CH518871A - Travelling carriage servicing spindles in spinning machine - Google Patents

Travelling carriage servicing spindles in spinning machine

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CH518871A
CH518871A CH305469A CH305469A CH518871A CH 518871 A CH518871 A CH 518871A CH 305469 A CH305469 A CH 305469A CH 305469 A CH305469 A CH 305469A CH 518871 A CH518871 A CH 518871A
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sep
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octachlorodiphenyl
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Cox Bell Charles
Willy Niederer Kurt
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Description


  Procédé pour protéger les matières textiles cellulosiques contre l'attaque des micro-organismes    La présente invention a pour objet un nouveau pro  cédé pour protéger les matières textiles cellulosiques  telles que de coton ou de lin, contre l'attaque des micro  organismes.  



  Dans le brevet américain     MI    3102840 on a décrit la  préparation d'esters de l'ortho-phénylphénol, en particu  lier le propionate d'o-diphényle, et mentionné la possibi  lité d'utiliser ces esters pour le traitement antifongique  des matières textiles. Cependant, ces esters se sont révé  lés peu actifs. Dans le brevet allemand No 705433, on a  décrit un procédé de protection des matières textiles con  tre les mites au moyen des esters obtenus par réaction  d'un acide sulfocarboxylique aromatique avec des dérivés  du diphényle contenant plusieurs atomes d'halogène et au  moins un groupe hydroxy. Cependant, lorsqu'ils sont  appliqués sur fibres cellulosiques, ces esters solubles dans  l'eau ne sont pas suffisamment solides au lavage en  milieu alcalin.  



  Le brevet français No 1427725 du 29 octobre 1964  décrit la préparation du     monohydroxy-nonachlorodi-          phényle    et mentionne la possibilité de l'utiliser comme  fongicide. Cependant, appliqué sur les matières cellulo  siques, ce composé ne résiste pas au lavage, même en  milieu faiblement alcalin.  



  Dans le brevet français No 1308003, on a décrit les  esters acryliques et méthacryliques du     monohydroxy-          non-achlorodiphényle    et de     l'octachlorodihydroxy-diphé-          nyle,    ainsi que leur utilisation pour la fabrication de poly  mères ou copolymères     incombustibles.     



  11a été maintenant trouvé que ces esters et de façon  plus générale les esters insolubles dans l'eau des acides  organiques carboxyliques dépourvus de groupes SO3H  et du monohydroxy-nonachlorodiphényle, d'une part, et  ceux du dihydroxy-4,4' octachlorodiphényle, d'autre  part, possèdent de remarquables propriétés fongicides et  constituent de précieux agents pour la protection des    matières textiles cellulosiques contre l'attaque des micro  organismes.  



  Comme acides organiques carboxyliques dépourvus  de groupes SO3H, on peut citer, par exemple, les acides  acétique, monochloracétique, propionique,     ss-chloropro-          pionique,    caproïque, heptanoïque, caprylique,     pélargo-          nique,    caprique, undécylique, laurique, myristique, pal  mitique, stéarique, benzoïque, chlorobenzoïques, salicyli  que, chlorosalicyliques, naphtoïque, ss-oxynaphtoïque.  



  Exception faite des esters acryliques et méthacryli  ques décrits dans le brevet français N  1308003 précités,  les esters utilisés selon l'invention sont des produits nou  veaux. D'une façon générale, ils peuvent être obtenus en  appliquant l'un des modes opératoires suivants  a) réaction du monohydroxy-nonachlorodiphényle ou  du dihydroxy-4,4' octachlorodiphényle avec un an  hydride d'acide ;  b) réaction d'un sel alcalin du     monohydroxy-non-          achlorodiphényle    ou du dihydroxy-4,4'     octachlorodi-          phényle    avec un chlorure d'acide en milieu aqueux et à  basse température, de préférence à     0     C environ ;

    c) réaction d'un sel alcalin du     monohydroxy-no-          nachlorodiphényle    ou du dihydroxy-4,4'     octachlorodi-          phényle    avec un chlorure d'acide dans un solvant orga  nique tel qu'un alcool de faible poids moléculaire;  d) réaction d'un chlorure d'acide avec un sel     alcalin     du monohydroxy-nonachlorodiphényle ou du     dihydroxy-          4,4'    octachlorodiphényle, formé au sein même du mi  lieu réactionnel par hydrolyse d'un ou deux atomes de  chlore du     décachlorodiphényle.     



  Conformément à l'invention, les esters     chlorodi-          phényliques    sont appliqués sur les matières textiles sous  forme d'émulsions ou autres dispersions aqueuses ou en  solution dans les solvants organiques tels que les hydro  carbures aromatiques : benzène, toluène, xylène, par  exemple, ou les hydrocarbures aliphatiques chlorés      tétrachlorure de carbone, trichloroéthylène,     méthyl-          chloroforme,    perchloréthylène, par exemple. Les ma  tières textiles cellulosiques peuvent être imprégnées dans  les bains ainsi préparés à la température ambiante. On  applique d'ordinaire sur celles-ci 0,2 à 3     %    du produit  par rapport au poids de la matière traitée, de préférence  0,5 à 1,5 %.

   On essore et sèche.  



       Les    esters utilisés selon l'invention sont beaucoup  plus actifs que les esters du brevet américain No 3102840.  Les effets antifongiques qu'ils confèrent aux matières  textiles cellulosiques sont en outre solides au lavage,  même en milieu alcalin.  



  Dans les exemples suivants les parties indiquées sont  en poids sauf mention contraire.    <I>Exemple 1</I>    Dans un appareil équipé de dispositifs d'introduction  et d'agitation, d'un thermomètre et d'un réfrigérant à  reflux, on introduit 907 parties de dihydroxy-4,4'     octa-          chlorodiphényle    et 816 parties d'anhydride acétique,  puis chauffe à reflux pendant huit heures. Après refroi  dissement jusqu'à la température ambiante, on coule la  masse réactionnelle dans 5000 parties d'eau distillée,  filtre le précipité formé, le lave avec de l'eau distillée  jusqu'à neutralité des eaux de lavage et sèche.

   On  obtient 1062 parties de diacétate de dihydroxy-4,4'  octachlorodiphényle présentant les caractéristiques sui  vantes  
EMI0002.0006     
  
    Point <SEP> de <SEP> fusion <SEP> : <SEP> 158  <SEP> C.
<tb>  Cl <SEP> trouvé <SEP> : <SEP> 51,92 <SEP> 0/0 <SEP> ;
<tb>  CI <SEP> calculé <SEP> : <SEP> 52,01 <SEP> <B>0/9-</B>       soit un rendement de 99 % par rapport au     dihydroxy-          octachlorodiphényle    engagé.  



  Un échantillon de popeline de coton mercerisé est  imprégné avec une solution benzénique du diacétate de  dihydroxy-4,4' octachlorodiphényle de manière à y dé  poser 0,85     %    du produit par rapport au poids du tissu.  Après séchage, le tissu est soumis au contrôle     fongi-          statique    suivant l'essai NI> 3 de la Norme française  NF X 41503 ; on obtient les résultats suivants    Cotation visuelle : 0 ;  % de perte de résistance : 0.    Pour obtenir le même résultat avec l'acétate de  l'orthophénylphénol selon le brevet américain NI,  3102840, il faut déposer 1,5 à 2% de cet ester par rap  port au poids du tissu.

      <I>Exemple 2</I>    Dans un appareil     analogue    à celui de l'exemple 1, on  introduit 25,3 parties du sel disodique du dihydroxy-4,4'  octachlorodiphényle et 150 parties d'eau distillée. On in  troduit 'peu à peu à 0-5  C,<B>12,5</B> parties de chlorure<B>de</B>  monochloracétyle, laisse sous agitation pendant une  heure à     0-51,    C, puis filtre le précipité formé. On le lave  avec de l'eau distillée jusqu'à disparition des ions chlo  rure dans les eaux de lavage et sèche le produit obtenu  sous vide en présence d'anhydride phosphorique.

   On  obtient ainsi 24,8 parties de di(monochloracétate) de     di-          hydroxy-4,4'    octachlorodiphényle présentant les carac  téristiques suivantes  
EMI0002.0016     
  
    Point <SEP> de <SEP> fusion <SEP> : <SEP> 135- <SEP> C.
<tb>  Cl <SEP> trouvé <SEP> : <SEP> 57,84 <SEP> % <SEP> ;
<tb>  Cl <SEP> calculé<B>:</B> <SEP> 57,72 <SEP> <B>0/0-</B>       soit un rendement de 80.6 % par rapport au     dihydroxy-          octachlorodiphényle    engagé.  



  Applique sur popeline de coton mercerisé comme à  l'exemple 1, cc diester fournit des résultats analogues.       Exempte   <I>3</I>  Dans un appareil analogue à celui de l'exemple 1, on  introduit 16 parties d'hydroxyde de sodium et 1000 par  ties en     volume        d'éthanol.    Après dissolution complète de  l'hydroxyde de sodium on introduit 92,4 parties de     di-          hydroxy-4,4'    octachlorodiphényle, puis peu à peu, en       Maintenant    la     température    à     25-30e    C, 87,4 parties de  chlorure de lauroyle.

   On laisse sous agitation durant une  heure à la température ambiante, puis filtre pour éli  miner le chlorure de sodium formé. Après évaporation  de l'éthanol, on obtient 174 parties du diester laurique  du dihydroxy-4,4' octachlorodiphényle, se présentant  sous la forme d'une huile jaune-brun  
EMI0002.0027     
  
    Cl <SEP> trouvé <SEP> : <SEP> 32,48 <SEP> 0f/0 <SEP> ;
<tb>  Cl <SEP> calculé <SEP> : <SEP> 34,38       soit un rendement de 87.8     %.     



  Un échantillon de popeline de coton mercerisé est  imprégné avec une solution dans le perchloréthylène du  produit obtenu ci-dessus, de manière à déposer 0,83     %     de produit sur le tissu. Après séchage, le tissu ainsi  traité est soumis au contrôle fongistatique suivant l'essai       MI    3 de la     norme    française NF X 41503. On obtient les  résultats suivants         Cotation    visuelle : 0 ;  % de perte de résistance : 0.         Exemple   <I>4</I>    Dans un appareil identique à celui de l'exemple 1,  on dissout<B>16</B> parties d'hydroxyde de sodium dans  1000 parties en volume d'éthanol.

   Dans la solution  obtenue on introduit 92,4 parties de dihydroxy-4,4'  octachlorodiphényle, puis, peu à peu cri maintenant la  température à 25-30  C, 59,4 parties de chlorure     d'hepta-          noyle.    On laisse ensuite sous agitation durant une heure  à la température ambiante, puis filtre pour éliminer le  chlorure<B>de</B> sodium formé et soumet le filtrat à une dis  tillation sous pression réduite pour chasser l'éthanol.

    Après élimination     complète   <B>de</B> l'éthanol, on obtient 138  parties du diester heptanoïque du dihydroxy-4,4'     octa-          chlorodiphényle,    se présentant sous la forme d'une huile  jaune-brun  
EMI0002.0039     
  
    Cl <SEP> trouvé <SEP> : <SEP> 41,53 <SEP> 0/0 <SEP> ;
<tb>  Cl <SEP> calculé <SEP> : <SEP> 41,39 <SEP> 0/0 <SEP> ;       soit un rendement quantitatif.  



  Dans un appareil équipé d'un agitateur on introduit  27 parties de colle forte et 172 parties d'eau distillée. On  chauffe à     60,1        C    et, après dissolution de la colle, ajoute  10 parties de triétlianolamine et un mélange fondu  constitué par 87,5 parties du     dicster        heptanoïque    du     di-          hydroxy-4,4'        octachlorodiphényle    obtenu ci-dessus et 21  parties de colophane. On laisse le mélange sous agita  tion vigoureuse pendant deux heures et obtient 327 par  ties d'une émulsion, du type huile dans eau, parfaitement  stable au stockage.  



  On prépare un bain de traitement de     1000    parties en  volume par addition d'eau distillée à 50 parties de cette  émulsion. On y     foularde    un tissu de popeline de coton  mercerisé, la pression d'essorage étant réglée de     manière         à obtenir un taux d'exprimage d'environ 70 %. Après  séchage, on soumet le tissu au contrôle fongistatique sui  vant l'essai     N',    3 de la norme française NF X 41503 et  obtient les résultats suivants  Cotation visuelle<B>:</B> 0       0/0    de perte de résistance : 0.

           Exemple        S       Dans un appareil analogue à celui de l'exemple 1 on  introduit 49,9 parties de décachlorodiphényle, 16 parties  d'hydroxyde de sodium et 200 parties en volume d'éthy  lène-glycol et chauffe douze heures à 180-190" C. On  laisse refroidir jusqu'à la température ambiante, puis  ajoute lentement, à     25-30     C, 43,7 parties de chlorure de  lauroyle. On laisse sous agitation durant une heure à la  température ambiante puis coule le mélange sur 300 par  ties en volume d'eau distillée. On extrait la partie orga  nique insoluble dans l'eau avec de l'éther sulfurique.

    Après évaporation de l'éther, on obtient 85 parties, soit  un rendement de 85,8 %. du diester laurique du     di-          hydroxy-4,4'    octachlorodiphényle se présentant sous la  forme d'une huile jaune-brun  
EMI0003.0007     
  
    Cl <SEP> trouvé <SEP> : <SEP> 32,99 <SEP> %
<tb>  Cl <SEP> calculé <SEP> : <SEP> 34,38 <SEP> % <SEP> .       <I>Exemple 6</I>    Dans un appareil identique à celui décrit dans  l'exemple 1 on introduit 961 parties de     monohydroxy-          nonachlorodiphényle    et 816 parties d'anhydride acétique,  puis chauffe à reflux pendant huit heures. Après refroi  dissement jusqu'à la température ambiante, on coule le    mélange dans 5000 parties d'eau distillée.

   Le précipité  formé est filtré, lavé avec de l'eau distillée jusqu'à neu  tralité des eaux de lavage et séché. On obtient ainsi  1000 parties d'acétate de     monohydroxy-nonachlorodi-          phényle    :  
EMI0003.0012     
  
    Cl <SEP> trouvé <SEP> : <SEP> 60,85 <SEP> %
<tb>  Cl <SEP> calculé<B>:</B> <SEP> 61,14 <SEP> 0/0 <SEP> ;       soit un rendement de 95,6 %.    Appliqué suivant l'un ou l'autre des modes décrits  aux exemples 1, 3 et 4, ce produit fournit des résultats  analogues.

Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé pour protéger les matières textiles cellulo siques contre l'attaque des micro-organismes, caractérisé en ce que l'on applique sur celles-ci, sous forme de solu tions organiques ou de dispersions aqueuses, au moins un ester insoluble dans l'eau d'acide organique carboxy lique dépourvu de groupe SO3H du monohydroxy- nonachlorodiphényle ou du dihydroxy-4,4' octachloro- diphényle. Ecrits <B>et images opposés en cours d'examen</B> <I>Brevet allemand No 705433</I> <I>Brevet</I> français N <I>1427725</I> <I>Brevet USA N 3102840</I>
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