CH545370A - Procédé pour lier chimiquement des composés organiques porteurs de groupes fonctionnels sur des fibres textiles en polymères - Google Patents

Procédé pour lier chimiquement des composés organiques porteurs de groupes fonctionnels sur des fibres textiles en polymères

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CH545370A
CH545370A CH1040067A CH1040067A CH545370A CH 545370 A CH545370 A CH 545370A CH 1040067 A CH1040067 A CH 1040067A CH 1040067 A CH1040067 A CH 1040067A CH 545370 A CH545370 A CH 545370A
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Flavian Pollart Dale
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Union Carbide Corp
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Description


  
 



   La présente invention a pour objet un procédé pour lier chimiquement un composé organique porteur de groupe fonctionnel sur des fibres textiles en polymères.



   On connaît déjà plusieurs procédés visant un résultat similaire.



  Ainsi, le brevet belge   N"    546816 décrit un procédé pour le greffage de modificateurs organiques de formule CX4, dans laquelle X est un substituant organique, sur des polymères d'addition, en soumettant leur mélange intime à une radiation ionisante. Les radiations ionisantes qui sont nécessaires dans ce procédé présentent l'inconvénient d'altérer ou de dégrader les polymères sur lesquels on effectue le greffage. Dans un autre procédé de greffage de polymères, décrit dans le brevet français   N"    1306611, la radiation ionisante est remplacée par une préozonation du polymère.



  Toutefois l'ozone provoque également une dégradation oxydative des polymères.



   L'article du périodique  Die Makromolekulare Chemie , dans le volume 18-19 (1956) aux pages 322 et suivantes, décrit le greffage sur fibres synthétiques au moyen de monomères à groupements hydrophiles augmentant l'aptitude à la coloration du polymère ainsi traité. Le greffage peut se faire entre autres par l'intermédiaire d'un composé peroxydé du polymère de départ, obtenu par oxydation dans un système rédox. Ce procédé n'a pas les inconvénients des autres procédés connus, mentionnés ci-dessus, mais les systèmes rédox auxquels il fait appel sont relativement coûteux. En outre, ce procédé greffe sur le polymère-tronc des segments qui se polymérisent eux-mêmes, ce qui a pour inconvénient de modifier profondément la composition globale, et par conséquent les propriétés physiques, du polymère-tronc.



   Enfin, on mentionnera un procédé, décrit dans le brevet allemand   N"    1006383, consistant à traiter des fibres de polyester par de l'anhydride d'acide sulfurique ou des halogénures d'acides du soufre dans un solvant inerte. Cependant, le seul effet de ce procédé, dans lequel aucun composé organique n'est condensé sur les fibres, est de rendre les fibres de polyester plus aptes à la coloration.



   Le procédé selon l'invention n'est affecté d'aucun des inconvénients signalés ci-dessus des procédés connus.



   Dans un mode d'exécution de la présente invention, des composés organiques substitués par des groupes fonctionnels, de faible poids moléculaire, sont directement greffés sur les chaînes de polymère au moyen de réactions de combinaison de radicaux libres. Bien qu'on ne désire pas être lié par une théorie ou une hypothèse de mécanisme quelconque, on pense actuellement que la réaction de greffage a lieu de la manière suivante. Dans des buts de représentation commode
EMI1.1     
 représente un polymère contenant dans son motif de répétition au moins un hydrogène fixé sur un atome de carbone qui est au moins aussi aisément oxydé qu'un hydrogène sur un atome de carbone normal, secondaire et Y-R"-H est un composé organique de faible poids moléculaire, auto-oxydable, à substitution fonctionnelle.

  L'oxydation de polymères afin de former des hydroperoxydes et la décomposition des hydroperoxydes polymères résultants en types de radicaux libres est connue comme ayant lieu comme suit:
EMI1.2     

 Les deux types de radicaux A et B sont capables d'une réaction ultérieure et ils ont en fait été utilisés jusqu'à maintenant pour l'obtention d'un greffage de polymère par l'intermédiaire de leur utilisation comme initiateurs de polymérisation.



   D'une manière similaire. le composé organique de taible poids moléculaire à substitution fonctionnelle peut être oxydé en es   péces    de radicaux libres:
EMI1.3     

EMI1.4     
  
 Dans   le.    conditions d'oxydation relativement douces de   lapez    sente invention,

   on a trouvé que les   espèces    de   radicaux    libres C et D sont greffées sur les espèces de radicaux libres du polymère de manière à obtenir des greffes directes d'une espèce sur l'autre
EMI2.1     

 Les produits de combinaison de radicaux AD,   BC    et BD constituent les polymères   greffe    selon la présente invention Les produits AB,   BB,      CD    et DD sont habituellement des sous-produits indésirables mais on peut régler leur production par   stoechîomè-    trie et par réunion de manière appropriée du polymère et du composé de greffage   conformément    à leur facilité relative d'oxydation.



  Les produits AA, AC et CC sont instables et se retransforment   enAet/ouC.   



   Des   radieaux    peroxydiques sont naturellement formés comme intermédiaires dans   le.    réactions (I) et   (IV),    mais on ne les mentionne pas dans la présente description étant donné qu'ils ne conduisent pas à des produits stables.



   Le procède selon la présente invention pour le greffage de groupes fonctionnels sur des polymères, tel que montré ci-dessus, est particulièrement utile. La réaction de greffage est effectuée dans des conditions très douces afin d'éviter   de.    modifications poussées dans la charpente de polymère et les espèces ajoutées sont ajoutées sous forme d'une ramification   unimolèculaire    qui n'a qu'un très petit effet global sur les propriétés physiques du   po-      polymère    parent. Cependant,   le.    effets   spéciliques    qui résultent par exemple de l'introduction de   groupes    polaires, sont obtenus de manière importante.

  En outre, l'introduction d'une grande   variété    de groupes fonctionnels est maintenant rendue possible. Ainsi, on fixe aisément sur un polymère des groupes fonctionnels   spécifi-    ques avec obtention de propriétés spécifiques. Ceci a été   extrérnfr    ment difficile à réaliser par des procédés connus antérieurement.



   Les polymères qu'on peut faire réagir selon la présente invention sont ceux qui sont   autoxydés,    la facilité minimale d'autoxydation requise étant équivalente à celle d'un hydrogène fixé sur un atome de carbone normal secondaire. C. Walling,   Free Radicals
 in Solution , J. Wiley  & sons, New York, 1957, délinit en page 50, ces liaisons   carbone-hydrogbne    comme étant   autoxydées   
 plus aisément qu'une liaison   carbonewhydrogène    normale primaire, d'environ 8 kilocalories. Ainsi, les polymères appropriés à l'utilisation selon la présente invention sont des polymères contenant dans leur motif au moins un hydrogène fixé sur un atome de carbone, qui est au moins aussi aisément oxydé qu'un atome d'hy   hydrogène    sur un atome de carbone normal secondaire.



   Comme exemples de polymères appropriés, on a trouvé que presque tous les polymères, copolymères et   terpolymères    thermoplastiques sont utilisables dans la présente invention. Le polyéthy   Iéne    est   l'un    des polymères les plus difficilement oxydés étant donné qu'il ne contient que des liaisons carbone-hydrogène secondaires; cependant, le polyéthylène se comporte bien dans la présente invention. D'autres polyoléfines telles que le polypropyléne et le polybutène I sont aisément oxydés en raison de leurs liaisons carbone-hydrogène tertiaires.

  Le polystyrène comporte des hydrogènes benzyliques (plus faibles d'environ 25 kilocalories que les liaisons carbone-hydrogène primaires) et est en conséquence   ap      proprié.    Tous les polymères insaturés sont inclus, étant donné qu'ils contiennent des hydrogènes allyliques, par exemple les polydiénes tels que le polybutadiène, le cis- et le   trans-l,4-polyiso-    préne; les polymères   d'acrylonitrilelbutadiénelstyrène    et les polymeres analogues. 

  Le chlorure de vinyle et les copolymères de chlorure de vinyle contiennent des hydrogènes qui sont au moins aussi aisément oxydés que ceux du polyéthylène et habituellement plus aisément oxydés et de ce fait ils sont utilisables (la substitution par le chlore abaisse par exemple l'énergie de liaison carbone-hydrogène sur ce carbone d'environ 6 à 8 kilocalories; ainsi, I'oxydation d'hydrogènes sur des atomes de carbone secondaires substitués par du chlore est plus aisée d'environ 15 kilocalories que celle des liaisons carbone-hydrogène primaires). Les copolymères de l'éthylène avec l'acétate de vinyle, les acrylates et les autres monombres vinyliques sont inclus.

  Les esters d'acide polyacrylique et polyméthacrylique tels que le   poly(éthylèneacrylate).    le polyméthacrylate de méthyle et les produits analogues sont aussi appro  priés selon la présente invention. Des polyéthers aliphatiques tels que le polyformal et les oxydes de   polyalcoyléne    sont également inclus. Les polyéthers aromatiques sont inclus à condition qu'ils contiennent un substituant alcoyle sur le cycle aromatique. Ainsi,
I'oxyde de   poly(2,6-diméthylphényléne)    est par exemple inclus, étant donné qu'il contient des groupes méthylbenzyliques. Les po   lyéthers    aromatiques/aliphatiques sont inclus de la même manière que les polyéthers aliphatiques.

  Les polyamides et les polyesters sont inclus dans une grande mesure, étant donné qu'ils contiennent généralement des groupes méthylènes aliphatiques secondaires dans le motif de répétition. Les polymères très résistants à l'oxydation tels que le polytétrafluoréthylène, le   polychlorotrffluor   
 éthylène, le polybenzimidazole, le polycarbonate de bis-phénol A, la polysulfone et la plupart des polymères de silicone ne sont pas appropriés à l'utilisation selon la présente invention à moins qu'ils ne soient substitués ou copolymérisés de manière à obtenir des emplacements ou positions aisément oxydables sur la molécule de polymère.



   Il est possible de réaliser la réaction de greffage de la présente invention avec des composés organiques qui sont plus aisément oxydables ou moins aisément oxydables que le polymère. D'un point de vue pratique cependant, on préfère les additifs plus aisément oxydables, non seulement à cause des vitesses de réaction plus favorables permettant l'utilisation de conditions d'oxydation plus douces, mais surtout parce qu'il est alors possible d'éviter au moins en grande partie toute décomposition par oxydation du polymère tout en obtenant encore des taux de greffage élevés. Ainsi, les composés de greffage organiques à substitution fonctionnelle contiennent au moins un hydrogène fixé sur un atome de carbone ayant une facilité d'auto-oxydation supérieure à celle d'un hydrogène fixé sur un atome de carbone normal secondaire.



   De préférence, le composé de greffage organique de faible poids moléculaire répond à la formule générale:
 H   +      R"      +    Y dans laquelle Y représente au moins un substituant fonctionnel choisi dans le groupe consistant en radicaux carboxyle, carboxamido, alcoxycarbonyle, aryloxycarbonyle, hydroxyle, sulfo, sulfamino, sulfamyle, phosphonyle, halogéno, silico, amino, ammonium et phosphonium; R" représente un radical hydrocarboné ou hétérohydrocarboné sensiblement inerte; et H représente au moins un hydrogène aisément oxydable tel que les hydrogènes   al-    lyliques, benzyliques, aliphatiques tertiaires, aldéhydo,   a-oxahy-    drocarbyle ou   bhalogénohydrocarbyle.   



   Les radicaux hétérohydrocarbonés et hydrocarbonés sensiblement inertes représentés par R" qui peuvent être utilisés selon la présente invention sont par exemple des radicaux hétérocycliques d'hétérocycles tels que le pyrrole, le furanne, le thiophène,   I'imi-    dazole, I'oxazole, le thiazole, le pyrazole, la 3 pyrroline, la pyrrolidine, la pyridine, la pyrimidine, la purine, la quinoléine, I'isoquinoléine, le carbazole et les composés hétérocycliques analogues, les   hètérohydrocarbures    linéaires tels que l'oxyde de diphényle, les thiobisphénols et les analogues;

   les radicaux hydrocarbonés de tels hydrocarbures, comme les alcoyles linéaires et ramifiés, les cy   cloalcoyles,    les aryles, les alcoyl-aryles, les aralcoyles, y compris les radicaux d'hétérohydrocarbures et d'hydrocarbures substitués où les substituants peuvent être de l'halogène, un groupe cyano, alcoxy, aryloxy, carboalcoxy, carboaryloxy, aryloxy, aroyloxy, carboalcoyle, carboaryle, hydroxyle et un groupe analogue.



   Les composés qu'on trouve aisément tels que les acides gras
 insaturés et leurs dérivés et d'autres composés insaturés à substi
 tution fonctionnelle qui existent à l'état naturel, le p-isopropyl
 benzènesulfonamide, L'acide p-isopropylbenzoïque, le chlorothy
 mol, le sulfonaminobenzaldéhyde, l'acide isovalérique et ses déri
 vés, l'huile de ricin, I'huile de graines de lin, L'acide sorbique,   I'a-   
 mide de l'acide sorbique, L'acide abiotique et d'autres composés
 voisins sont préférés en particulier.



   Le procédé d'oxydation peut être effectué dans diverses conditions d'oxydation relativement douces allant de l'exposition à l'oxygène atmosphérique, à l'ozone, aux oxydants liquides ou gazeux, aux traitements par une flamme, à une décharge corona et une décharge luminescente. Le choix spécifique des conditions d'oxydation utilisées dépend de la facilité d'oxydation de l'additif de greffage particulier utilisé. D'une manière plus spécifique, I'intensité des conditions d'oxydation utilisées doit être proportionnée à la facilité de l'oxydation du type particulier d'hydrogène présent sur l'additif de greffage.

  Par exemple, lorsqu'on a traité le polypropylène avec l'acide sorbique (un acide aliphatique à chaîne courte et à insaturations conjuguées contenant des hydrogènes   al-    lyliques renforcés par conjugaison), on a obtenu un greffage dans des conditions extrêmement douces,   c'est-à-dire    par oxydation à l'air. Cependant, lorsqu'on a traité le polypropylène avec de l'acide oléique (un acide aliphatique à longue chaîne contenant des hydrogènes allyliques simples), qu'on l'a oxydé dans les mêmes conditions, c'est-à-dire par oxydation à l'air, on n'a obtenu aucun greffage; tandis que lorsqu'il a été oxydé avec de l'acide chromique, on a trouvé que le polypropylène traité avec l'acide oléique subissait la greffe.

  On peut aisément voir que le choix des conditions d'oxydation doit être proportionné à la facilité d'oxydation du type particulier d'hydrogène sur le composé de greffage. Dans l'exemple ci-dessus, les hydrogènes activés par conjugaison (activation allylique renforcée) sont rendus plus réactifs que les hydrogènes allyliques simples; en conséquence, on peut obtenir un greffage avec un additif contenant une activation allylique renforcée dans des conditions d'oxydation relativement plus douces que celles pour un additif contenant des hydrogènes allyliques simples.



  Ainsi,   l'expression     conditions d'oxydation proportionnées à la facilité d'oxydation du composé de greffage  telle qu'elle est utilisée dans la présente description, implique que l'intensité des conditions d'oxydation particulières ou du procédé utilisé doit sensiblement correspondre à la facilité d'oxydation du type particulier d'hydrogène sur le composé de greffage. Cependant, tous les procédés d'oxydation appropriés pour l'obtention du greffage selon la présente invention sont relativement doux en comparaison de ceux requis jusqu'à maintenant pour l'oxydation de polymères.



   L'introduction de groupes fonctionnels dans les polymères comporte de nombreuses applications utiles parce qu'elle constitue un moyen pour la modification de la surface des fibres en matière plastique. L'un des avantages spécifiques du procédé de greffage par oxydation de la présente invention réside dans la facilité surprenante et la simplicité avec laquelle il est maintenant possible de fixer des groupes fonctionnels sur une surface polymère.



   L'introduction de groupes polaires en général peut être utilisée pour améliorer l'aptitude au mouillage par l'eau, I'adhérence de l'encre, I'adhérence des colorants, I'adhérence des métaux et la ca   pacité    de collage des surfaces en matière plastique. De manière similaire, des propriétés antistatiques améliorées peuvent être obtenues et on peut modifier les caractéristiques de frottement dans une direction désirée par greffage de groupes fonctionnels appropriés. En outre, si on le désire, les groupes fonctionnels introduits initialement peuvent fournir des positions ou emplacements pour des réactions chimiques ultérieures et des modifications de surface.

 

   Les polymères sous forme de fibres textiles peuvent être traités avec les additifs de greffage en solution, par imprégnation grâce à une immersion, dispersion, pulvérisation ou un moyen analogue, par mélange et par d'autres moyens similaires d'obtention d'un contact intime entre le polymère et l'additif de greffage et on peut ensuite les oxyder in situ ou après une opération d'isolement telle que décrite ci-dessus. La réaction de greffage peut avoir lieu dans de larges limites de concentration; cependant, on considère comme préférable que le composé de greffage soit présent en excès aux endroits de réaction. Ceci est commodément réalisé pour les réactions superficielles par imprégnation ou par exsudation d'additifs de greffage mélangés au polymère.  



   Pour une description plus détaillée des conditions du greffage, on pourra se reporter aux exemples du brevet   NO    487216 qui illustrent le même procédé appliqué à des polymères non sous forme d'articles textiles.



   L'exemple suivant illustre l'invention.



   Cet exemple montre   l'amélioration    de l'adsorption d'un colorant et de l'adhérence d'un dépôt métallique, obtenue grâce au greffage de groupes polaires sur la surface de fibres de polypropy   lêne.   



   On a immergé une mèche de fibres de propylène de 6 deniers par filament pendant 3 minutes dans un bain contenant du dipen   ténue,    à une température de   85"C,    afin d'imprégner de ce composé la surface   de.    fibres. On a ensuite éliminé   excès    de dipenténe en lavant la mèche pendant 2 minutes dans de l'acétate d'éther monoéthylique du   diéthyléne    glycol à la température ordinaire, puis on a rincé la mèche pendant 1 minute dans de l'eau distillée à la température ordinaire. On a alors immergé la mèche pendant 4 minutes dans un bain oxydant d'acide chromique/acide sulfurique contenant 29 parties d'anhydride chromique, 29 parties d'acide sulfurique et 42 parties d'eau déminéralisée.

  On a maintenu le bain oxydant à   80"C.    On a alors rincé la mèche oxydée dans de l'eau distillée jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler de traces du bain d'oxydation dans l'eau de rinçage. Un échantillon témoin de la mèche de fibres de polypropylène a été traité exactement comme   ci-dessus,    sauf que le dipenténe a été remplacé par de   I'o-    dichlorobenzéne.



   Ensuite, on a teint les échantillons de mèche traitée au dipen   ténue    et de mèche témoin dans une solution légèrement acide de violet de méthyle (un colorant   dérive    du   triphényl    méthane, Color
Index 42555), puis on a lave les deux échantillons dans de l'eau déminéralisée jusqu'à disparition de toute trace de colorant dans l'eau de lavap. L'échantillon traité au dipenténe a acquis une   co-    loration pourpre sombre, alors que l'échantillon témoin n'a présenté aucune adsorption visible de colorant.

  Des échantillons identiques ont été métallisés au moyen des techniques classiques pour le revêtement des matières plastiques par des métaux, c'està-dire par sensibilisation dans du chlorure stanneux dilué, activation dans du chlorure de palladium dilué suivie de revêtement non galvanique dans un bain de nickel/hydrophosphite. Sur les fibres traitées au   dipentène,    on a constaté un recouvrement complet des filaments individuels par le métal, et l'adhérence entre le métal et la fibre était excellente, ainsi qu'en a témoigné la conservation de l'intégrité des fibres métallisées après des flexions répétés. Par contre, les fibres de l'échantillon témoin n'ont été métallisées que par place et l'écaillage du revêtement métallique au cours des flexions a montré combien l'adhérence entre le métal et la fibre était médiocre.

  Dans cet exemple, un groupe fonctionnel polaire est formé in situ sur le composé organique par oxydation, et les excellentes adsorption du   colorant    et   adhéreuoe    du dépôt métallique peuvent être attribuées aux groupes polaires introduits sur la surface de la fibre en conséquence de la réaction de greffage. L'analyse aux rayons infrarouges des échantillons de polypropylène traités au   dipentène    ont montré les déplacements typiques acide/base qui sont caractéristiques du groupe carbonyle carboxylique. Ces bandes d'absorption étaient totalement absentes dans les échantillons témoins.



      REVENDICAION   
 Procédé pour lier chimiquement, sans homopolymérisation, un composé organique porteur de groupe fonctionnel à des fibres textiles en polymère, en conditions oxydantes ménagées excluant une irradiation des fibres et l'action de tout peroxyde sur les fibres, caractérisé en   çe    que   l'on    traite un polymère sous forme de fibre textile contenant dans son motif récurrent au moins un atome d'hydrogène fixé sur un atome de carbone et ayant une facilité d'autoxydation au moins équivalente à celle d'un atome d'hydrogène fixé sur un atome de carbone secondaire et en ce que le composé organique à lier contient au moins un atome d'hydrogène fixé sur un atome de carbone et ayant une facilité d'autoxydation supérieure à celle d'un atome d'hydrogène fixé sur un atome de carbone secondaire.



   SOUS-REVENDICATIONS
 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le po   lymére    est choisi dans le groupe consistant en polyoléfines, polystyréne, polymères insaturés, polymères vinyliques et copolymères, polyéthers aliphatiques, polyéthers aromatiques contenant au moins un substituant alcoyle dans le cycle aromatique, polyéthers aromatiques/aliphatiques, polyamides, polyesters.



   2. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le polymère est du polyéthylène.



   3. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le polymère est du polypropyléne.



   4. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le polymère est du polystyrène.



   5. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le polymère est du chlorure de polyvinyle.



   6. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le composé organique porteur de groupe fonctionnel répond à la formule   générale       H Rt Y    dans laquelle Y représente au moins un substituant fonctionnel choisi dans le groupe consistant en carboxyle,   carboxamido,      al-    coxy, carbonyle, aryloxy carbonyle, hydroxyle, sulfo, sulfamino, sulfamyle, phosphoryle, halogéno, silico, amino, ammonium et phosphonium; R" représente un radical hydrocarboné ou hétérohydrocarboné sensiblement inerte; et H est ledit atome d'hydrogène aisément oxydable.

 

   7. Procédé selon la revendication ou la sous-revendication 6, caractérisé en ce que ledit atome d'hydrogène aisément oxydable est choisi dans le groupe consistant en hydrogènes allyliques. benzyliques, aliphatiques tertiaires, aldéhydo,   -oxyhydrocarbyle    et   a-halogéno-hydrocarbyle.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. **ATTENTION** debut du champ CLMS peut contenir fin de DESC **.
    Pour une description plus détaillée des conditions du greffage, on pourra se reporter aux exemples du brevet NO 487216 qui illustrent le même procédé appliqué à des polymères non sous forme d'articles textiles.
    L'exemple suivant illustre l'invention.
    Cet exemple montre l'amélioration de l'adsorption d'un colorant et de l'adhérence d'un dépôt métallique, obtenue grâce au greffage de groupes polaires sur la surface de fibres de polypropy lêne.
    On a immergé une mèche de fibres de propylène de 6 deniers par filament pendant 3 minutes dans un bain contenant du dipen ténue, à une température de 85"C, afin d'imprégner de ce composé la surface de. fibres. On a ensuite éliminé excès de dipenténe en lavant la mèche pendant 2 minutes dans de l'acétate d'éther monoéthylique du diéthyléne glycol à la température ordinaire, puis on a rincé la mèche pendant 1 minute dans de l'eau distillée à la température ordinaire. On a alors immergé la mèche pendant 4 minutes dans un bain oxydant d'acide chromique/acide sulfurique contenant 29 parties d'anhydride chromique, 29 parties d'acide sulfurique et 42 parties d'eau déminéralisée.
    On a maintenu le bain oxydant à 80"C. On a alors rincé la mèche oxydée dans de l'eau distillée jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler de traces du bain d'oxydation dans l'eau de rinçage. Un échantillon témoin de la mèche de fibres de polypropylène a été traité exactement comme ci-dessus, sauf que le dipenténe a été remplacé par de I'o- dichlorobenzéne.
    Ensuite, on a teint les échantillons de mèche traitée au dipen ténue et de mèche témoin dans une solution légèrement acide de violet de méthyle (un colorant dérive du triphényl méthane, Color Index 42555), puis on a lave les deux échantillons dans de l'eau déminéralisée jusqu'à disparition de toute trace de colorant dans l'eau de lavap. L'échantillon traité au dipenténe a acquis une co- loration pourpre sombre, alors que l'échantillon témoin n'a présenté aucune adsorption visible de colorant.
    Des échantillons identiques ont été métallisés au moyen des techniques classiques pour le revêtement des matières plastiques par des métaux, c'està-dire par sensibilisation dans du chlorure stanneux dilué, activation dans du chlorure de palladium dilué suivie de revêtement non galvanique dans un bain de nickel/hydrophosphite. Sur les fibres traitées au dipentène, on a constaté un recouvrement complet des filaments individuels par le métal, et l'adhérence entre le métal et la fibre était excellente, ainsi qu'en a témoigné la conservation de l'intégrité des fibres métallisées après des flexions répétés. Par contre, les fibres de l'échantillon témoin n'ont été métallisées que par place et l'écaillage du revêtement métallique au cours des flexions a montré combien l'adhérence entre le métal et la fibre était médiocre.
    Dans cet exemple, un groupe fonctionnel polaire est formé in situ sur le composé organique par oxydation, et les excellentes adsorption du colorant et adhéreuoe du dépôt métallique peuvent être attribuées aux groupes polaires introduits sur la surface de la fibre en conséquence de la réaction de greffage. L'analyse aux rayons infrarouges des échantillons de polypropylène traités au dipentène ont montré les déplacements typiques acide/base qui sont caractéristiques du groupe carbonyle carboxylique. Ces bandes d'absorption étaient totalement absentes dans les échantillons témoins.
    REVENDICAION Procédé pour lier chimiquement, sans homopolymérisation, un composé organique porteur de groupe fonctionnel à des fibres textiles en polymère, en conditions oxydantes ménagées excluant une irradiation des fibres et l'action de tout peroxyde sur les fibres, caractérisé en çe que l'on traite un polymère sous forme de fibre textile contenant dans son motif récurrent au moins un atome d'hydrogène fixé sur un atome de carbone et ayant une facilité d'autoxydation au moins équivalente à celle d'un atome d'hydrogène fixé sur un atome de carbone secondaire et en ce que le composé organique à lier contient au moins un atome d'hydrogène fixé sur un atome de carbone et ayant une facilité d'autoxydation supérieure à celle d'un atome d'hydrogène fixé sur un atome de carbone secondaire.
    SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le po lymére est choisi dans le groupe consistant en polyoléfines, polystyréne, polymères insaturés, polymères vinyliques et copolymères, polyéthers aliphatiques, polyéthers aromatiques contenant au moins un substituant alcoyle dans le cycle aromatique, polyéthers aromatiques/aliphatiques, polyamides, polyesters.
    2. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le polymère est du polyéthylène.
    3. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le polymère est du polypropyléne.
    4. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le polymère est du polystyrène.
    5. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le polymère est du chlorure de polyvinyle.
    6. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le composé organique porteur de groupe fonctionnel répond à la formule générale H Rt Y dans laquelle Y représente au moins un substituant fonctionnel choisi dans le groupe consistant en carboxyle, carboxamido, al- coxy, carbonyle, aryloxy carbonyle, hydroxyle, sulfo, sulfamino, sulfamyle, phosphoryle, halogéno, silico, amino, ammonium et phosphonium; R" représente un radical hydrocarboné ou hétérohydrocarboné sensiblement inerte; et H est ledit atome d'hydrogène aisément oxydable.
    7. Procédé selon la revendication ou la sous-revendication 6, caractérisé en ce que ledit atome d'hydrogène aisément oxydable est choisi dans le groupe consistant en hydrogènes allyliques. benzyliques, aliphatiques tertiaires, aldéhydo, -oxyhydrocarbyle et a-halogéno-hydrocarbyle.
CH1040067A 1966-02-18 1967-02-17 Procédé pour lier chimiquement des composés organiques porteurs de groupes fonctionnels sur des fibres textiles en polymères CH545370A (fr)

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