CH518871A - Travelling carriage servicing spindles in spinning machine - Google Patents
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Description
Procédé pour protéger les matières textiles cellulosiques contre l'attaque des micro-organismes La présente invention a pour objet un nouveau pro cédé pour protéger les matières textiles cellulosiques telles que de coton ou de lin, contre l'attaque des micro organismes.
Dans le brevet américain MI 3102840 on a décrit la préparation d'esters de l'ortho-phénylphénol, en particu lier le propionate d'o-diphényle, et mentionné la possibi lité d'utiliser ces esters pour le traitement antifongique des matières textiles. Cependant, ces esters se sont révé lés peu actifs. Dans le brevet allemand No 705433, on a décrit un procédé de protection des matières textiles con tre les mites au moyen des esters obtenus par réaction d'un acide sulfocarboxylique aromatique avec des dérivés du diphényle contenant plusieurs atomes d'halogène et au moins un groupe hydroxy. Cependant, lorsqu'ils sont appliqués sur fibres cellulosiques, ces esters solubles dans l'eau ne sont pas suffisamment solides au lavage en milieu alcalin.
Le brevet français No 1427725 du 29 octobre 1964 décrit la préparation du monohydroxy-nonachlorodi- phényle et mentionne la possibilité de l'utiliser comme fongicide. Cependant, appliqué sur les matières cellulo siques, ce composé ne résiste pas au lavage, même en milieu faiblement alcalin.
Dans le brevet français No 1308003, on a décrit les esters acryliques et méthacryliques du monohydroxy- non-achlorodiphényle et de l'octachlorodihydroxy-diphé- nyle, ainsi que leur utilisation pour la fabrication de poly mères ou copolymères incombustibles.
11a été maintenant trouvé que ces esters et de façon plus générale les esters insolubles dans l'eau des acides organiques carboxyliques dépourvus de groupes SO3H et du monohydroxy-nonachlorodiphényle, d'une part, et ceux du dihydroxy-4,4' octachlorodiphényle, d'autre part, possèdent de remarquables propriétés fongicides et constituent de précieux agents pour la protection des matières textiles cellulosiques contre l'attaque des micro organismes.
Comme acides organiques carboxyliques dépourvus de groupes SO3H, on peut citer, par exemple, les acides acétique, monochloracétique, propionique, ss-chloropro- pionique, caproïque, heptanoïque, caprylique, pélargo- nique, caprique, undécylique, laurique, myristique, pal mitique, stéarique, benzoïque, chlorobenzoïques, salicyli que, chlorosalicyliques, naphtoïque, ss-oxynaphtoïque.
Exception faite des esters acryliques et méthacryli ques décrits dans le brevet français N 1308003 précités, les esters utilisés selon l'invention sont des produits nou veaux. D'une façon générale, ils peuvent être obtenus en appliquant l'un des modes opératoires suivants a) réaction du monohydroxy-nonachlorodiphényle ou du dihydroxy-4,4' octachlorodiphényle avec un an hydride d'acide ; b) réaction d'un sel alcalin du monohydroxy-non- achlorodiphényle ou du dihydroxy-4,4' octachlorodi- phényle avec un chlorure d'acide en milieu aqueux et à basse température, de préférence à 0 C environ ;
c) réaction d'un sel alcalin du monohydroxy-no- nachlorodiphényle ou du dihydroxy-4,4' octachlorodi- phényle avec un chlorure d'acide dans un solvant orga nique tel qu'un alcool de faible poids moléculaire; d) réaction d'un chlorure d'acide avec un sel alcalin du monohydroxy-nonachlorodiphényle ou du dihydroxy- 4,4' octachlorodiphényle, formé au sein même du mi lieu réactionnel par hydrolyse d'un ou deux atomes de chlore du décachlorodiphényle.
Conformément à l'invention, les esters chlorodi- phényliques sont appliqués sur les matières textiles sous forme d'émulsions ou autres dispersions aqueuses ou en solution dans les solvants organiques tels que les hydro carbures aromatiques : benzène, toluène, xylène, par exemple, ou les hydrocarbures aliphatiques chlorés tétrachlorure de carbone, trichloroéthylène, méthyl- chloroforme, perchloréthylène, par exemple. Les ma tières textiles cellulosiques peuvent être imprégnées dans les bains ainsi préparés à la température ambiante. On applique d'ordinaire sur celles-ci 0,2 à 3 % du produit par rapport au poids de la matière traitée, de préférence 0,5 à 1,5 %.
On essore et sèche.
Les esters utilisés selon l'invention sont beaucoup plus actifs que les esters du brevet américain No 3102840. Les effets antifongiques qu'ils confèrent aux matières textiles cellulosiques sont en outre solides au lavage, même en milieu alcalin.
Dans les exemples suivants les parties indiquées sont en poids sauf mention contraire. <I>Exemple 1</I> Dans un appareil équipé de dispositifs d'introduction et d'agitation, d'un thermomètre et d'un réfrigérant à reflux, on introduit 907 parties de dihydroxy-4,4' octa- chlorodiphényle et 816 parties d'anhydride acétique, puis chauffe à reflux pendant huit heures. Après refroi dissement jusqu'à la température ambiante, on coule la masse réactionnelle dans 5000 parties d'eau distillée, filtre le précipité formé, le lave avec de l'eau distillée jusqu'à neutralité des eaux de lavage et sèche.
On obtient 1062 parties de diacétate de dihydroxy-4,4' octachlorodiphényle présentant les caractéristiques sui vantes
EMI0002.0006
Point <SEP> de <SEP> fusion <SEP> : <SEP> 158 <SEP> C.
<tb> Cl <SEP> trouvé <SEP> : <SEP> 51,92 <SEP> 0/0 <SEP> ;
<tb> CI <SEP> calculé <SEP> : <SEP> 52,01 <SEP> <B>0/9-</B> soit un rendement de 99 % par rapport au dihydroxy- octachlorodiphényle engagé.
Un échantillon de popeline de coton mercerisé est imprégné avec une solution benzénique du diacétate de dihydroxy-4,4' octachlorodiphényle de manière à y dé poser 0,85 % du produit par rapport au poids du tissu. Après séchage, le tissu est soumis au contrôle fongi- statique suivant l'essai NI> 3 de la Norme française NF X 41503 ; on obtient les résultats suivants Cotation visuelle : 0 ; % de perte de résistance : 0. Pour obtenir le même résultat avec l'acétate de l'orthophénylphénol selon le brevet américain NI, 3102840, il faut déposer 1,5 à 2% de cet ester par rap port au poids du tissu.
<I>Exemple 2</I> Dans un appareil analogue à celui de l'exemple 1, on introduit 25,3 parties du sel disodique du dihydroxy-4,4' octachlorodiphényle et 150 parties d'eau distillée. On in troduit 'peu à peu à 0-5 C,<B>12,5</B> parties de chlorure<B>de</B> monochloracétyle, laisse sous agitation pendant une heure à 0-51, C, puis filtre le précipité formé. On le lave avec de l'eau distillée jusqu'à disparition des ions chlo rure dans les eaux de lavage et sèche le produit obtenu sous vide en présence d'anhydride phosphorique.
On obtient ainsi 24,8 parties de di(monochloracétate) de di- hydroxy-4,4' octachlorodiphényle présentant les carac téristiques suivantes
EMI0002.0016
Point <SEP> de <SEP> fusion <SEP> : <SEP> 135- <SEP> C.
<tb> Cl <SEP> trouvé <SEP> : <SEP> 57,84 <SEP> % <SEP> ;
<tb> Cl <SEP> calculé<B>:</B> <SEP> 57,72 <SEP> <B>0/0-</B> soit un rendement de 80.6 % par rapport au dihydroxy- octachlorodiphényle engagé.
Applique sur popeline de coton mercerisé comme à l'exemple 1, cc diester fournit des résultats analogues. Exempte <I>3</I> Dans un appareil analogue à celui de l'exemple 1, on introduit 16 parties d'hydroxyde de sodium et 1000 par ties en volume d'éthanol. Après dissolution complète de l'hydroxyde de sodium on introduit 92,4 parties de di- hydroxy-4,4' octachlorodiphényle, puis peu à peu, en Maintenant la température à 25-30e C, 87,4 parties de chlorure de lauroyle.
On laisse sous agitation durant une heure à la température ambiante, puis filtre pour éli miner le chlorure de sodium formé. Après évaporation de l'éthanol, on obtient 174 parties du diester laurique du dihydroxy-4,4' octachlorodiphényle, se présentant sous la forme d'une huile jaune-brun
EMI0002.0027
Cl <SEP> trouvé <SEP> : <SEP> 32,48 <SEP> 0f/0 <SEP> ;
<tb> Cl <SEP> calculé <SEP> : <SEP> 34,38 soit un rendement de 87.8 %.
Un échantillon de popeline de coton mercerisé est imprégné avec une solution dans le perchloréthylène du produit obtenu ci-dessus, de manière à déposer 0,83 % de produit sur le tissu. Après séchage, le tissu ainsi traité est soumis au contrôle fongistatique suivant l'essai MI 3 de la norme française NF X 41503. On obtient les résultats suivants Cotation visuelle : 0 ; % de perte de résistance : 0. Exemple <I>4</I> Dans un appareil identique à celui de l'exemple 1, on dissout<B>16</B> parties d'hydroxyde de sodium dans 1000 parties en volume d'éthanol.
Dans la solution obtenue on introduit 92,4 parties de dihydroxy-4,4' octachlorodiphényle, puis, peu à peu cri maintenant la température à 25-30 C, 59,4 parties de chlorure d'hepta- noyle. On laisse ensuite sous agitation durant une heure à la température ambiante, puis filtre pour éliminer le chlorure<B>de</B> sodium formé et soumet le filtrat à une dis tillation sous pression réduite pour chasser l'éthanol.
Après élimination complète <B>de</B> l'éthanol, on obtient 138 parties du diester heptanoïque du dihydroxy-4,4' octa- chlorodiphényle, se présentant sous la forme d'une huile jaune-brun
EMI0002.0039
Cl <SEP> trouvé <SEP> : <SEP> 41,53 <SEP> 0/0 <SEP> ;
<tb> Cl <SEP> calculé <SEP> : <SEP> 41,39 <SEP> 0/0 <SEP> ; soit un rendement quantitatif.
Dans un appareil équipé d'un agitateur on introduit 27 parties de colle forte et 172 parties d'eau distillée. On chauffe à 60,1 C et, après dissolution de la colle, ajoute 10 parties de triétlianolamine et un mélange fondu constitué par 87,5 parties du dicster heptanoïque du di- hydroxy-4,4' octachlorodiphényle obtenu ci-dessus et 21 parties de colophane. On laisse le mélange sous agita tion vigoureuse pendant deux heures et obtient 327 par ties d'une émulsion, du type huile dans eau, parfaitement stable au stockage.
On prépare un bain de traitement de 1000 parties en volume par addition d'eau distillée à 50 parties de cette émulsion. On y foularde un tissu de popeline de coton mercerisé, la pression d'essorage étant réglée de manière à obtenir un taux d'exprimage d'environ 70 %. Après séchage, on soumet le tissu au contrôle fongistatique sui vant l'essai N', 3 de la norme française NF X 41503 et obtient les résultats suivants Cotation visuelle<B>:</B> 0 0/0 de perte de résistance : 0.
Exemple S Dans un appareil analogue à celui de l'exemple 1 on introduit 49,9 parties de décachlorodiphényle, 16 parties d'hydroxyde de sodium et 200 parties en volume d'éthy lène-glycol et chauffe douze heures à 180-190" C. On laisse refroidir jusqu'à la température ambiante, puis ajoute lentement, à 25-30 C, 43,7 parties de chlorure de lauroyle. On laisse sous agitation durant une heure à la température ambiante puis coule le mélange sur 300 par ties en volume d'eau distillée. On extrait la partie orga nique insoluble dans l'eau avec de l'éther sulfurique.
Après évaporation de l'éther, on obtient 85 parties, soit un rendement de 85,8 %. du diester laurique du di- hydroxy-4,4' octachlorodiphényle se présentant sous la forme d'une huile jaune-brun
EMI0003.0007
Cl <SEP> trouvé <SEP> : <SEP> 32,99 <SEP> %
<tb> Cl <SEP> calculé <SEP> : <SEP> 34,38 <SEP> % <SEP> . <I>Exemple 6</I> Dans un appareil identique à celui décrit dans l'exemple 1 on introduit 961 parties de monohydroxy- nonachlorodiphényle et 816 parties d'anhydride acétique, puis chauffe à reflux pendant huit heures. Après refroi dissement jusqu'à la température ambiante, on coule le mélange dans 5000 parties d'eau distillée.
Le précipité formé est filtré, lavé avec de l'eau distillée jusqu'à neu tralité des eaux de lavage et séché. On obtient ainsi 1000 parties d'acétate de monohydroxy-nonachlorodi- phényle :
EMI0003.0012
Cl <SEP> trouvé <SEP> : <SEP> 60,85 <SEP> %
<tb> Cl <SEP> calculé<B>:</B> <SEP> 61,14 <SEP> 0/0 <SEP> ; soit un rendement de 95,6 %. Appliqué suivant l'un ou l'autre des modes décrits aux exemples 1, 3 et 4, ce produit fournit des résultats analogues.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé pour protéger les matières textiles cellulo siques contre l'attaque des micro-organismes, caractérisé en ce que l'on applique sur celles-ci, sous forme de solu tions organiques ou de dispersions aqueuses, au moins un ester insoluble dans l'eau d'acide organique carboxy lique dépourvu de groupe SO3H du monohydroxy- nonachlorodiphényle ou du dihydroxy-4,4' octachloro- diphényle. Ecrits <B>et images opposés en cours d'examen</B> <I>Brevet allemand No 705433</I> <I>Brevet</I> français N <I>1427725</I> <I>Brevet USA N 3102840</I>
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