischpolymeren aus   Tererhthal-    und Isophthalsäure und   Aethylenglykol.   



   Zum   Färben    in wässerigen Flotten verwendet man die wasserunlöslichen Farbstoffe   zweckmässig    in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen   Waschmitteln,    oder einer   Kortbination    verschiedener   Netz    und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmässig, die zu verwendenden Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht.

  Solche   Farb-    stoffpräparate können in bekannter Weise,   z.B.    durch Vermahlen des Farbstoffes in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang erhalten werden.



   Zur   Brreichun;g    starker Färbungen auf   Polyäthylen-    terephthalatfasern erweist es sich als   zweckmässig,    dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben, oder aber den   Färbeprozess    unter   Druck    bei Temperaturen über 100   OC,    beispielsweise bei 120   "C,    durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise   o-    oder p- Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie o-Dichlorbenzol oder Diphenyl.



   Zur Thermofixierung des Farbstoffes wird das foulardierte Polyestergewebe, zweckmässig nach vorheriger Trocknung, z.B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100    C,    beispielsweise zwischen   180 bis 210  C, erhitzt.   



   Die gemäss vorliegendem Verfahren erhaltenen Fär   zungen    können einer   Nachbehandlung    unterworfen werden, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.



   Anstatt durch Imprägnieren können gemäss vorliegendem Verfahren die angegebenen Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z. B. eine   Druelifarbe,    die neben den in der   Druckerei    üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdidkungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff enthält.



   Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige Färbungen und Drucke von guten Echtheiten.



   Man kann die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe auch zur Spinnfärbung   von'Polyamiden,    Polyestern und Polyolefinen verwenden. Das zu färbende Polymere wird   zweckmässig    in Form von Pulver, Körnern oder Schnit   zeln,    als fertige Spinnlösung oder im geschmolzenen Zustand mit dem Farbstoff gemischt, welcher im trocknen Zustand oder in Form einer Dispersion oder Lösung in einem gegebenenfalls flüchtigen Lösungsmittel einige bracht wird. Nach homogener Verteilung des Farbstoffes in der Lösung oder Schmelze des Polymeren wird das Gemisch in bekannter Weise durch Giessen, Verpressen oder Extrudieren zu Fasern, Garnen, Monofäden, Filmen etc verarbeitet.



   In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
20,7 Teile   2-Amino-6-acetylaminobenzthiazol    werden in einem Gemisch aus Ameisensäure und konz.



  Schwefelsäure mit Natriumnitrit diazotiert. Das dabei entstehende Diazoniumsalz wird mit 16,5 Teilen N Aethyl-N-oxäthylanilin, gelöst in Eisessig, gekuppelt.



  Nach dem Aufarbeiten erhält man 26,5 Teile   29(pzN-      Aethyl-N-oxäthylamino)-phenylazo > 6-    acetylaminobenzthiazol.



   19,2 Teile dieser Verbindung werden mit 1000 Teilen 2n-Schwefelsäure eine Stunde lang unter Rückfluss gekocht, die erhaltene Lösung   a'bgenutscht    und das Filtrat mit konz. Natronlauge unter Kühlen auf einen   pn-Wert    von 4 bis 5 gestellt. Die dabei ausfallende Venbindung wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. 10,0 Teile   6HAImino-2^(p-N-AethylN-oxät-      hylaminophenylazo) > benzthiazol    werden dabei erhalten.



   3,4 Teile dieser Verbindung werden in an sich bekannter Weise in verdünnter Salzsäure mit Natriumnitrit diazotiert, das dabei entstehende Diazoniumsalz mit   1;65    Teilen   N-Aethyl-N-oxäthylanilin    in salzsaurer Lösung gekuppelt. Durch Einstellen des   p-Wertes    auf 4 bis 5 mittels Natriumacetat lassen sich 4,3 Teile   2,68is-      (p-N-Aethyl¯N-oxäthylaminophenylazo)-    benzthiazol isolieren, ein Farbstoff, der Polyesterfasern nach dem HT-Verfahren in rotbraunen Tönen mit guten allgemeinen Echtheiten färbt.



   2,6 Teile   2,6-Bis-(pqN-Aethyl N-oxäthylaminophe-      nylazo);benzthiazol    werden in   Dimethyllformamid    mit Dimethylsulfat bei 100 bis   110     quaterniert. Nach Beendigung der Quaternierung, die   dünnschicht-    chromatographisch verfolgt wird, wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert, der Rückstand in heissem Wasser gelöst, das Farbsalz aus der filtrierten Lösung durch Zugabe von Natriumchlorid und   ZnCl2    ausgefällt. Der Farbstoff, dem die nachste   hende IFormel   
EMI3.1     
 zukommt, färbt Polyacrylnitrilfasern in rotstichig blauen Tönen von guten Echtheitseigenschaften.

 

     Die    nachfolgende Tabelle fasst einige analog hergestellte Farbstoffe mit den auf Polyacrylnitrilfasern erhältlichen Ausfärbungen zusammen.  
EMI4.1     




     Tabe11e XI   
EMI4.2     


<tb> I <SEP> T
<tb>  <SEP> D <SEP> B <SEP> Nuance
<tb>  <SEP> C,H <SEP> ),HdOH
<tb>  <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 5\N{ >  <SEP> oNX <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> rotstichig
<tb>  <SEP> C.2H/ <SEP> blau <SEP> H
<tb>  <SEP> V2L-L5
<tb>  <SEP> II
<tb>  <SEP> C2M5
<tb>  <SEP> ) <SEP> CN <SEP> C <SEP> 2 <SEP> H4/ <SEP> ., <SEP> b <SEP> l <SEP> au
<tb>  <SEP> +C1H3 <SEP> Cli
<tb>  <SEP> 2
<tb>  <SEP> 4 <SEP> Cli <SEP> -N-CH2-HC-Cli2 <SEP> fI <SEP> n
<tb>  <SEP> an3 <SEP> OCOCH3
<tb>    Färbevorschrift:    (Polyester)
1 Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Dispersionsfarbstoffes wird mit 2 Teilen einer 50   0/obigen    wässerigen Lösung des Natriumsalzes der   Dinaphthylmethandi    sulfonsäure nass vermahlen und getrocknet.



   Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer
10 0/eigen wässerigen Lösung des Natriumsalzes der N   Benzyl-,a-heptadecyl-benzimidazoldisulfonsäure    verrührt und 4 Teile einer 40   0/obigen    Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.



   In dieses Bad geht man bei 500 mit 100 Teilen eines gereinigten   Polyesterfaserstoffes    ein, steigert die Temperatur innert einer halben Stunde auf 120 bis 1300 und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine kräftige rotbraune Färbung.



  Färbevorschrift: (Polyacrylnitril)
1 Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen quaternierten Farbstoffes wird in 5000 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 Teilen   40 0/oiger    Essigsäure gelöst. In dieses Färbebad geht man bei 600 mit 100 Teilen abgetrocknetem Garn aus Polyacrylnitrilstapelfasern ein, erhöht die Temperatur innert einer halben Stunde auf   100"    und färbt eine Stunde bei Kochtemperatur. Dann wird die Färbung gut gespült und   getrooknet.    Man erhält eine rotstichig braune Färbung.  



   Beispiel 2
20,7 Teile   2-Amino-6-acetylamindbenzthiazol    werden auf an sich bekannter Weise in einem Gemisch aus Ameisensäure und konz. Schwefelsäure mit Natriumnitrit diazotiert, und das dabei entstehende Diazoniumsalz wird mit 16,3 Teilen N-Phenylmorpholin, gelöst in Eisessig, gekuppelt. Nach dem Aufarbeiten erhält man 33,4 Teile   6 < Acetylamino-2-(p-N-morpholinophenyl-      azo)-lbenzthiazol.   



   19,0 Teile dieser Verbindung werden mit 500 Teilen äthanolischer Natronlauge (hergestellt aus 2 Teilen Natriummetall, 95 Teilen Aethanol und 5 Teilen Wasser) während 16 Stunden unter Rückfluss gekocht. Die Mischung wird anschliessend zur Trockne eingedampft, und der pulverige Rückstand wird mit Wasser angeteigt,   ahgenutscht,    mit Wasser neutral gewaschen und   getrock    net. Man erhält so 9,4 Teile   6-Amino-2-(p^N-morpholi-      nophenylazo)-lbenzthiazol.   



   3,4 Teile dieser Verbindung werden in an sich bekannter Weise in verdünnter Salzsäure mit Natriumnitrit diazotiert, das dabei entstandene Diazoniumsalz mit 1,65 Teilen   N-Phenylmorpholin    in salzsaurer Lösung gekuppelt. Durch Einstellen des   pHwWertes    auf 4 bis 5 mittels Natriumacetat kann man 4,1 Teile 2,6-Bis (p-N-morpholinophenylazo)-benzthiazol isolieren, ein Farbstoff, der Polyesterfasern in   rotbrauner Farbtönung      an'färbt.   



   2,6 Teile   2,6-Bis-(p-N-morpholino-phenylazo)-      benzthiazol    werden in Dimethylformamid mit Dimethylsulfat bei 100 bis 1100 quaterniert. Nach Beendigung der Quaternierung, die dünnschichtchromatographisch verfolgt werden kann, wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert, und der Rückstand wird in heissem Wasser gelöst; das Farbsalz wird aus der filtrierten Lösung durch Zugabe von NaCl und   ZnC1-    ausgefällt. Der Farbstoff, dem die nachstehende Formel
EMI5.1     
 zukommt, färbt Polyacrylnitrilfasern in rotstichig blauen Tönen von guten Echtheitseigenschaften.



   Die nachfolgende Tabelle fast einige analog hergestellte Farbstoffe mit den auf Polyacrylnitrilfasern erhältlichen Ausfärbungen zusammen.
EMI5.2     




     Tabelle 1t   
EMI5.3     


<tb>  <SEP> I
<tb>  <SEP> D <SEP> B <SEP> Nuance
<tb>  <SEP> HOC2H4\N <SEP> H <SEP> O <SEP> rots <SEP> tichig
<tb>  <SEP> HOC <SEP> H <SEP> ( >  <SEP> N <SEP> H <SEP> 0 <SEP> blau
<tb>  <SEP> 24
<tb> 2 <SEP> HOC2 <SEP> - <SEP> If
<tb>  <SEP> HOC2154 <SEP> CH
<tb>  <SEP> CH3
<tb>   
EMI6.1     


<tb>  <SEP> C2H5
<tb>  <SEP> 5 <SEP> C2H5uNe <SEP> r <SEP> u
<tb>  <SEP> 2 <SEP> 5
<tb>  <SEP> 2' <SEP> o <SEP> 2H5
<tb>  <SEP> /1 <SEP> "2 <SEP> 
<tb>  <SEP> 6 <SEP> | <SEP> 2 <SEP> 4\No <SEP> H
<tb>  <SEP> 2 <SEP> 5
<tb>  <SEP> \r <SEP> 2H5
<tb>  <SEP> 25
<tb>  <SEP> 7 <SEP> 11 <SEP> IF)N/v2L,5 <SEP> blau
<tb>  <SEP> NOCH,

   <SEP> 2 <SEP> 5
<tb>  <SEP> 8 <SEP> C2H
<tb>  <SEP> OH3 <SEP> 0211
<tb>  <SEP> 2
<tb> 9 <SEP> OH <SEP> -NOH <SEP> -HC-CH <SEP> OH5 <SEP> blau
<tb>  <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> \1Y(Zr) <SEP> 11
<tb>  <SEP> CM3 <SEP> OCOCH <SEP> 2 <SEP> blau
<tb>  <SEP> 3
<tb>  <SEP> C2H
<tb> 1 <SEP> O <SEP> +NCli <SEP> 5;N <SEP> 
<tb>  <SEP> 20H2
<tb>  <SEP> t <SEP> H3, <SEP> C2Hi
<tb> 11 <SEP> CH <SEP> -N-CH <SEP> CH2/ <SEP> II <SEP> n
<tb>  <SEP> CH3
<tb>   
Beispiel 3
20,7 Teile   2-Amino-6-acetylaminobenzthiazol    werden in einem Gemisch aus Ameisensäure und konz.



  Schwefelsäure mit Natriumnitrit diazotiert. Das Diazoniumsalz wird mit 20,6 Teilen   N AethylJN-y-dimethyl-    aminopropylanilin, gelöst in verdünnter Salzsäure, gekup pelt. Nach dem   Aufanbeiten    erhält man 35,0 Teile   2ip-    N-Aethyl-N-y- dimethylaminopropylaminophenylazo)6-acetylaminobenzthiazol.



   21 Teile dieser Verbindung werden mit 1000 Teilen   2n-Schwefelsäure    eine Stunde lang unter   Rückfluss    gekocht, die erhaltene Lösung abgenutscht und das Filtrat mit konz. Natronlauge unter   Kohlen    auf einen   p-Wert    von 4 bis 5 gestellt. Die dabei ausfallende Venbindung wird   abfiltriert,    mit Wasser gewaschen und getrocknet. 15,0 Teile   6-Amino-2-(p-N-Aethyl-N-&gamma;-di-    methylaminopropylamino-phenylazo)-benzthiazol werden dabei erhalten.



   3,8 Teile dieser   Vebindung    werden in an sich bekannter Weise in verdünnter Salzsäure mit Natriumnitrit diazotiert, das dabei entstehende Diazoniumsalz mit 2,05 Teilen   N-Aethyl-N-&gamma;-dimethylaminopropyl-    anilin in salzsaurer Lösung gekuppelt. Einstellen des   Pl'-    Wertes mittels Natriumacetat auf 4 bis 5 lässt 5,1 Teile 2,6-Bis-(p-N-Aethyl-N-(g3)-dimethylaminopro- phenylazo)-benzthiazol isolieren.



   3,0 Teile   2,6-Bis-(p-N-Aethyl-N-y-dimethylaminopro    pylaminophenylazo)-benzthiazol werden in Dimethylformamid mit Dimethylsulfat bei 100 bis   110     quaterniert. Nach Beendigung der Quaternierung, die-dünnschichtchromatographisch verfolgt wird, wird das Lösungsmittel unter vermindertem   Druck    abdestilliert, der   Rückstand    in heissem Wasser gelöst, das   Fafbsalz    aus der filtrierten Lösung durch Zugabe von NaCl und   ZnCle    ausgefällt. Der Farbstoff, dem die nachstehende Formel
EMI7.1     
 zukommt, färbt Polyacrylnitrilfasern in blauen Tönen.

 

   Die nachstehende Tabelle fast einige analog hergestellte Farbstoffe mit den auf Poiyacrylnitrilfasern er   hältlichen    Ausfärbungen zusammen.



   III Tabelle
EMI7.2     

EMI7.3     


<tb>  <SEP> ^
<tb>  <SEP> 1) <SEP> A <SEP> Nuance
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<tb>  <SEP> 0113
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Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Herstellung neuer, von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen freien Farbstoffen der Formel EMI8.1 worin D für den Rest einer Kupplungskomponente steht, und B der Rest einer von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen freien Kupplungskomponente ist, dadurch gekennzeichnet, dass man die Produkte der Formel EMI8.2 diazotiert und auf Kupplungskomponenten gekuppelt.
    uNTERANSPRÜ CHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazokomponenten der- Formel EMI8.3 verwendet, worin c ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedermolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine Aryl-, Arylmercapto- oder Aryloxygruppe oder ein Cycloalkyl-, Cycloalkylmethyl- oder Benzylrest und d das gleiche oder ein Acylaminorest ist und R1 und R2 Wasserstcrffatome oder gegebenenfalls substituierte Alkylreste sind.
    2. Verfahren gemäss Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von Diazokomponenten der Formel EMI8.4 ausgeht.
    PATENTANSPRUCH II Verwendung von nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I hergestellten Verbindungen zur Herstellung von quaternären Verbindungen mit Farbstoff charakter, dadurch gekennzeichnet, dass man sie mit quaternierenden Mitteln behandelt.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3333943A1 (de) * 1982-09-23 1984-03-29 CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel Kationische disazoverbindungen

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DE3333943A1 (de) * 1982-09-23 1984-03-29 CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel Kationische disazoverbindungen

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