Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäureamidestern der allgemeinen Formel I
EMI1.1
worin R1 eine Alkylgruppe mit 14 Kohlenstoffatomen, R2 eine Alkylgruppe mit 14 Kohlenstoffatomen und Y Sauerstoff oder eine CH2-Gruppe bedeuten, und die Verwendung als Insektizide, Akarizide und Ovizide.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I werden durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel II
EMI1.2
worin R, und R2 die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen und X ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor, bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III
EMI1.3
worin Y die oben bezeichnete Bedeutung besitzt und Z für ein Kation steht, erhalten.
Die Herstellung kann wie folgt durchgeführt werden:
Zu einer Verbindung der allgemeinen Formel III in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel, z. B.
einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Toluol' Xylol etc., einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie z. B. Chlorbenzol, Chloroform etc., einem Aether, wie Dioxan, Tetrahydrofuran, wird bei Temperaturen von 00 bis 100, vorzugsweise bei Raumtemperatur, eine Verbindung der allgemeinen Formel II in einem der oben bezeichneten, unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel zugegeben. Falls Z in der Formel III ein Wasserstoffatom bedeutet, empfiehlt sich die Zugabe eines Säureakzeptors, wie z. B. Triäthylamin. Die Reaktionsmischung wird etwa 1 bis 5 Stunden bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und der Siedetemperatur des Lösungsmittels gerührt. Danach wird das Reaktionsprodukt auf übliche Weise aufgearbeitet. Man erhält die reinen Verbindungen der allgemeinen Formel I als kristalline Substanzen, die z.
B. aus Aether umkristallisiert werden können, oder als farblose Öle, die beispielsweise durch ihren Rf-Wert charakterisiert werden können. Sie sind in organischen Lösungsmitteln löslich und leicht mit Wasser emulgierbar.
Die als Ausgangsmaterial benötigten Verbindungen der allgemeinen Formel II bzw. Formel III sind bereits in der Literatur beschrieben.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I besitzen sehr starke insektizide und akarizide Eigenschaften. Sie entfalten sowohl eine ausgezeichnete Wirkung gegen fressende als auch saugende Insekten, sowie eine hervorragende Wirkung gegen Spinnmilben. Sie sind den bekannten Verbindungen mit ähnlicher chemischer Struktur in ihrer Wirkung als Schädlingsbekämpfungsmittel überlegen und stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Neben der bereits erwähnten hervorragenden Wirkung gegen Insekten und Milben besitzen die erfindungsgemässen Verbindungen gleichzeitig nur eine sehr geringe Warmblütertoxizität und Phytotoxizität. Die neuen Verbindungen können deshalb als Schädlingsbekämpfungsmittel in bewohnten Räumen, in Kellern und Estrichen, in Stallungen usw. angewendet werden, sowie Lebewesen des Pflanzen- und Tierreiches in ihren verschiedenen Entwicklungsstufen gegenüber den Schädlingen, z. B. schädlichen Insekten und Milben, schützen.
Die Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen Milben und andere Parasiten ist nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die Bekämpfung der Schädlinge wird nach üblichen Verfahren vorgenommen, z.B. durch Behandlung der zu schützenden Körper mit den Wirkstoffen. Für die Anwendung als Pflanzenschutz- bzw. Schädlingsbekämpfungsmittel können die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen in Form von Stäube- oder Spritzmitteln, z. B. als Lösungen bzw. Dispersionen, die mit Wasser oder geeigneten organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Alkohol, Petroleum, Teerdestillaten u. a., sowie Emulgatoren, z.B. flüssigen Polyglykoläthern, die aus höhermolekularen Alkoholen, Merkaptanen oder Alkylphenolen durch Anlagerung von Alkylenoxid entstanden sind, zubereitet werden. Dem Gemisch können auch noch geeignete organische Lösungsmittel, wie Ketone, aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, Mineralöle usw., als Lösungsvermittler beigefügt werden.
Die Spritz- und Stäubemittel können die üblichen inerten Trägerstoffe, wie z.B. Talkum, Kieselgur, Bentonit, Bimsstein, oder weitere Zusätze, wie Cellulosederivate und dergl., ferner zur Verbesserung der Netzfähigkeit und Haftfestigkeit die üblichen Netz- und Haftmittel enthalten.
Die erfindungsgemäss hergestellten Wirkstoffe können in den Formulierungen und in den Spritzbrühen in Mischungen mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 2 und 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 5 und 50%. Die Gebrauchsbrühen enthalten im allgemeinen zwischen 0,02 und 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,1 und 20%.
Die Wirkstofformulierungen können auf bekannte Weise hergestellt werden, z.B.: a) 25 Gewichtsteile einer Verbindung der allgemeinen Formel I werden mit 25 Gewichtsteilen Isooctylphenyldecaglykoläther und 50 Gewichtsteilen Xylol vermischt, wodurch man eine klare, in Wasser gut emulgierbare Lösung erhält. Das Konzentrat wird mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt.
b) 25 Gewichtsteile einer Verbindung der allgemeinen Formel I werden mit 30 Gewichtsteilen Isooctylphenyloctaglykoläther und 45 Gewichtsteilen einer Petroleumfraktion vom Siedepunkt 210-280 (D2o: 0,92) vermischt. Das Konzentrat wird mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt.
c) 50 Gewichtsteile einer Verbindung der allgemeinen Formel I werden mit 50 Gewichtsteilen Isooctylphenyloctaglykoläther vermischt. Man erhält ein klares Konzentrat, das in Wasser leicht emulgierbar ist und mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt wird.
Die folgenden Anwendungsbeispiele dienen zur Erläuterung der hervorragenden Wirksamkeit der erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen.
Insektizide Wirkung gegen Carausius morosus (indische Stabheuschrecke) - Frasswirkung
Tradescantia-Zweige werden 3 Sekunden in eine 0,0125 % einer Verbindung der allgemeinen Formel I enthaltende Emulsion (gemäss dem voranstehenden Formulierungsbeispiel a) getaucht. Nach Antrocknen des Belages werden die Stengel der Tradescantien jeweils in ein kleines Glasröhrchen mit Wasser gesteckt und dieses in eine Glasschale gelegt. In die Glasschale werden 10 Carausius-Larven des zweiten Stadiums gebracht und die Schale mit einem Gitterdeckel verschlossen.
Nach 5 Tagen wird der Abtötungsgrad durch Auszählung der lebenden und toten Tiere bestimmt. Der Abtötungsgrad wird in % angegeben. 100% bedeutet, dass alle Stabheuschrecken abgetötet wurden, 0% bedeutet, dass keine Stabheuschrecke abgetötet wurde. Die Auswertung geht aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor.
Tabelle 1
Abtötungsgrad in % Wirkstoff: nach 5 Tagen:
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100 100 100 100 Insektizide Wirkung gegen Aphis fabae (schwarze Bohnenblattlaus) - Kontaktwirkung
Saubohnenpflanzen (Vivia faba) werden mit einer Spritzbrühe mit 0,01250/0 Wirkstoffkonzentration (hergestellt wie im vorangehenden Beispiel beschrieben) tropfnass behandelt. Die Saubohnenpflanzen sind stark mit der schwarzen Bohnenblattlaus (Aphis fabae) in allen Entwicklungsstadien befallen. Nach 2 Tagen wird der Abtötungsgrad bestimmt. Der Abtötungsgrad wird in % angegeben. 100% bedeutet, dass alle Blattläuse abgetötet wurden, 0% bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden. Die Auswertung geht aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor.
Tabelle 2 Wirkstoff: Abtötungsgrad in %
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nach 48 Stunden 100
100
100
Gegen Tetranychus telarius zeigen die erfindungsgemässen Verbindungen eine ausgezeichnete akarizide Wirksamkeit.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Herstellung der Verbindungen; sie sollen die Erfindung aber in keiner Weise einschränken. Die Temperaturangaben erfolgen in Celsiusgraden.
Beispiel 1 O-Methyl-N-methyl-O- (2-piperidino-4-methylpyrimidyl-6)
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<tb> phosphoramidat
<tb> <SEP> ¯p,OCH3
<tb> <SEP> Nt <SEP> sNHCH
<tb> <SEP> 3
<tb> <SEP> < <SEP> NJYH3
<tb>
Zu einer Lösung von 21,5 g (0,1 Mol) des Natriumsalzes von 2-Piperidino-4-methyl-6-hydroxy-pyrimidin in 300 ml absol. Toluol wird eine Lösung von 15,35 g (0,1 Mol) O Methyl-N-methyl- phosphoramidochloridat (Formel II; R1=CH3; R2=CH3; X=Cl) in 150 ml absol. Toluol innerhalb einer Stunde bei Raumtemperatur zugetropft. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch noch 14 Stunden bei Raumtemperatur und anschliessend 4 Stunden bei 50 gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt; das Filtrat wird mit Wasser gewaschen und die abgetrennte Toluolphase mit Natriumsulfat getrocknet.
Nach dem Verdampfen des Toluols im Vakuum erhält man das O-Methyl-N-methyl-O- (2-piperidino-4methyl-pyrimidyl-6) -phosphoramidat als farbloses Öl.
Analytische Dünnschichtchromatographie auf Kieselgelplatte, Laufmittel Benzol/Aether 6:4, Rf-Wert 0,14.
Analyse: C,2H2tN403P Molgewicht: 300,3 her. C 48,0% H 7,0% N 18,7%C P 10,3% gef. 48,4% 7,2% 18,3% 10,1%
Beispiel 2 O-Methyl-N-methyl-O-(2-morpholino-4-methyl-pyrimidyl-6) -phosphornmhlat
EMI3.1
Analyse: C11H19N4O4P Molgewicht: 302,2 ber. C 43,7% H 6,3% N 18,5% P 10,2% gef. 44,0% 6,6% 18,3% 9,8%
Zu einer Lösung von 21,3 g (0,1 Mol) des Natriumsalzes von 2-Morpholino-4-methyl- 6-hydroxy- pyrimidin in 300 ml absol. Toluol wird eine Lösung von 15,35 g (0,1 Mol) O Methyl-N-methyl- phosphoramidochloridat (Formel 11; R, =CH3; R2= CH3; X=Cl) in 150 ml absol. Toluol innerhalb einer Stunde bei Raumtemperatur zugetropft.
Anschliessend wird das Reaktionsgemisch noch 14 Stunden bei Raumtemperatur und anschliessend 4 Stunden bei 50 C gerührt.
Nach dem Erkalten wird abgesaugt; das Filtrat wird mit Wasser gewaschen und die abgetrennte Toluolphase mit Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Verdampfen des Toluols im Vakuum erhält man das O-Methyl-N-methyl-O- (2-morpholino-4methylpyrimidyl-6)- phosphoramidat, das aus Aether/Petrolät her (1:1) umkristallisiert wird. Schmelzpunkt 105-107
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Bei- <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> Y <SEP> Bruttoformel <SEP> Molge- <SEP> Analyse <SEP> % <SEP> Schmelzspiel <SEP> wicht <SEP> ber. <SEP> punkt <SEP> C
<tb> <SEP> gef.
<tb>
<SEP> C <SEP> H <SEP> N <SEP> P
<tb> <SEP> ###
<tb> 3 <SEP> CH3 <SEP> iso-C3H7 <SEP> N <SEP> H <SEP> O <SEP> C13H22N4O4P <SEP> 330,3 <SEP> 47,3 <SEP> 7,0 <SEP> 17,0 <SEP> 9,4 <SEP> 97-99
<tb> <SEP> ### <SEP> 47,4 <SEP> 6,9 <SEP> 16,8 <SEP> 9,2
<tb> <SEP> ###
<tb> 4 <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> H <SEP> O <SEP> C12H21N4O4P <SEP> 316,3 <SEP> 45,6 <SEP> 6,7 <SEP> 17,7 <SEP> 9,8 <SEP> 89-90
<tb> <SEP> ### <SEP> 45,8 <SEP> 6,6 <SEP> 17,5 <SEP> 9,9
<tb> <SEP> ###
<tb> 5 <SEP> C2H5 <SEP> iso-C3H7 <SEP> N <SEP> H <SEP> O <SEP> C14H25N4O4P <SEP> 344,35 <SEP> 48,3 <SEP> 7,3 <SEP> 16,3 <SEP> 9,0 <SEP> 80-82
<tb> <SEP> ### <SEP> 48,9 <SEP> 7,3 <SEP> 16,2 <SEP> 8,9
<tb> <SEP> ###
<tb> 6 <SEP> CH3 <SEP> iso-C3H7 <SEP> N <SEP> H <SEP> C14H25N4O3P <SEP> 328,35 <SEP> 51,2 <SEP> 7,7 <SEP> 17,1 <SEP> 9,4 <SEP> 82-83
<tb> <SEP> ### <SEP> 51,2 <SEP> 7,8 <SEP> 16,9 <SEP> 9,5
<tb> <SEP>
###
<tb> 7 <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> H <SEP> C13H23N4O3P <SEP> 314,3 <SEP> 49,7 <SEP> 7,4 <SEP> 17,8 <SEP> 9,9 <SEP> 67-69
<tb> <SEP> ### <SEP> 49,5 <SEP> 7,4 <SEP> 17,6 <SEP> 9,7
<tb> <SEP> ###
<tb> 8 <SEP> C2H5 <SEP> iso-C3H7 <SEP> N <SEP> H <SEP> C15H27N4O3P <SEP> 342,4 <SEP> 52,6 <SEP> 7,9 <SEP> 16,4 <SEP> 9,0 <SEP> 94-95
<tb> <SEP> ### <SEP> 52,8 <SEP> 7,9 <SEP> 16,4 <SEP> 8,8
<tb>
PATENTANSPRUCH 1
Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäureamidestern der allgemeinen Formel I
EMI4.2
worin R, eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, R2 eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und Y Sauerstoff oder eine -CH2-Gruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel II
EMI4.3
worin R1 und R2 die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen und X ein Halogenatom bedeutet,
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III
EMI4.4
worin Y die oben bezeichnete Bedeutung besitzt und Z für ein Kation steht, umsetzt.
The present invention relates to a process for the preparation of phosphoric acid amide esters of the general formula I.
EMI1.1
wherein R1 is an alkyl group having 14 carbon atoms, R2 is an alkyl group having 14 carbon atoms and Y is oxygen or a CH2 group, and is used as insecticides, acaricides and ovicides.
The compounds of the general formula I are prepared by reacting a compound of the general formula II
EMI1.2
in which R 1 and R 2 have the meanings given above and X is a halogen atom, preferably chlorine, with a compound of the general formula III
EMI1.3
wherein Y has the meaning indicated above and Z stands for a cation.
The production can be carried out as follows:
To a compound of general formula III in a solvent which is inert under the reaction conditions, e.g. B.
an aromatic hydrocarbon such as toluene 'xylene etc., a halogenated hydrocarbon such as. B. chlorobenzene, chloroform, etc., an ether such as dioxane, tetrahydrofuran, a compound of the general formula II is added at temperatures from 00 to 100, preferably at room temperature, in one of the above-mentioned solvents which are inert under the reaction conditions. If Z in the formula III is a hydrogen atom, the addition of an acid acceptor, such as. B. triethylamine. The reaction mixture is stirred for about 1 to 5 hours at temperatures between room temperature and the boiling point of the solvent. The reaction product is then worked up in the customary manner. The pure compounds of general formula I are obtained as crystalline substances which, for.
B. can be recrystallized from ether, or as colorless oils, which can be characterized, for example, by their Rf value. They are soluble in organic solvents and easily emulsifiable with water.
The compounds of general formula II or formula III required as starting material have already been described in the literature.
The compounds of the general formula I have very strong insecticidal and acaricidal properties. They develop both an excellent effect against eating and sucking insects, as well as an excellent effect against spider mites. They are superior to the known compounds with a similar chemical structure in their effect as pesticides and thus represent a real asset to technology.
In addition to the already mentioned excellent action against insects and mites, the compounds according to the invention have only a very low toxicity to warm-blooded animals and phytotoxicity. The new compounds can therefore be used as pesticides in inhabited rooms, in cellars and screeds, in stables, etc., as well as living beings of the plant and animal kingdom in their various stages of development against the pests, eg. B. harmful insects and mites protect.
The use of the compounds of general formula I in the veterinary sector against mites and other parasites is not the subject of the present invention.
The control of the pests is carried out according to conventional methods, e.g. by treating the body to be protected with the active ingredients. For use as crop protection agents or pesticides, the compounds prepared according to the invention can be used in the form of dusts or sprays, e.g. B. as solutions or dispersions with water or suitable organic solvents, such as. B. alcohol, petroleum, tar distillates u. a., as well as emulsifiers, e.g. liquid polyglycol ethers, which are formed from higher molecular weight alcohols, mercaptans or alkylphenols through the addition of alkylene oxide. Suitable organic solvents, such as ketones, aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, mineral oils, etc., can also be added to the mixture as solubilizers.
The spraying and dusting agents can be the usual inert carriers, e.g. Talc, kieselguhr, bentonite, pumice stone, or other additives, such as cellulose derivatives and the like, also contain the usual wetting agents and adhesives to improve the wetting ability and adhesive strength.
The active ingredients prepared according to the invention can be present in the formulations and in the spray liquors as mixtures with other known active ingredients. The formulations generally contain between 2 and 90 percent by weight of active ingredient, preferably between 5 and 50%. The use broths generally contain between 0.02 and 90 percent by weight of active ingredient, preferably between 0.1 and 20%.
The active ingredient formulations can be prepared in a known manner, for example: a) 25 parts by weight of a compound of the general formula I are mixed with 25 parts by weight of isooctylphenyl decaglycol ether and 50 parts by weight of xylene, resulting in a clear solution that is readily emulsifiable in water. The concentrate is diluted with water to the desired concentration.
b) 25 parts by weight of a compound of general formula I are mixed with 30 parts by weight of isooctylphenyloctaglycol ether and 45 parts by weight of a petroleum fraction with a boiling point of 210-280 (D20: 0.92). The concentrate is diluted with water to the desired concentration.
c) 50 parts by weight of a compound of the general formula I are mixed with 50 parts by weight of isooctylphenyloctaglycol ether. A clear concentrate is obtained which can easily be emulsified in water and which is diluted with water to the desired concentration.
The following application examples serve to illustrate the outstanding effectiveness of the compounds prepared according to the invention.
Insecticidal effect against Carausius morosus (Indian stick insect) - feeding effect
Tradescantia branches are immersed for 3 seconds in an emulsion containing 0.0125% of a compound of general formula I (according to formulation example a above). After the topping has dried on, the stalks of the Tradescantien are each put into a small glass tube with water and this is placed in a glass bowl. 10 Carausius larvae of the second stage are placed in the glass dish and the dish is closed with a lattice lid.
After 5 days, the degree of destruction is determined by counting the living and dead animals. The degree of destruction is given in%. 100% means that all stick insects have been killed, 0% means that none of the stick insects have been killed. The evaluation is shown in Table 1 below.
Table 1
Degree of destruction in% active ingredient: after 5 days:
EMI2.1
100 100 100 100 Insecticidal effect against Aphis fabae (black bean aphid) - contact effect
Broad bean plants (Vivia faba) are treated to runoff with a spray mixture with a concentration of 0.01250/0 active compound (prepared as described in the preceding example). The broad bean plants are heavily infested with black bean aphids (Aphis fabae) in all stages of development. The degree of destruction is determined after 2 days. The degree of destruction is given in%. 100% means that all aphids have been killed, 0% means that none of the aphids have been killed. The evaluation is shown in Table 2 below.
Table 2 Active substance: degree of destruction in%
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after 48 hours 100
100
100
The compounds according to the invention show excellent acaricidal activity against Tetranychus telarius.
The following examples serve to illustrate the preparation of the compounds; however, they are not intended to limit the invention in any way. The temperatures are given in degrees Celsius.
Example 1 O-methyl-N-methyl-O- (2-piperidino-4-methylpyrimidyl-6)
EMI2.3
<tb> phosphoramidate
<tb> <SEP> ¯p, OCH3
<tb> <SEP> Nt <SEP> sNHCH
<tb> <SEP> 3
<tb> <SEP> <<SEP> NJYH3
<tb>
To a solution of 21.5 g (0.1 mol) of the sodium salt of 2-piperidino-4-methyl-6-hydroxypyrimidine in 300 ml of absol. Toluene is a solution of 15.35 g (0.1 mol) of O methyl N-methyl phosphoramidochloridate (formula II; R1 = CH3; R2 = CH3; X = Cl) in 150 ml of absolute. Toluene was added dropwise within one hour at room temperature. The reaction mixture is then stirred at room temperature for a further 14 hours and then at 50 for 4 hours. After cooling, it is suctioned off; the filtrate is washed with water and the separated toluene phase is dried with sodium sulfate.
After evaporating the toluene in vacuo, O-methyl-N-methyl-O- (2-piperidino-4methyl-pyrimidyl-6) phosphoramidate is obtained as a colorless oil.
Analytical thin layer chromatography on silica gel plate, mobile phase benzene / ether 6: 4, Rf value 0.14.
Analysis: C, 2H2tN403P Molar weight: 300.3. C 48.0% H 7.0% N 18.7% C P 10.3% found. 48.4% 7.2% 18.3% 10.1%
Example 2 O-methyl-N-methyl-O- (2-morpholino-4-methyl-pyrimidyl-6) -phosphorus chloride
EMI3.1
Analysis: C11H19N4O4P Molar weight: 302.2 calculated. C 43.7% H 6.3% N 18.5% P 10.2% found. 44.0% 6.6% 18.3% 9.8%
To a solution of 21.3 g (0.1 mol) of the sodium salt of 2-morpholino-4-methyl-6-hydroxypyrimidine in 300 ml of absol. Toluene is a solution of 15.35 g (0.1 mol) of methyl-N-methyl-phosphoramidochloridate (formula 11; R, = CH3; R2 = CH3; X = Cl) in 150 ml of absol. Toluene was added dropwise within one hour at room temperature.
The reaction mixture is then stirred at room temperature for a further 14 hours and then at 50 ° C. for 4 hours.
After cooling, it is suctioned off; the filtrate is washed with water and the separated toluene phase is dried with sodium sulfate. After evaporating the toluene in vacuo, O-methyl-N-methyl-O- (2-morpholino-4methylpyrimidyl-6) phosphoramidate is obtained, which is recrystallized from ether / petroleum ether (1: 1). Melting point 105-107
EMI4.1
At- <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> Y <SEP> Gross formula <SEP> Mol- <SEP> analysis <SEP>% <SEP> Melting clearance <SEP> weight <SEP> calc. <SEP> point <SEP > C
<tb> <SEP> found.
<tb>
<SEP> C <SEP> H <SEP> N <SEP> P
<tb> <SEP> ###
<tb> 3 <SEP> CH3 <SEP> iso-C3H7 <SEP> N <SEP> H <SEP> O <SEP> C13H22N4O4P <SEP> 330.3 <SEP> 47.3 <SEP> 7.0 <SEP > 17.0 <SEP> 9.4 <SEP> 97-99
<tb> <SEP> ### <SEP> 47.4 <SEP> 6.9 <SEP> 16.8 <SEP> 9.2
<tb> <SEP> ###
<tb> 4 <SEP> C2H5 <SEP> CH3 <SEP> N <SEP> H <SEP> O <SEP> C12H21N4O4P <SEP> 316.3 <SEP> 45.6 <SEP> 6.7 <SEP> 17 , 7 <SEP> 9.8 <SEP> 89-90
<tb> <SEP> ### <SEP> 45.8 <SEP> 6.6 <SEP> 17.5 <SEP> 9.9
<tb> <SEP> ###
<tb> 5 <SEP> C2H5 <SEP> iso-C3H7 <SEP> N <SEP> H <SEP> O <SEP> C14H25N4O4P <SEP> 344.35 <SEP> 48.3 <SEP> 7.3 <SEP > 16.3 <SEP> 9.0 <SEP> 80-82
<tb> <SEP> ### <SEP> 48.9 <SEP> 7.3 <SEP> 16.2 <SEP> 8.9
<tb> <SEP> ###
<tb> 6 <SEP> CH3 <SEP> iso-C3H7 <SEP> N <SEP> H <SEP> C14H25N4O3P <SEP> 328.35 <SEP> 51.2 <SEP> 7.7 <SEP> 17.1 <SEP> 9.4 <SEP> 82-83
<tb> <SEP> ### <SEP> 51.2 <SEP> 7.8 <SEP> 16.9 <SEP> 9.5
<tb> <SEP>
###
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<tb> <SEP> ### <SEP> 49.5 <SEP> 7.4 <SEP> 17.6 <SEP> 9.7
<tb> <SEP> ###
<tb> 8 <SEP> C2H5 <SEP> iso-C3H7 <SEP> N <SEP> H <SEP> C15H27N4O3P <SEP> 342.4 <SEP> 52.6 <SEP> 7.9 <SEP> 16.4 <SEP> 9.0 <SEP> 94-95
<tb> <SEP> ### <SEP> 52.8 <SEP> 7.9 <SEP> 16.4 <SEP> 8.8
<tb>
PATENT CLAIM 1
Process for the preparation of phosphoric acid amide esters of the general formula I.
EMI4.2
wherein R is an alkyl group with 1-4 carbon atoms, R2 is an alkyl group with 1-4 carbon atoms and Y is oxygen or a -CH2 group, characterized in that a compound of the general formula II
EMI4.3
wherein R1 and R2 have the meanings given above and X is a halogen atom,
with a compound of the general formula III
EMI4.4
in which Y has the meaning indicated above and Z is a cation.