CH522712A - Azo pyrazolone disperse dyes for polyester fibres - Google Patents

Azo pyrazolone disperse dyes for polyester fibres

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CH522712A
CH522712A CH1600968A CH1600968A CH522712A CH 522712 A CH522712 A CH 522712A CH 1600968 A CH1600968 A CH 1600968A CH 1600968 A CH1600968 A CH 1600968A CH 522712 A CH522712 A CH 522712A
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CH
Switzerland
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disperse dyes
pyrazolone
polyester fibres
phenyl
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CH1600968A
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German (de)
Inventor
Peter Dr Dimroth
Kurt Dr Mayer
Original Assignee
Basf Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3647Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09B29/3652Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms containing a 1,2-diazoles or hydrogenated 1,2-diazoles
    • C09B29/366Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms containing a 1,2-diazoles or hydrogenated 1,2-diazoles containing hydroxy-1,2-diazoles, e.g. pyrazolone

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Abstract

Preparation of compds. R = Me or Et; X is phenyl unsubstd. or substd. by halogen, alkyl or alkoxy. By diazotisation of the anilide of aminobenzoic acid and coupling into 1-phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid ester. Gives dyeings on polyester fabrics of deep shades having good fastness to heat-fixing treatments.

Description

  

  
 



  Verfahren zur Herstellung von Dispersionsfarbstoffen
Aus vielen Veröffentlichungen, beispielsweise den Schweizer Patentschriften No. 386 590 und 389 803 und der französischen Patentschrift 1 157 660 ist bekannt, dass Azofarbstoffe !mit Pyrazolonderivaten als Kupplungskomponenten in vielen Fällen als Dispersionsfarbstoffe verwendbar sind. Es ist jedoch sehr schwierig, aus der Fülle der bekannten und denkbaren Farbstoffe dieses Prinzips solche Individuen herauszufinden, die auf Polyestermaterialien Färbungen mit einem den heutigen Ansprüchen genügenden Echtheitsniveau ergeben.

   Sehr oft findet   rman    nämlich, dass sich gewisse Eigenschaften gegenläufig verändern; insbesondere trifft dies für das Ziehvermögen und die Thermofixierechtheit zu, denn weitgehend gilt die Regel, dass thermofixierechte Polyesterfarbstoffe der Azo-Pyrazolonreihe wenig ausgiebig sind gut ziehende Farbstoffe dagegen ungenügende Thermofixierechtheit haben.



   Es   wurd    nun gefunden, dass man neue, insbesondere zum Färben von Polyestermaterial geeignete, gleichermassen ausgiebige und thermofixierechte   Dispersions.   



  farbstoffe der Formel
EMI1.1     
 erhält, in der Ar einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkvl- oder Alkoxygruppen subsitutierten Benzolring und R einen niederen Alkylrest bedeuten und wobei die   Arylarnidgruppe    in meta- oder   paratellung    zur Azobrücke steht,   wenn    man Aminobenzoesäureanilide der Formel
EMI1.2     
 diazotiert und auf   1-Phenyl-pyrazolon-(5)-carbonsäu-    reester-(3) kuppelt.



   Im einzelnen seien als Substituenten für Ar beispielsweise Chlor- oder Bromatome sowie Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Methoxy- und Aethoxygruppen genannt. Für R kommt insbesondere eine Methyl-, Aethyl- oder Propylgruppe in Betracht.



   Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe sind vorzugsweise nach dem sogenannten HT-Verfahren zum Färben von Polyestermaterial, wie Fasern, Flocken, Fäden, Geweben und Gewirken geeignet. Die Färbungen haben ausgezeichnete Echtheitseigenschaften, insbesondere Thermofixierechtheiten.



   In vielen Fällen erreicht man ein gutes   Ziehvermö-    gen der erfindungsgemässen Farbstoffe auch nach der   Carn.ermethode,    wenn man anstelle von Einzelfarbstoffen ein Farbstoffgemisch zum Färben verwendet
Im folgenden beziehen sich Angaben über Teile und
Prozente auf das Gewicht.



   Beispiel I
24,2 Teile   3-AminoWbenzoesäure-m-anisidid    werden in 100 Teilen 20   0/obiger    Salzsäure mit der Lösung von 7,1 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser diazotiert.



  Die klare Diazoniumsalzlösung gibt man bei 0-5   "C    zu der Lösung von 23,5 Teilen   1-Phenylpyrazolon-(5)    carbonsäure-(3)-äthylester in einer Natronlauge aus 150 Teilen Wasser und 4 Teilen   Natriumhydroxyd.    Anschliessend versetzt man mit 100 Teilen Natriumcarbo  nat-deka-hydrat. Man saugt das abgeschiedene Kupplungsprodukt ab, suspendiert es in Wasser und   sänert    unter Kühlung mit Salzsäure   an.    Danach wird Farbstoff abgesaugt, neutral   gewasohen    und getrocknet. Man   einhält    41,8 Teile, das sind 86,2 O/o der Theorie, eines gelben Farbstoffs, der auf Polyesterfasern nach dem   HT-Verfaihren    leine tiefe Färbung mit sehr guter Lichtund Thermofixierechtheit ergibt.



   Die in den folgenden   Tabellen    angeführten Farbstoffe (der Beispiele 2-7 werden analog Beispiel 1 hergestellt.
EMI2.1     




      Farbton auf Beispe Nr. R1 Polyesterfasern   
2 p-CH3 gelb
3 m-CH3 gelb
4   p-O0ll3 I1   
5   m-OCH      1I   
6 m-Cl   "   
EMI2.2     
 Parbton auf   Beisp. Nr. R1 BolyesterfaSern   
7 m-CH3 gelb
Beispiel 8
21,2 Teile   4-Auninobenzoesäure-anilid    werden bei 10-15    C    in 110 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei   +5     C allmählich mit einer aus 7,1 Teilen Natriumnitrit und 23 Teilen konzentrierter Schwefelsäure hergestellten Nitrosylschwefelsäure versetzt.

   Man rührt eine Stunde bei +5   OC,    verdünnt die Lösung mit einem Gemisch aus 20,4 Teilen Eisessig und 18,4 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und gibt nach einer weiteren 1/2 Stunde alles auf 500 Teile Eis. Man erhält eine klare Diazolösung, die bei 0-5  C mit der Lösung von 23,5 Teilen 1-Phenyl-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3)- äthylester ind 135 Teilen Eisessig versetzt wird. Unter Zusatz von Eis stumpft man das Mineralsäure   enthalten-     de Gemisch mit 400/oiger Natronlauge ab, bis keine Diazoverbindung mehr nachzuweisen ist. Der abgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 32,5 Teile, das sind   71,5 0/0    d.Th.

   Der Farbstoff liefert auf Polyester eine farbstarke Gelbfärbung mit   sshr    guter Licht-, Thermofixier- und   Waschechtheit    



  
 



  Process for the preparation of disperse dyes
From many publications, for example Swiss patent specifications no. 386 590 and 389 803 and French patent specification 1,157,660 it is known that azo dyes with pyrazolone derivatives as coupling components can be used as disperse dyes in many cases. However, from the abundance of known and conceivable dyes of this principle, it is very difficult to find those individuals who produce dyeings on polyester materials with a level of fastness that meets today's requirements.

   It is very often found that certain properties change in opposite directions; This applies in particular to the drawability and the heat-setting fastness, because the rule largely applies that heat-setting polyester dyes of the azo-pyrazolone series are not very extensive, whereas dyes with good drawing properties have insufficient heat-setting fastness.



   It has now been found that new, in particular suitable for dyeing polyester material, equally extensive and heat-setting-fast dispersions.



  dyes of the formula
EMI1.1
 obtained in which Ar is a benzene ring optionally substituted by halogen, alkyl or alkoxy groups and R is a lower alkyl radical and the aryl amide group is meta or parallel to the azo bridge when aminobenzoic acid anilides of the formula
EMI1.2
 diazotized and coupled to 1-phenyl-pyrazolone- (5) -carboxylic acid ester- (3).



   Examples of substituents for Ar are chlorine or bromine atoms and methyl, ethyl, propyl, methoxy and ethoxy groups. A methyl, ethyl or propyl group is particularly suitable for R.



   The dyes obtained according to the invention are preferably suitable for dyeing polyester material such as fibers, flakes, threads, woven and knitted fabrics by the so-called HT process. The dyeings have excellent fastness properties, especially heat-setting fastness properties.



   In many cases, the dyestuffs according to the invention have good drawability, even by the Carnic method, if a dyestuff mixture is used for dyeing instead of individual dyestuffs
The following refer to information about parts and
Percentages on weight.



   Example I.
24.2 parts of 3-AminoWbenzoic acid-m-anisidide are diazotized in 100 parts of 20% of the above hydrochloric acid with a solution of 7.1 parts of sodium nitrite in 20 parts of water.



  The clear diazonium salt solution is added at 0-5 ° C. to the solution of 23.5 parts of 1-phenylpyrazolone (5) carboxylic acid (3) ethyl ester in a sodium hydroxide solution composed of 150 parts of water and 4 parts of sodium hydroxide Parts of sodium carbonate decahydrate are filtered off with suction, suspended in water and acidified with hydrochloric acid while cooling. The dye is then filtered off with suction, washed neutral and dried. 41.8 parts, or 86.2%, are maintained / o the theory, of a yellow dye which, after the HT process, gives a deep dyeing on polyester fibers with very good fastness to light and heat-setting.



   The dyes listed in the following tables (of Examples 2-7 are prepared analogously to Example 1.
EMI2.1




      Color on Beispe No. R1 polyester fibers
2 p-CH3 yellow
3 m-CH3 yellow
4 p-O0ll3 I1
5 m-OCH 1I
6 m-Cl "
EMI2.2
 Parbton on example no. R1 Bolyester fibers
7 m-CH3 yellow
Example 8
21.2 parts of 4-aminobenzoic acid anilide are dissolved in 110 parts of concentrated sulfuric acid at 10-15 ° C. and a nitrosylsulfuric acid prepared from 7.1 parts of sodium nitrite and 23 parts of concentrated sulfuric acid is gradually added at +5 ° C.

   The mixture is stirred for one hour at +5 ° C., the solution is diluted with a mixture of 20.4 parts of glacial acetic acid and 18.4 parts of concentrated sulfuric acid and, after a further 1/2 hour, everything is added to 500 parts of ice. A clear diazo solution is obtained, to which a solution of 23.5 parts of 1-phenylpyrazolone (5) carboxylic acid (3) ethyl ester in 135 parts of glacial acetic acid is added at 0-5 ° C. With the addition of ice, the mixture containing mineral acid is blunted with 400% sodium hydroxide solution until no more diazo compounds can be detected. The deposited dye is filtered off with suction, washed neutral and dried. 32.5 parts are obtained, that is 71.5% of the theory.

   On polyester, the dye gives a strong yellow coloration with very good fastness to light, heat-setting and washing

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Dispersionsfarbstof fen der IFonnel EMI3.1 in der Ar einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyloder Alkoxygruppen substituierten Benzolring und R einen niederen Alkylrest bedeuten und wobei die Arylamidgruppe in meta- oder para-Stellung zur Azobrücke steht, dadurch gekennzeichnet, dass man entsprechende Aminolbenzoesäureangide der Formel EMI3.2 diazotiert und auf entsprechende 1-Phenyl-pyrazolon (5)- carbonsäureester-(3) kuppelt. PATENT CLAIM Process for the production of disperse dyes by IFonnel EMI3.1 in which Ar is a benzene ring optionally substituted by halogen, alkyl or alkoxy groups and R is a lower alkyl radical and the arylamide group is in the meta or para position to the azo bridge, characterized in that corresponding aminolbenzoic acid angides of the formula EMI3.2 diazotized and coupled to corresponding 1-phenyl-pyrazolone (5) -carboxylic acid ester- (3).
CH1600968A 1966-06-15 1967-06-07 Azo pyrazolone disperse dyes for polyester fibres CH522712A (en)

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