CH516527A - Verfahren zur Herstellung von w-Aminoalkannitrilen - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung von     w-Aminoalkannitrilen       Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Ver  fahren zur Herstellung von     w-Aminoalkannitrilen    durch  Umsetzung entsprechender     Lactame    mit überschüssigem  Ammoniak bei erhöhter Temperatur in der Gasphase  über einen     Feststoffkatalysator.    Während bisher für diese  Umsetzung     z.B.    Kupfer auf     Silicagel,    Kaolin, Alumi  niumoxid oder Aluminiumphosphat oder Phosphorsäure  auf einem Träger als Katalysator verwendet wird,

   ist das       Verfahren    der Erfindung durch die Verwendung von  Fluor enthaltendem Aluminiumoxid oder Fluor enthal  tendem Magnesium-,     Calcium-,    Zink-, Aluminium-, Man  gan- oder Eisensilikat als Katalysator gekennzeichnet.  



  Während die bisher verwendeten Katalysatoren ent  weder nur geringe Ausbeuten an     Nitrilen    liefern oder  nur geringe Aktivität besitzen oder sehr sauerstoffemp  findlich sind, besitzen die erfindungsgemäss zu verwen  denden Katalysatoren diese Nachteile nicht.  



  Die Fluor enthaltenden Silikate können dadurch er  halten werden, dass man die Silikate mit     Flusssäure    oder  mit deren neutralen oder sauren     Salzen    oder mit kom  plexen     fluorhaltigen    Säuren oder deren Salzen oder mit  Fluor enthaltenden Gasen behandelt. Auch kann man die  Silikate aus einer     fluorhaltigen    Lösung fällen. Nach dem  Trocknen können die     Katalysatoren    gegebenenfalls zwi  schen etwa     100    und 600 C     calciniert    werden.

   Der     Fluor-          gehalt    kann in weiten Grenzen schwanken, er liegt     zweck-          mässig    zwischen etwa 0,1 und etwa 10     Gew.-%.     



  Die genannten Katalysatoren können für sich allein,  in Mischung und bzw. oder Verbindung miteinander mit  oder ohne Träger verwendet werden.  



  Die Umsetzung der     Lactame    mit dem Ammoniak wird  zweckmässig unter normalem Druck im Temperaturbe  reich von etwa 280 bis etwa 400 C, vorzugsweise zwi  schen etwa     300    und etwa 360 C, durchgeführt.  



  Die Berührungszeit des Gasgemisches mit dem Kata  lysator soll mit Vorteil zwischen etwa 0,1 und etwa 10  sek liegen.    Die     Ammoniakmenge    beträgt zweckmässig mehr als  5     Mol,    vorzugsweise etwa 10 bis etwa 20     Mol/Mol        Lac-          tam.     



  Die Katalysatoren können als Festbett- oder als Wir  belschichtkatalysator verwendet werden.  



  Hat die Aktivität des Katalysators nachgelassen, so  kann man diese durch     Erhitzen    des Katalysators mit  Sauerstoff bzw. Luft wieder herstellen.  



  Für das erfindungsgemässe Verfahren geeignete     Lac-          tame    sind     z.B.        Butyrolactam,        Valerolactam,        Onanthlac-          tam    und     Laurinlactam,    von technisch überwiegender Be  deutung ist jedoch die Überführung des     e-Caprolactams     in das     e-Aminocapronitril.    Man kann auch das durch       Depolymerisation    von     Polycaprolactam    gewonnene, so  genannte     Spaltlactam    verwenden.  



  Die     w-Aminoalkannitrile        haben    als Zwischenprodukte  zur Herstellung     z.B.    der entsprechenden Diamine durch  Hydrieren oder zur Herstellung von Schädlingsbekämp  fungsmitteln Bedeutung.  



  <I>Beispiel</I>  100 g aktives Aluminiumoxid     (y-A1-03)    von 0,5   1 mm Körnung und einer spezifischen Oberfläche vor  etwa 108     m /g    werden mit einer Lösung von 50       NH,HF,    in 150 ml Wasser getränkt und 16 h lang     be:     Raumtemperatur unter     Wasserstrahlvakuum    aufbewahrt  Dann wird die     Flüssigkeit    dekantiert und der Feststoff  bei 120 C getrocknet. Der     Fluorgehalt    des so erhaltener.  Katalysators beträgt 5,3     Gew.-%.     



  Über 70 g dieses Katalysators werden bei 340 C     wäh.     rend 20 h 278g     Caprolactam    und stündlich 401     Ammo.          niak    geleitet. Das Reaktionsprodukt enthält noch einer.  Teil der     Ausgangsstoffe    sowie     e-Aminocapronsäurenitri     und Nebenprodukte. Der organische Anteil besteht au;  49,6     Gew.-%        e-Aminocapronsäurenitril,    49;8     Gew.- j          Lactam    und 0,6     Gew.-%    Nebenprodukten.

        Verwendet man dagegen das aktive Aluminiumoxid,  welches kein Fluor     enthält,    so erhält man unter den glei  chen     Versuchsbedingungen    ein Reaktionsprodukt,     dessen          organischer        Anteil    aus 38,3     Gew.-%        Lactam,    52,6       Gew.-%        E-Aminocapronsäurenitril,        aber    9,1     Gew.-%    Ne  benprodukten besteht.  



  Das     w-Aminododecansäurenitril    ist bisher nicht     be-          schrieben    und besonders wertvoll, weil man damit über  die Hydrierung zum     Diamin    und dessen Umsetzung mit       Dicarbonsäuren        zu    Polyamiden mit besonders günstigen  Eigenschaften kommen kann.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Herstellung von w-Aminoalkanni- trilen durch Umsetzung entsprechender Lactame mit überschüssigem Ammoniak bei erhöhter Temperatur in 3er Gasphase über einen Feststoffkatalysator, dadurch gekennzeichnet, dass man Fluor enthaltendes Alumi niumoxid oder Fluor enthaltendes Magnesium-, Calcium-, Zink-, Aluminium-,

   Mangan- oder Eisensilikat als Kata lysator verwendet. Il. Verwendung eines nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I erhaltenen w-Aminoalkannitrils zur Herstellung von synthetischem Polyamid durch über führung ins entsprechende Diamin durch Hydrieren und Umsetzung mit Dicarbonsäuren. UNTERANSPRUCH Verfahren gemäss Patentanspruch I zur Herstellung von w-Aminododecansäurenitril.