CH552596A - Verfahren zur herstellung neuer imidazolidin-3-carbonsaeure-derivate. - Google Patents

Verfahren zur herstellung neuer imidazolidin-3-carbonsaeure-derivate.

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CH552596A
CH552596A CH451471A CH451471A CH552596A CH 552596 A CH552596 A CH 552596A CH 451471 A CH451471 A CH 451471A CH 451471 A CH451471 A CH 451471A CH 552596 A CH552596 A CH 552596A
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alkyl
ester
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/96—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members

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Description


  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Imidazolidin-3-carbonsäure-Derivate, ferner die Verwendung der neuen Imidazolidin-3-carbonsäure-Derivate als Wirkstoffe zur Regulierung des Pflanzenwachstums.



   Die neuen Imidazolidin-3-carbonsäure-Derivate entsprechen der Formel I:
EMI1.1     

In dieser Formel bedeuten:
R1 und R2 unabhängig voneinander je einen   Cl-Cl8    Alkyl-,   C3-C18    Alkenyl, C3-C5 Alkinyl- oder einen C3-C12 cycloaliphatischen Rest, einen durch   Ca-Cl2    Cycloalkyl,   C1-C6    Alkoxy, Alkenyloxy, C1-C6 Alkylthio,   Di-C1-C@-alkylamino    und/oder Halogen substituierten   Cl-Cl8    Alkylrest, einen C3-C18 Halogenalkenylrest, einen gegebenenfalls durch Halogen, Nitro   C1-C6Alkyl,      C1-C6    Alkoxy, Alkenyloxy,   C1-C6      Alkylthio    und/oder   C1-C4    Halogenalkyl substituierten Phenylrest, einen gegebenenfalls durch Halogen,

   Nitro und/oder   Ci-Ce    Alkyl substituierten Benzyl- oder Phenyläthylrest.



   Unter Alkyl-Resten sind in Formel I geradkettige oder verzweigte Reste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen zu verstehen, wie z.B. Methyl,   Methyl,    n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Octyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl, n Octadecyl und die Isomeren der   C5-C18-Alkyfreste.    Die niederen geradkettigen und verzweigten Alkyl-Reste, d.h. solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, bilden den Alkylteil von Alkoxy-, Alkylthio- bzw. Dialkylamino-, Substituenten eines Alkyl- bzw. Phenyl-Restes. Bei Halogenalkyl-Resten handelt es sich vorzugsweise um niedere Alkyl-Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, welche durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod substituiert sein können, wie z.B.

  Trifluormethyl,   -Fluor-      Methyl,      5-Chloräthyl,      p-Bromäthyl,    ss-Jodäthyl,   Difluorchlor-    methyl, Dichlorfluormethyl, usw. Unter Alkenyl-Resten werden in Formel 1 geradkettige oder verzweigte Reste mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen verstanden, z.B. Propenyl-, Butenyl-, Pentenyl- und Octadecenyl-Reste, bevorzugt sind der Allyl-, Methallyl- und 9-Octadecenyl-Rest. Diese Alkenyl Reste können ein- oder mehrfach durch Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod substituiert sein. Alkinyl-Reste weisen vorzugsweise 3 bis 5 Kohlenstoffatome in gerader Kette auf, bevorzugt sind Propinyl- und Butinyl-Reste, wie der 2-Propinyl- oder ein durch niederes Alkyl substituierter Propinyl-Rest.

  Als cycloaliphatische Reste R1 und/oder R2 sind mono- und polycyclische Cycloalkyl- und Cycloalkenyl Reste mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen zu nennen. Bevorzugt sind mono- und polycyclische Cycloalkyl-Reste, wie z.B.   Cv-    clopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Bicyclohexyl, Bicycloheptyl, Bicyclooctyl, Tricyclononyl, Tetracyclononyl. Diese Cycloalkyl-Reste können ausserdem durch niedere Alkyl-Reste substituiert sein, z.B. durch Methyl,   Methyl,    n-Propyl, Isopropyl oder n-Butyl, tert-Butyl, sec Butyl, Isobutyl.



   Die neuen Imidazolidin-3-carbonsäure-Derivate der Formel I werden gemäss vorliegender Erfindung hergestellt, indem man einen Harnstoff der Formel II    Rl-NH-CO-NH2    (11) mit einem Oxalylhalogenid zu einem 2,4,5-Troxo-imidazoli- din-Derivat der Formel III
EMI1.2     
 cyclisiert und dieses   anschliessend    mit einem Halogenamei- sensäureester der Formel IV
X-COOR2 (IV) in Gegenwart eines säurebindenden   Mittens    umsetzt.   In    den Formeln II bis IV haben R1 und   R2    die unter Formel I I angegebenen Bedeutungen und X bedeutet Chlor oder   Brom.   



   Die Umsetzungen können in Gegenwart von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungs- mitteln und bei Reaktionstemperaturen im Bereich   von 100    bis   110     durchgeführt werden.



   Als gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerte Lösungsoder Verdünnungsmittel können folgende verwendet   werden:    aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylole, Petrol äther, Chlorbenzol, Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Äther und ätherartige Lösungsmittel, wie Dialkyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; vorzugsweise halogenierte Alkane, wie Methylenchlorid, Athylenchlorid, Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff.



   Für das erfindungsgemässe Verfahren dienen insbesondere anorganische und organische   Bases    als säurebindende Mittel. Die Umsetzung eines Harnstoffs der   Formel      II mit    einem Oxalylhalogenid kann in Gegenwart anorganischer Basen erfolgen. Für die Einführung der COOR2-Gruppe ist ein säurebindendes Mittel erforderlich. Als anorganische   Basin    kommen die Hydroxide, Hydrogencarbonate und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen, sowie die Hydride und Amide von Alkalimetallen in   Fringe.    Als organische Basen können tertiäre Amine und Alkanolate verwendet werden, z.B. Trialkylamine, wie Triäthylamin, Trimethylamin, Pyridin und Pyridinbasen sowie die Alkalialkanolate niederer Alkanole, wie z.B.

  Natriummethylat, Natriumäthylat,   Ka-    liumäthylat, usw.



   Von den als Zwischenprodukte erhaltenen 2,4,5-Trioxo- imidazolidin-Derivaten der Formel III sind einzelne Vertreter bekannt.



   Die Imidazolidin-3-carbonsäure-Derivate der Formel   T,    in der die durch R1 und R2 dargestellten Substituenten eine zur Additionssalzbildung befähigte Aminogruppe aufweisen, können durch Umsetzun mit anorganischen oder organischen Säuren in an   sick      bekanater    Weise in die   entsprechen    den Additionssalze übergeführt werden. 

  Für die Additionssalzbildung kommen die   folgenden      Sauren    in Betracht: Halo- genwasserstoffsäuren, wie Chlorwasserstoff- und Bromwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Schwefelsäure, Fluorborsäure (HBF4), Perchlorsäure, Alkylschwefelsäuren, wie Methyl- oder Äthylschwefelsäure, Naphthoesäuren, Benzoesäure, Halogenbenzoesäuren, Essigsäure, Halogenessigsäuren wie Trichloressigsäure, Aminoessigsäure, Propionsäure, Halogenpropionsäure, Buttersäure, Milchsäure, Stearinsäure, aliphatische Dicarbonsäuren, wie Oxalsäure, Weinsäure, maleinsäure usw.



   Das folgende Beispiel veranschaulicht das erfindungsgemässe Verfahren. Weiter Imidazolidin-3-carbonsäure-Derivate  der Formel I, dit nach dem irn Beispiel beschriebenen Verfahren hergestellt wurden und bisher noch nicht bekannte 2,4,5-Trioxo-imidazolidin-Derivate der Formel III finden sich in den folgenden Tabellen. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.



   Beispiel a) 88,1 g N-Äthylharnstoff werden in einem Liter Tetrahydrofuran suspendiert. Bei   10     gibt man langsam 85,2 ml Oxalylchlorid   ni,      rtlhrt    drei Stunden bei Raumtemperatur weiter und anschliessend drei Stunden am Rückfluss. Die Suspension wird heiss filtriert, das Filtrat eingedampft und der Rückstand aus Isopropanol umkristallisiert. man erhält 1-Äthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin, das bei 124 -126  schmilzt.



   b) 426 g 1-Äthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin werden in 2,5 Litern Methylenchlorid suspendiert. Unter Kühlung   lasst    man zuerst bei 15  419 ml Triäthylamin und anschliessend bei   5 -      10     390 ml Chlorameisensäure-isobutylester zutropfen. Man rührt übert Nacht bei Raumtemperatur weiter und schüttelt dann mit dreimal 500 ml Wasser aus. Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet, eingedampft und der Rückstand aus Isopropanol umkristallisiert. Der erhaltene 1   Athyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3 -carbonsäure-isobutylester    schmilzt bei 92 -92,5.



   In der folgenden Tabelle sind weitere Verbindungen der Formel I
EMI2.1     
 aufgeführt, die nach dem im vorhergehenden Beispiel beschriebenen Verfahren hergestellt wurden.



  Ri R2 Schmelzpunkt Methyl Methyl   1440.1460    Methyl ethyl 87 . 880 Methyl 2-Bromäthyl 110 -115  Methyl 2-Chloräthyl 94  Methyl Allyl 76 - 780 Methyl Isopropyl   84 -    860 Methyl n-Pentyl 64  Methyl n-Butyl 65 - 670 Methyl Isobutyl 98 - 990 Methyl n-Dodecyl 96 - 970 Methyl Phenyl 1950 Zers.



  Methyl Benzyl 125 -128  Methyl   4-Nitrobenzyl      187     Zers.



  ethyl Methyl   102 -104     Äthyl Äthyl 87 -88  Äthyl 2-Bromäthyl 135 -135,5  Äthyl Allyl 81 -82  R1 R2 Schmelzpunkt Athyl Isopropyl 1000-101,50 Ethyl n-Butyl 68 - 690 ethyl Phenyl   1720.1760    Äthyl Benzyl 117 -118  Phenyl Methyl   1860.1900    Phenyl Äthyl 163 -165  Phenyl 2-Bromäthyl   198     Zers.



  Phenyl Allyl   1700    Zers.



  Phenyl Isopropyl 184 -186  Phenyl n-Butyl 159 -161  Phenyl Isobutyl   1620.1640    Phenyl n-Pentyl 143 -146  Phenyl n-Dodecyl   145 -150     Phenyl Phenyl 2215-224  Phenyl Benzyl 202 -205  Äthyl 2-Äthylthioäthyl n-Propyl n-Octadecyl 91 - 930 n-Propyl Propargyl   107 -109     n-Propyl 2-Dimethylaminoäthyl Isopropyl Isobutyl 990-1020 Isopropyl 9-Octadecenyl n-Butyl Methyl 1020-1030 n-Butyl 2-Allyloxyäthyl Isobutyl n-Pentyl 77 - 800 2-Äthylthioäthyl Propargyl 108,5 -109  tert.-Butyl Isobutyl   115 -116     tert.-Butyl Cyclohexyl Isopentyl Isopropyl 70 - 740 Isopentyl 1-Cyclopropyläthyl n-Octyl Methyl 111 -112  n-Dodecyl Allyl 99 -100  n-Dodecyl p-Toluol 149 -152  n-Octadecyl ethyl 98 - 990 n-Octadecyl 2-Chlorphenyl Allyl Isobutyl 79,5 - 820 Allyl 1-Cyclopropyläthyl 9-Octadecenyl Methyl 9-Octadecenyl 

   Propargyl 2-Chloräthyl Äthyl 128 -130  2-Chloräthyl 2-äthylthioäthyl 2-Methoxyäthyl Isobutyl 38 -42    R1 R2 Schmelzpunkt 2-Methoxyäthyl 2-Chlorphenyl 2-Dimethylamino- Allyl   430-    460   Methyl    Cyclopropyl Isobutyl 135 -135,5  Cyclopropyl n-Octadecyl   1130.1150    Cyclopropyl p-Tolyl   197 -200     Cyclopentyl Methyl   105 -106     Cyclopentyl 9-Octadecenyl 117 -119  Cyclohexyl Isopropyl   128 -130     Cyclohexyl 2-Dimethylaminoäthyl Cyclododecyl Isobutyl   104 -109     Cyclododecyl Benzyl 122 -128  4-Cyclohexylbutyl Isopropyl 77 - 790 3-Bromphenyl Isopropyl 105 -108  3-Bromphenyl Cyclohexyl 172 -175  p-Tolyl n-Pentyl 136 -140  p-Tolyl 2-Allyloxyäthyl 136 -139  3-Trifluormethyl- Methyl 1800-1830 phenyl 3,5-Dimethoxy- n-Butyl phenyl 

   3,5-Dimethoxy- Propargyl 130 -132  phenyl Benzyl Äthyl 108,5 -110  Benzyl 3-Chlorphenyl 167 -170  4-Chlorbenzyl n-Octadecyl   108 -110     4-Chlorbenzyl p-Tolyl   1720.1730   
In der folgenden Tabelle sind neue 2,4,5-Trioxo-imidazolidin-Derivate der Formel III
EMI3.1     
 zusammengefasst:

  :
R1 Schmelzpunkt n-Propyl 109  -112 
Isopropyl 95  - 97  n-Butyl 96,5 - 9  tert-Butyl 119  -126  R1 R2 Schmelzpunkt n-Octyl 105  -107  n-Dodecyl 112  -115 
2-Chloräthyl 119  -121 
9-Octadecenyl
2-Methoxyäthyl 107  -108 
2-Dimethylaminoäthyl 230  -235     (HCI    Salz)
Cyclopropyl 155  -158 
Cyclopentyl 107  -110 
Cyclododecyl ca.   153    
4-Cyclohexylbutyl
4-Chlorbenzyl   175     -1760
3-Bromphenyl 235  -236 
3-Trifluormethyl-phenyl 180  -182 
3,5-Dimethoxy-phenyl 192  -197 
2-Äthylthioäthyl 88  - 90 
Die Wirkstoffe der Formel I und ihre Salze beeinflussen das Wachstum ober- und unterirdischer Pflanzenteile in verschiedener Weise,

   sie sind in den   Ublichen    Anwendungskonzentrationen nicht phytotoxisch und besitzen eine geringe   Warmblütertoxizität.    Die Wirkstoffe rufen keine morphologischen Veränderungen oder Schädigungen hervor, die das Eingehen der Pflanze zur Folge hätten. Die Verbindungen sind nicht mutagen. Ihre Wirkung ist von der eines herbiziden Wirkstoffes und eines Düngemittels verschieden.



   Die neuen Verbindungen beeinflussen die Keimfähigkeit, das vegetative Pflanzenwachstum und fördern die   Blütenbil-    dung, die Fruchtentwicklung, die Fruchtausreifung und die Ausbildung von Trennungsgewebe. So werden z.B. bei Apfeln, Birnen, Pfirsichen, Tomaten, Bananen und Ananas die Fruchtreifung und Fruchtausfärbung beschleunigt und verbessert.



  Durch Förderung der Ausbildung von Trennungsgewebe wird die Frucht- und Blattabszission wesentlich erleichtert Grosse wirtschaftliche Bedeutung hat dies für die mechanische   Emote,    z.B. von   Zitrusfriichten,    Baumwolle, usw.

 

   Der folgende Versuch zeigt, in welchem Masse die Ablösung von   Zitrusfriichten    erleichtert wird.



   An   ZitrusfrUchten - pineapple    oranges - wurde festgestellt, dass die Ablösung von Früchten nach Applikation der Wirkstoffe der Formel I wesentlich leichter erfolgt. Verschiedene Wirkstoffe wurden auf   Aste    mit gutem Fruchtbehang von pineapple-oranges als Lösungen in Konzentrationen von 0,2%   -0,4%    aufgesprüht. Nach 7 Tagen wurden die Versuche nach der von W. C. Wilson und C. H. Hendershott entwickelten Methode, vgl. Proc. Am. Soc. Hort. Sc. 90, 123-129 (1967) ausgewertet.

  Hierbei wird die für die Ablösung einer Frucht aufzuwendende Kraft in kg bestimmt:     Wirkstoff Konzentra
Kraft in kg    1-Methyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin- 0,2% 3,1 -3-carbonsäure-n-butylester 0,4% * 1-Methyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin- 0,2% 2,6 -3-carbonsäure-isobutylester 0,4% *   t-sthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-      0,2%    * -3-carbonsäure-isobutylester 0,4% * 1-Äthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin- 0,4% 4,1  -3-carbonsäure-benzylester Kontrolle   0,2%    7,9 * Die am Baum hängenden Früchte liessen sich so leicht ab nehmen, dass keine Messung erfolgen konnte.



   Alle   Früchte    wiesen keinerlei   Fruchtschäden    auf, es wurden auch keine blätter und grünen Früchte abgelöst.



   Auch die folgenden Verbindungen erleichterten die Fruchtablösung bei   Citrusfrüchten    in erheblichem Masse: 1-Methyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-äthylester 1-Methyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-isopropyl ester 1-Äthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-methylester 1-Äthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-äthylester 1-Äthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-allylester 1-Äthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-isopropylester 1-Äthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-n-butylester 1-Phenyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-äthylester.



   Bei Monokotyledonen zeigte sich eine Erhöhung der Bestockung und Verzweigung bei gleichzeitiger Verminderung des Längenwachstums. Ausserdem wurde bei den   behándelten    Pflanzen das   Stützgewebe    der Stengel gestärkt. Die Ausbildung   unerwünschter    Geiztriebe bei verschiedenen Pflanzenarten wird sehr stark vermindert. Weiterhin werden Gummibäume zu einem grösseren   Latex-Ausfluss    stimuliert, ein Effekt, der grosse wirtschaftliche Bedeutung hat. Wie Versuche zeigten, wird die Bewurzelung von Setzlingen und   Stecklingen    sowie die Knollenbildung bei Kartoffeln gefördert.

  Ausserdem erfolgt der Austrieb dormanter Rhizome gleichzeitig, was besonders wichtig ist bei verschiedenen   mehrjährigen    Unkräutern wie Quecke, Johnsongras und Cyperus, die dann durch Herbizide leicht zu vernichten bzw.   einzudämmen    sind.



  Die   Keimfähigkeit    von Saatgut wie z.B. Saatkartoffeln und   Hülsenfrüchten    wird bei Anwendung der Wirkstoffe in niederen Konzentrationen gefördert, bei höheren verhindert. Bei hohen Konzentrationen werden auch Zierpflanzen wie Chrysanthemen, Rhododendron, Nelken und Rosen defoliert. Sowohl der eine wie der andere Effekt ist von wirtschaftlicher Bedeutung. Bei vielen Zier- und Kulturpflanzen ist eine Steuerung von   Blühtermin    und Anzahl der Blüten möglich. Bei Ananas spielt dieser Effekt eine besonders grosse Rolle.   Blü-    hen alle Sträucher gleichzeitig, so kann das Abernten der Sträucher innerhalb einer   vergleichsweísen    kurzen Zeit erfolgen.

  Ferner kann man bei   Obstbäumen    eine   Blüten-    und   Fruchtausdünnung    beobachten.



   Das Ausmass und die Art der Wirkung sind von verschiedensten Faktoren abhängig, insbesondere von Applikationszeit in bezug auf das Entwicklungsstadium der Pflanze und der Anwendungskonzentration. Diese Faktoren sind aber wiederum je nach Pflanzenart und dem   gewünschten    Effekt verschieden. So wird man beispielsweise   Rasenflächen      wäh-    rend der gesamten Wachstumsperiode behandeln; Zierpflanzen, bei denen beispielsweise die Intensität und Anzahl der Blüten erhöht werden soll, vor Ausbildung der   Blütenanlage;    Pflanzen, deren   Früchte    verwendet resp. verwendet werden, unmittelbar nach der Blüte bzw. in entsprechendem Abstand vor der   Emote.   



   Die Applikation der Wirkstoffe erfolgt in Form fester oder flüssiger Mittel sowohl auf oberirdische Pflanzenteile als auch in den Boden oder auf den Boden. Bevorzugt ist die Applikation auf die oberirdischen Pflanzenteile, für die sich   Lö-    sungen oder wässrige Dispersionen am besten eignen. Für die Behandlung des Wachstumssubstrates (des Bodens) sind neben Lösungen und Dispersionen auch   Stäubemittel,    Granulate und Streumittel geeignet.



      PATENTANSPRÜCHE   
I. Verfahren zur Herstellung neuer   Imidazolidin-3-car-      bonsäure-Derivate    der Formel I
EMI4.1     
 worin    R1    und   R2    unabhängig voneinander je einen   Cl-Cl8    Alkyl-,   C3-C18      Alke-nyl,    C3-C5 Alkinyl- oder einen C3-C12 cycloaliphatischen Rest, einen durch   C3-C12    Cycloalkyl,   C1-C6    Alkoxy, Alkenyloxy,   C1-C6    Alkylthio, Di-C1-C6-alkylamino und/oder Halogen substituierten   Cl-Cl8    Alkylrest, einen   C3,C18    Halogenalkenylrest, einen gegebenenfalls durch Halogen, Nitro   Cl-C6Alkyl,      C1-C6    Alkoxy,

   Alkenyloxy,   C1-C6    Alkylthio und/oder   C1-Cs    Halogenalkyl substituierten Phenylrest, einen gegebenenfalls durch Halogen, Nitro und/oder   C1-C6    Alkyl substituierten Benzyl- oder   Phenyläthylrest,    bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Harnstoff der   Formel    II
R1-NH-CO-NH2 (II) in der   R1    die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem   Oxalylhalogenid    zu einem 2,4,5-Trioxo-imidazolidin-Derivat der Formel III
EMI4.2     
 in der   R1    die unter Formel I angegebenen Bedeutungen hat, 

   cyclisiert und dieses in Gegenwart eines   säurebindenden    Mittels mit einem   Halogenameisensäureester    der Formel IV    X-COOR2    in der   R2    die oben angegebene Bedeutung hat und X Color oder Brom bedeutet, umsetzt.



   II. Die Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I hergestellten neuen Imidazolidin-3-carbonsäure- -Derivate als Wirkstoffe zur Regulierung des Pflanzenwachstums.

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims (1)

  1. **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. Wirkstoff Konzentra Kraft in kg 1-Methyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin- 0,2% 3,1 -3-carbonsäure-n-butylester 0,4% * 1-Methyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin- 0,2% 2,6 -3-carbonsäure-isobutylester 0,4% * t-sthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin- 0,2% * -3-carbonsäure-isobutylester 0,4% * 1-Äthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin- 0,4% 4,1 -3-carbonsäure-benzylester Kontrolle 0,2% 7,9 * Die am Baum hängenden Früchte liessen sich so leicht ab nehmen, dass keine Messung erfolgen konnte.
    Alle Früchte wiesen keinerlei Fruchtschäden auf, es wurden auch keine blätter und grünen Früchte abgelöst.
    Auch die folgenden Verbindungen erleichterten die Fruchtablösung bei Citrusfrüchten in erheblichem Masse: 1-Methyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-äthylester 1-Methyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-isopropyl ester 1-Äthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-methylester 1-Äthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-äthylester 1-Äthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-allylester 1-Äthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-isopropylester 1-Äthyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-n-butylester 1-Phenyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-äthylester.
    Bei Monokotyledonen zeigte sich eine Erhöhung der Bestockung und Verzweigung bei gleichzeitiger Verminderung des Längenwachstums. Ausserdem wurde bei den behándelten Pflanzen das Stützgewebe der Stengel gestärkt. Die Ausbildung unerwünschter Geiztriebe bei verschiedenen Pflanzenarten wird sehr stark vermindert. Weiterhin werden Gummibäume zu einem grösseren Latex-Ausfluss stimuliert, ein Effekt, der grosse wirtschaftliche Bedeutung hat. Wie Versuche zeigten, wird die Bewurzelung von Setzlingen und Stecklingen sowie die Knollenbildung bei Kartoffeln gefördert.
    Ausserdem erfolgt der Austrieb dormanter Rhizome gleichzeitig, was besonders wichtig ist bei verschiedenen mehrjährigen Unkräutern wie Quecke, Johnsongras und Cyperus, die dann durch Herbizide leicht zu vernichten bzw. einzudämmen sind.
    Die Keimfähigkeit von Saatgut wie z.B. Saatkartoffeln und Hülsenfrüchten wird bei Anwendung der Wirkstoffe in niederen Konzentrationen gefördert, bei höheren verhindert. Bei hohen Konzentrationen werden auch Zierpflanzen wie Chrysanthemen, Rhododendron, Nelken und Rosen defoliert. Sowohl der eine wie der andere Effekt ist von wirtschaftlicher Bedeutung. Bei vielen Zier- und Kulturpflanzen ist eine Steuerung von Blühtermin und Anzahl der Blüten möglich. Bei Ananas spielt dieser Effekt eine besonders grosse Rolle. Blü- hen alle Sträucher gleichzeitig, so kann das Abernten der Sträucher innerhalb einer vergleichsweísen kurzen Zeit erfolgen.
    Ferner kann man bei Obstbäumen eine Blüten- und Fruchtausdünnung beobachten.
    Das Ausmass und die Art der Wirkung sind von verschiedensten Faktoren abhängig, insbesondere von Applikationszeit in bezug auf das Entwicklungsstadium der Pflanze und der Anwendungskonzentration. Diese Faktoren sind aber wiederum je nach Pflanzenart und dem gewünschten Effekt verschieden. So wird man beispielsweise Rasenflächen wäh- rend der gesamten Wachstumsperiode behandeln; Zierpflanzen, bei denen beispielsweise die Intensität und Anzahl der Blüten erhöht werden soll, vor Ausbildung der Blütenanlage; Pflanzen, deren Früchte verwendet resp. verwendet werden, unmittelbar nach der Blüte bzw. in entsprechendem Abstand vor der Emote.
    Die Applikation der Wirkstoffe erfolgt in Form fester oder flüssiger Mittel sowohl auf oberirdische Pflanzenteile als auch in den Boden oder auf den Boden. Bevorzugt ist die Applikation auf die oberirdischen Pflanzenteile, für die sich Lö- sungen oder wässrige Dispersionen am besten eignen. Für die Behandlung des Wachstumssubstrates (des Bodens) sind neben Lösungen und Dispersionen auch Stäubemittel, Granulate und Streumittel geeignet.
    PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Herstellung neuer Imidazolidin-3-car- bonsäure-Derivate der Formel I EMI4.1 worin R1 und R2 unabhängig voneinander je einen Cl-Cl8 Alkyl-, C3-C18 Alke-nyl, C3-C5 Alkinyl- oder einen C3-C12 cycloaliphatischen Rest, einen durch C3-C12 Cycloalkyl, C1-C6 Alkoxy, Alkenyloxy, C1-C6 Alkylthio, Di-C1-C6-alkylamino und/oder Halogen substituierten Cl-Cl8 Alkylrest, einen C3,C18 Halogenalkenylrest, einen gegebenenfalls durch Halogen, Nitro Cl-C6Alkyl, C1-C6 Alkoxy,
    Alkenyloxy, C1-C6 Alkylthio und/oder C1-Cs Halogenalkyl substituierten Phenylrest, einen gegebenenfalls durch Halogen, Nitro und/oder C1-C6 Alkyl substituierten Benzyl- oder Phenyläthylrest, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Harnstoff der Formel II R1-NH-CO-NH2 (II) in der R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem Oxalylhalogenid zu einem 2,4,5-Trioxo-imidazolidin-Derivat der Formel III EMI4.2 in der R1 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen hat,
    cyclisiert und dieses in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einem Halogenameisensäureester der Formel IV X-COOR2 in der R2 die oben angegebene Bedeutung hat und X Color oder Brom bedeutet, umsetzt.
    II. Die Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I hergestellten neuen Imidazolidin-3-carbonsäure- -Derivate als Wirkstoffe zur Regulierung des Pflanzenwachstums.
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