CH549578A - Verfahren zur herstellung von o-substituierten oxymethylpyrimidinen. - Google Patents
Verfahren zur herstellung von o-substituierten oxymethylpyrimidinen.Info
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von o-substituierten Oxymethylpyrimidinen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, o-substituierte Oxymethylpyrimiden der allgemeinen Formel
EMI1.1
herzustellen, in welcher R = H, Alkyl, Aryl, HO-, NH2, Rl = H, Alkyl, Aryl, HO, CHJ-O-, NH2, R2 = H, Alkyl, Halo
Die Reaktionstemperatur liegt zweckmässig beim Siedepunkt des Lösungsmittels bei hoch siedenden Lösungsmitteln zweckmässiger bei 80-120 C, jedoch nicht über 150"C. Die Reaktionszeit liegt vorzugsweise zwischen 1 und 24 Stunden.
Mit Vorteil wird ein Alkalisalz R,[O-Alkali],, verwendet, welches während der Reaktion zweckmässig aus dem Alkohol und dem Alkalisalz von tertiären Alkoholen, z.B. tertiäres Butylat, gebildet wurde.
Die Alkalisalze der tertiären Alkohole stellen eine Base dar, die durch sterische Hinderung nicht mit der Chlormethylgruppe reagieren. Es bildet sich ein Gleichgewicht von Alkali salzen des Diols, Triols und tertiären Butylaten.
Die erfindungsgemäss hergestellten Produkte können als Zwischenprodukt für Herbizide. Fungizide. Insektizide, Nematozide usw. Verwendung finden.
Beispiel
1 ,2-D i-(4-hydroxy-2 -isopropyl-6-pyriznidinyl?tetfiylo.ry)-ätllan
EMI1.2
gen und R3 einen unsubstituierten oder substituierten n-wertigen Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest bedeutet und n eine Zahl grösser als 1, vorzugsweise 2 oder 3 bedeutet.
Das Verfahren der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass man Chlormethylpyrimidine der Formel
EMI1.3
in welcher R, R1 und R2 die genannten Substituenten sind, mit einer organischen Verbindung der allgemeinen Formel R3 [O-Alkali]n, in der R3 und n die genannte Bedeutung ha ben, in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
Als Lösungsmittel verwendet man vorzugsweise polare
OH-gruppenfreie Lösungsmittel.
Als R3[O-Alkalii0 kommen zweckmässig die Alkaliverbin dungen von Glykolen, Glyzerinen und anderen Triolen, Hy droxybenzolen, Zuckern usw. in Frage.
9,33 g 6-Chlormethyl-4-hydroxy-'-isopropylpyrimidin (50 mMol) 1.55 g Äthylenglykol (25 mMol) und 12.34 g Kalium -tert.-butylat (110 mMol) wurden in 100 ml Dimethylsulfoxid auf 80 C erhitzt. Nach 5 Stunden wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, mit 100 ml Wasser versetzt, der pH mit Salzsäure auf 6 gestellt, der Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 80 /20 mm 14 Stunden getrocknet zu 7,15 g Produkt, Smp.: 240-243"C, Gehält: 99,1%, entsprechend einer Ausbeute von 79,2So bezogen auf 6-Chlormethyl-4-hydroxy -2-isopropyl-pyrimidin.
Ct8H26N404:
Gefunden: C 60,8 H 7.4 N 15,5 0 (N) 16,3
Berechnet: C 59,65 H 7,23 N 15,45 0 (A) 17,65
PATENTANSPRUCH
Verfahren zur Herstellung von O-substituierten Oxymethylpyrimidinen der allgemeinen Formel
EMI1.4
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **.Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von o-substituierten Oxymethylpyrimidinen.Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, o-substituierte Oxymethylpyrimiden der allgemeinen Formel EMI1.1 herzustellen, in welcher R = H, Alkyl, Aryl, HO-, NH2, Rl = H, Alkyl, Aryl, HO, CHJ-O-, NH2, R2 = H, Alkyl, Halo Die Reaktionstemperatur liegt zweckmässig beim Siedepunkt des Lösungsmittels bei hoch siedenden Lösungsmitteln zweckmässiger bei 80-120 C, jedoch nicht über 150"C. Die Reaktionszeit liegt vorzugsweise zwischen 1 und 24 Stunden.Mit Vorteil wird ein Alkalisalz R,[O-Alkali],, verwendet, welches während der Reaktion zweckmässig aus dem Alkohol und dem Alkalisalz von tertiären Alkoholen, z.B. tertiäres Butylat, gebildet wurde.Die Alkalisalze der tertiären Alkohole stellen eine Base dar, die durch sterische Hinderung nicht mit der Chlormethylgruppe reagieren. Es bildet sich ein Gleichgewicht von Alkali salzen des Diols, Triols und tertiären Butylaten.Die erfindungsgemäss hergestellten Produkte können als Zwischenprodukt für Herbizide. Fungizide. Insektizide, Nematozide usw. Verwendung finden.Beispiel 1 ,2-D i-(4-hydroxy-2 -isopropyl-6-pyriznidinyl?tetfiylo.ry)-ätllan EMI1.2 gen und R3 einen unsubstituierten oder substituierten n-wertigen Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest bedeutet und n eine Zahl grösser als 1, vorzugsweise 2 oder 3 bedeutet.Das Verfahren der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass man Chlormethylpyrimidine der Formel EMI1.3 in welcher R, R1 und R2 die genannten Substituenten sind, mit einer organischen Verbindung der allgemeinen Formel R3 [O-Alkali]n, in der R3 und n die genannte Bedeutung ha ben, in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.Als Lösungsmittel verwendet man vorzugsweise polare OH-gruppenfreie Lösungsmittel.Als R3[O-Alkalii0 kommen zweckmässig die Alkaliverbin dungen von Glykolen, Glyzerinen und anderen Triolen, Hy droxybenzolen, Zuckern usw. in Frage.9,33 g 6-Chlormethyl-4-hydroxy-'-isopropylpyrimidin (50 mMol) 1.55 g Äthylenglykol (25 mMol) und 12.34 g Kalium -tert.-butylat (110 mMol) wurden in 100 ml Dimethylsulfoxid auf 80 C erhitzt. Nach 5 Stunden wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, mit 100 ml Wasser versetzt, der pH mit Salzsäure auf 6 gestellt, der Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 80 /20 mm 14 Stunden getrocknet zu 7,15 g Produkt, Smp.: 240-243"C, Gehält: 99,1%, entsprechend einer Ausbeute von 79,2So bezogen auf 6-Chlormethyl-4-hydroxy -2-isopropyl-pyrimidin.Ct8H26N404: Gefunden: C 60,8 H 7.4 N 15,5 0 (N) 16,3 Berechnet: C 59,65 H 7,23 N 15,45 0 (A) 17,65PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von O-substituierten Oxymethylpyrimidinen der allgemeinen Formel EMI1.4 in welcher R = H, Alkyl, Aryl, HO-, NH2, Rt = H, Alkyl, Aryl, HO-, CH3-O-, NH2, R2 = H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, und Rg einen unsubstituierten oder substituierten n-wertigen Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest bedeutet und n eine Zahl grösser als 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Chlormethylpyrimidine der Formel EMI2.1 in welcher R, R1 und R2 die genannten Substituenten sind, mit einer organischen Verbindung, der allgemeinen Formel RO-Alkalii III, in der R8 und n die genannte Bedeutung haben, in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Lösungsmittel polare OH-gruppenfreie Lösungsmittel einsetzt.2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man bei Verwendung eines niederen Alkoholates der Formel III als Lösungsmittel einen niederen, dem verwendeten Alkoholat entsprechenden Alkohol einsetzt.3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Alkalisalz der organischen Verbindung R3[O-Alkali]n verwendet, welches während der Reaktion in situ gebildet wurde.4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass n in Verbindungen der Formeln I und III 2 oder 3 bedeutet.
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