Il est connu d'utiliser pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains des compositions tinctoriales contenant soit des bases d'oxydation en présence d'un oxydant, soit des colorants directs.
Dans les procédé mettant en oeuvre des bases d'oxydation, on prépare la composition tinctoriale au moment de l'application sur la chevelure par addition d'un oxydant tel que l'eau oxygénée à une solution ammoniacale d'un ou plusieurs composés organiques transformables en colorants par oxydation. Ces composés, dési gnés communément bases d'oxydation , sont en général des diamines ou diaminophénols ou aminophénols possédant des groupes amino ou hydroxy en para ou ortho les uns par rapport aux autres telles que les paraphénylène-diamines, les para-aminophénols, ou leurs dérivés. On mélange souvent de telles bases avec des coupleurs , qui sont des métadiamines; des métaaminophénols et des métadiphénols, ou les dérivés de ces composés.
Ces procédés permettent d'obtenir des nuances très variées qui résistent bien au lavage et donnent une entière satisfaction du point de vue esthétique. Toutefois, I'utilisation d'un mélange tinctorial contenant de l'ammoniaque et de l'eau oxygénée risque d'altérer la kératine des cheveux si ces produits ne sont pas rigoureusement dosés ou si le mélange n'est pas parfaitement homogène. Par ailleurs, I'utilisation de paraphenylène-diamines peut provoquer au niveau du cuir chevelu des phénomènes d'allergie dont il est nécessaire de tenir compte.
Dans les procédés de teinture utilisant des colorants directs, on applique simplement sur la chevelure une solution ou une dispersion de ces colorants. Les résultats obtenus sont moins satisfaisants car l'affinité des colorants directs pour les cheveux est plus faible. Ce procédé donne des colorations plus crues, moins régulières et des nuances moins naturelles. En outre, les teintures obtenues sont moins stables au lavage. Par contre, ils ne présentent généralement aucun danger d'utilisation et leur application sur la chevelure ne présente aucun risque pour la kératine du cheveu.
La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'atomisats de colorants. Ce procédé est caractérisé par le fait qu'on fait réagir un oxydant sur un ou plusieurs composés organiques transformables en colorants par oxydation, en solution aqueuse alcaline ou ammoniacale, afin de produire une oxydation au moins partielle du ou des composés, puis on atomise le mélange réactionnel.
Les colorants ainsi obtenus réunissent les avantages des colorants formés par oxydation et des colorants directs, et ne comportent pas les inconvénients inhérents à la mise en oeuvre des colorants formés par oxydation.
La poudre obtenue par atomisation est appelée atomisat. Les colorants contenus dans l'atomisat et résultant de l'oxydation d'une ou plusieurs bases éventuellement en présence d'un ou plusieurs coupleurs sont utilisables comme colorants directs pour la teinture des fibres kèratiniques et en particulier des cheveux humains.
La poudre obtenue par atomisation a une solubilité dans l'eau généralement supérieure à 5 g/litre pouvant atteindre 100 g/litre ou plus.
Les solutions préparées à partir d'un tel atomisat peuvent être stables mais dans la plupart des cas leur stabilité est limitée et il est alors nécessaire de préparer la composition tinctoriale au moment de l'application.
Les teintures effectuées avec une composition tinctoriale obtenue à partir d'un atomisat préparé à partir d'une solution contenant les produits de la réaction d'une base et d'un coupleur déterminés, I'application sur la chevelure étant faite alors comme pour un colorant direct, donnent un résultat de qualité comparable à une teinture faite avec une composition tinctoriale contenant la même base et le même coupleur dans les mêmes proportions, I'application se faisant après addition d'ammoniaque et d'eau oxygénée à la composition tinctoriale.
La préparation de l'atomisa t peut s'effectuer de la façon suivante:
On prépare une solution alcaline par exemple de carbonate de sodium et de préférence une solution ammoniacale, aqueuse, de la base d'oxydation et, éventuellement, d'un ou de plusieurs coupleurs. On ajoute à cette solution un excès d'eau oxygénée et on abandonne le tout à l'air libre, à la température de 15 à 30"C. Le temps nécessaire pour l'oxydation désirée du mélange peut varier de 5 minutes à plusieurs heures. On suit la progression de la réaction par des analyses chromatographiques. On peut traiter directement la solution au stade souhaité, ou éliminer l'ammoniac et/ou l'eau oxygénée avant l'atomisation. On atomise le mélange réactionnel ainsi obtenu dans les conditions habituelles d'atomisation.
On utilise par exemple un appareil Minor Mobile vendu par la Société Niro Atomizer .
L'atomisation est obtenue par un balayage d'air entrant dans l'appareil à une température supérieure à 80"C et inférieure à 350"C, en particulier supérieure à 1500C et inférieure à 3000C et de préférence d'environ 230 C. La température de sortie de cet air est comprise entre 50 et 2000C, en particulier entre 80 et 1300C et est de préférence d'environ 100"C.
Le produit obtenu peut être posttraité par une désorption plus poussée dans une étuve maintenue à une température inférieure à 80"C et de préférence vers 40"C, sous un vide très poussé pendant plusieurs heures.
On obtient ainsi un produit atomisé sous forme d'une poudre contenant très peu d'eau.
Les bases utilisées dans le procédé selon l'invention sont celles habituellement employées dans les procédés de teinture à l'aide de colorants d'oxydation; on peut citer à titre d'exemples les bases suivantes: la paraphénylène diamine, la N,N-diméthyl paraphénylène diamine, la chloro paraphénylène diamine, la méthoxy-2 méthyl-5 paraphénylène diamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylène diamine, la tétraméthyl paraphénylène diamine, la méthoxy-2 paraphénylène diamine, la para aminophénol, le diméthyl-2,6 para aminophénol, le diamino-2,4 anisole, le méthyl2 para aminophénol, et/ou la paratoluylène diamine.
Les coupleurs utilisés dans le procédé selon l'invention sont ceux habituellement employés dans les procédés de teinture à l'aide des colorants d'oxydation; on peut citer à titre d'exemples: la méta phénylène diamine, la diamino-2,4 anisole, le diamino-2,4 toluène, le méta aminophénol, le méthyle amino-3 phénol, le Nméthyl méta aminophénol, le méthoxy4 amino-3 phénol, la résorcine, I'alpha-naphtol. Il est à noter que le 2,4-diaminoanisole qui est une métadiamine et présente par conséquent la structure d'un coupleur peut, dans certains cas et en particulier quand il est utilisé seul, se comporter comme base.
On peut ajouter au mélange réactionnel comme charges des oligo-peptides tels que les hydrolysats de protéines, des aminoacides, des polymères, par exemple la polyvinylpyrrolidone (PVP) ou des copolyméres tels que le copolymère polyvinylpyrrolidone/acécate de vinyle, cette addition ayant pour résultat d'aug- menter le volume total et d'assurer une très grande reproductibilité des caractères du lyophilisat obtenu et de ses propriétés tinctoriales. Comme hydrolysats de protéines on peut mentionner des produits tels que ceux qui sont connus sous les désignations commerciales:
Hydrolysat de kératine de GEO;
Complexe aminoacide de GEO;
Hydrolysat de caséine de GEO;
Capilane KS de la firme Sandoz ;
Polypeptide Wilson W.S.P. 250 ;
Polypeptide L.S.N. de la firme Stepan Chemicals .
Comme aminoacides ont peut mentionner entre autres l'alanino, la glycine, I'acide glutamique, la cystine.
Bien entendu, on peut arrêter la réaction soit lorsque l'oxydation du mélange est complètement terminée, soit à un stade intermédiaire, de manière que l'atomisat obtenu contienne encore une certaine quantité de base et éventuellement de coupleur. Dans ce cas, on obtient un lyophilisat ou atomisat qui peut être utilisé ensuite partiellement comme colorant direct et partiellement comme colorant d'oxydation, ce qui permet d'obtenir une gamme très variée de compositions tinctoriales.
Les atomisats obtenus constituent des poudres qui seront utilisées pour la préparation de compositions tinctoriales.
Ces atomisats peuvent être mélangés à d'autres atomisas, à des résines, à des azurants optiques et/ou à des ingrédients habituellement utilisés en cosmétique tels qu'épaississants et/ou à d'autres colorants acides, basiques ou directs, solubles ou dispersés tels que colorants anthraquinoniques, azoïques, nitrés, ou colorants à complexes métallifères, ou encore d'autres indamines, indoanilines et indophénols.
Les indamines, indoanilines et indophénols pouvant être associés aux colorants de l'atomisat répondent aux composés de formule générale
Y-Arl-N=Ar2=X (I) ou à celle de la forme tautomère correspondante, formule dans laquelle Arl et Ar2, identiques ou différents, représentent chacun un noyau aromatique hydrocarboné ou hétérocyclique éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements donneurs d'électrons tels qu'un groupe amino, hydroxy, alcoxy, alcoyle, acylamino ou un atome d'halogène, Y représente un hydroxyle ou un groupe
EMI2.1
dans lequel R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle, hydroxyalcoyle ou aminoalcoyle à fonction amino éventuellement substituée ou acylée et X représente un atome d'oxygène ou un groupe imine ou iminium; ou encore des sels de ces composés.
Il convient de noter que la nomenclature adoptée pour ces composés correspond à une numérotation des cycles aromatiques
Arl et Ar2 qui, dans le cas de noyaux benzéniques, est la suivante:
EMI2.2
A titre d'exemples d'indamines utilisables dans la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on peut citer le chlorhydrate de N-[(diméthylamino-4')phényl]amino-3 méthyle benzoquinonediimine, le monoacétate de N-[(amino-4' méthoxy-2' méthyl5'phényl]aza-2 amino-3 benzoquinonediimine, le chlorure double de zinc et de N-[(éthyl acétylaminoéthyl) amino-4'phényl]amino-3 méthoxy-benzoquinonediimine,
le monoacétate de N-[(amino-4' méthoxy-2' méthyl-5')phényl] amino-3 méthyle benzoquinonedi imîne et le chlorure double de zinc et de N-[(éthyl !3-acétylamino- éthyl) amino4' phényl]hydroxy-3 benzoquinoncimine N',N'diéthyliminium.
A titre d'exemples d'indoanilines utilisables dans une mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on peut citer la N-[(diméthylamino-4')phényl]diméthyl-2, benzoquinoncimine, la N-[(diméthylamino-4')phényl]diméthyl-2,5 benzoquinoncimine, la N-[(amino4'- méthoxy-2' diméthyl-3',5')phényljdiméthyl-2,6 benzoquinoncimine, la N-[(amino-4' méthoxy-2' diméthyl-3',5')phényl] diméthyl2,5 benzoquinoncimine, la N-[(diméthylamino-4') phényl] amino3 méthyl-6 benzoquinoncimine, la N-[(amino-4' méthoxy-2' phényl]amino-3 méthyl-6 benzoquinoncimine, la N-[(amino-4' méthoxy-2' méthyl-5')phényl]acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinoncimine, la N-[(hydroxy-4')phényl]amino-3 méthoxy-6 benzoquinoncidiimine,
la N-[(hydroxy-4')phényl]amino-3 benzoquinonediimine, la N-[(amino-4' chloro-3')phényl]amino-3 diméthyl-2,6 benzoquinonctmine.
Parmi les indophénols utilisables dans une mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on peut citer la N-[(hydroxy-4')phényl]diméthyl-2,6 benzoquinoneimine, la N-[(hydroxy-4')phényl]diméthyl-2,5 benzoquinoneimine, la N-[(hydroxy')phényl]amino-3 méthyl-6 benzoquinoneimine et la N-[(hydroxy-4' diméthyl 3',5')phényl]diméthyl-2,6 benzoquinoneimine.
Les poudres contenant l'atomisat seul ou en mélange avec d'autres adjuvants et/ou d'autres colorants peuvent être compressées et se présenter sous forme de comprimés.
Les poudres ou comprimés renfermant l'atomisat, éventuellement avec des adjuvants, des ingrédients habituellement utilisés en cosmétique et/ou d'autres colorants permettent de préparer des solutions tinctoriales pour les cheveux.
Il est également possible d'ajouter l'atomisat à un support cosmétique approprié contenant des adjuvants tels que résines cosmétiques, épaississants, filtres solaires, parfums, azurants optiques et/ou autres ingrédients habituellement utilisés en cosmétique.
Il peut être nécessaire de préparer ces solutions ou dispersions juste avant l'emploi. Les poudres conviennent d'autant mieux qu'elles ont une aire spécifique plus grande, ce qu'on obtient aisément par la technique de l'atomisation.
Les compositions tinctoriales préparées en utilisant les atomisats sous forme de poudre éventuellement avec des ingrédients et/ou d'autres colorants présentent comme avantage important la reproductibilité des teintes obtenues sur les cheveux.
Les compositions tinctoriales préparées à partir des atomisats ou à partir des poudres contenant ces atomisats en mélange avec des ingrédients et/ou d'autres colorants ont en général un pH compris entre 2,5 et 10, ce pH étant obtenu le plus souvent par addition d'une quantité convenable d'une base minérale ou organique telle que la triéthanolamine ou l'ammoniaque ou d'une quantité convenable de substance acide telle que l'acide lactique,
I'acide citrique.
Les compositions tinctoriales préparées à partir des colorants peuvent également être utilisées comme compositions dites de colorations décolorantes c'est-à-dire en présence d'eau oxygénée en milieu ammoniacal, ou encore comme nuanceurs dans un système de teinture de cheveux au moyen de colorants d'oxydation.
Ces compositions renferment en général de 0,0005 à 5% en poids de colorants atomisés.
Elles peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques, de gels, ou de crèmes. On peut par ailleurs conditionner ces compositions dans des flacons aérosols ou des flacons doseurs, ou dans des récipients à plusieurs éléments ou dans deux récipients, à mélanger avant utilisation.
Ces compositions tinctoriales peuvent également renfermer un alcool et une ou plusieurs résines cosmétiques et constituer une lotion de mise en plis colorée.
La technique de teinture à l'aide de ces compositions tinctoriales contenant les colorants atomisés s'effectue de façon très simple par une application directe suivie ou non d'un lavage et/ou d'un rinçage.
On peut également ajouter à la composition tinctoriale au moment de l'utilisation de l'eau oxygénée, appliquer le mélange obtenu sur les cheveux pendant 5 à 40 minutes, puis rincer, laver et sécher les cheveux.
Il est aussi possible d'utiliser cette composition tinctoriale pour une teinture non permanente et dans ce cas on peut ne pas laver les cheveux dans le but d'un effet tinctorial spécial.
Les exemples suivants d'atomisation sont fournis à titre d'illustration de la présente invention.
Exemple 1
On laisse à l'air libre, à la température d'environ 20 C, pendant 20 minutes, la solution suivante:
Chlorhydrate de 2,4-diaminoanisole .. .. 21,1 g (0,1 mole)
Paratoluylènediamine . . 12,2 g (0,1 mole)
Polypeptide LSN anhydre vendu par la
firme Stepan Chemicals . . . 25 g
Polyvinylpyrrolidone ... .. 25 g
Ammoniaque à 22 Bé . . 50 cm3
Eau oxygénée à 20 volumes ....... . 500 cm
Eau q.s.p. .. . 1000 cm3
Au bout de 20 minutes, on ajoute de Acide chlorhydrique concentré sous agitation jusqu'à ce que le pH de la solution soit de 8. On filtre.
On atomise environ 1 litre de solution sur un appareil Minor
Mobile vendu par la Société Niro Atomizer. La température de l'air à l'entrée est de 220 C. La température de l'air à la sortie est de 98 C.
Une désorption plus totale est effectuée à l'étuve pendant 24 heures à 40 C, sous une pression de quelques millimètres de mercure.
On obtient un atomisat soluble dans l'eau.
La chromatographie de l'atomisat sur couche mince silice permet d'identifier l'indamine ainsi que la présence de paratoluylène diamine et de 2,4-diaminoanisole.
Exemple 2
On laisse à l'air libre à la température d'environ 20 C, pendant une heure, la solution de l'exemple 1.
Au bout d'une heure, on ajoute de l'acide chlorhydrique concentré sous agitation jusqu'à ce que le pH de la solution soit de 7. On filtre.
On atomise dans les mêmes conditions que l'exemple 1 une quantité de l'ordre d'un litre.
On obtient un atomisat soluble dans l'eau et l'alcool.
La chromatographie de l'atomisat sur couche mince silice permet d'identifier l'indamine ainsi que la présence de traces de paratoluylènediamine et de 2,4-diaminoanisole.
Exemple 3
On laisse à l'air libre, à la température d'environ 20 C pendant 2 heures, la solution de l'exemple 1.
Au bout de deux heures on ajoute de l'acide chlorhydrique concentré sous agitation jusqu'à ce que le pH de la solution soit de 7. On filtre.
On atomise dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 1 une quantité de l'ordre de 500 cm3.
On obtient un atomisat soluble dans l'eau.
La chromatographie de l'atomisat sur couche de silice montre la présence de l'indamine et l'absence de paratoluylène diamine et de 2,4-diaminoanisole.
Exemple 4
On laisse à l'air libre à la température d'environ 20 C pendant 17 heures la solution suivante:
Chlorhydrate de 2,4-diaminoanisole . . . 42,2 g (0,2 mole)
Ammoniaque à 22 Bé . . 50 cm3
Eau oxygénée à 20 volumes . . 300 cm3
Eau q.s.p. ..... . 1000 cm
Au bout de 17 heures on ajoute de l'acide chlorhydrique concentré sous agitation jusqu'à ce que le pH soit de 6,5.
On atomise sur l'appareil Minor Mobile. La température de l'air à l'entrée est de 220 C La température de l'air à la sortie est de 100 C.
On obtient un atomisat soluble en milieu hydroalcoolique.
La chromatographie de l'atomisat sur couche mince de silice montre la présence des colorants formés par l'oxydation du chlorhydrate de 2,4-diaminoanisole ainsi que des traces de 2,4diaminoanisole non transformé.
Exemple S
On laisse à l'air libre à la température d'environ 20 C pendant 17 heures la solution de l'exemple 4.
On neutralise à un pH 7 et on concentre cette solution de façon que le volume soit réduit de moitié. Cette concentration se fait sous vide vers 45 C.
La solution obtenue est atomisée dans les mêmes conditions que dans l'exemple 4. On obtient un atomisat soluble en milieu hydroalcoolique.
La chromatographie est identique à celle de l'exemple 4.
Exemple 6
On laisse à l'air libre, à la température d'environ 20"C pendant 1 heure, la solution suivante:
Paratoluylénediamine .. . 24,4 g (0,2 mole)
Résorcine.......... .. 11 g (0,1 mole)
Métaaminophénol... . . 5,45 g (0,05 mole)
Ammoniaque à 22 Bé . . 100 cm3
Eau oxygénée à 20 volumes . .. 500 cm
Polyvinyl pirrolydone .. . 50 g Eau q.s.p. . 1000 cm3
Au bout d'une heure on atomise directement cette solution dans un appareil Niro Atomizer. Température d'entrée de l'air: 215"C. Température de sortie de l'air: 97"C.
On obtient un atomisat soluble en milieu hydroalcoolique.
Une chromatographie sur couche mince de silice montre la présence des colorants formés par oxydation et de traces de paratoluyléne diamine, ainsi que la présence plus importante de résorcine et de métaaminophénol.
Exemple 7
On laisse à l'air libre, à la température d'environ 20 C. pendant 15 heures, la solution suivante:
Para aminophénol .... ... . .. 10,9 g (0,1 mole)
Chlorhydrate de 2,4-diaminoanisole .. . 21,1 g (0,1 mole)
Hydroxyde de sodium .. . .. 4 g (0,1 mole)
Plypeptide LSN anhydre . . . 50 g
Ammoniaque à 22 Bé. . 50 cm3
Eau oxygénée à 20 volumes . . 500 cm3
Eau q.s.p. . . . 1000 cm3
Au bout de 15 heures on atomise la solution. Température d'entrée de l'air: 200 C. Température de sortie de l'air: 85"C. On obtient un atomisat soluble en milieu hydroalcoolique.
La chromatographie sur couche mince de silice montre la présence de l'indo-aniline et l'absence de paraaminophénol et de 2,4-diaminoanisole.
Les exemples suivants illustrent l'utilisation des atomisats ainsi obtenus.
Exemple 8
On prépare une composition tinctoriale constituée par le mélange, au moment de l'emploi, de 0,125 g d'une poudre P1 et de 25 cm3 d'une solution S1 ci-dessous définies:
Poudre P1
Atomisat coloré préparé dans l'exemple 4.
Solution S1
Copolymère acide crotonique - acétate
de vinyle 90/10 ....................... 2,0 g
Alcool éthylique ...... . ..... .... 50 cm
Triéthanolaminc q.s.p. ................ pH 7
Eau q.s.p. ....... .................... 100 cm
On a appliqué cette composition en mélange sur des cheveux décolorés et teints en blond. Après mise en plis et séchage les cheveux étaient brillants, lumineux et faciles à coiffer et présentaient un reflet cendré nacré très esthétique.
Exemple 9
On prépare une composition tinctoriale constituée par le mélange au moment de l'emploi de 0,100 g d'une poudre P2 et de 25 cm3 d'une solution S2 ci-dessous définies:
Poudre P2
Atomisat coloré dans l'exemple 4 ...... 5 g
N[(4'-amino 2'-méthoxy 3',5'-diméthyl)
phényl]2,6-diméthyl benzoquinoneimine . 2 g
N[(4'-hydroxy) phényl]2,6-diméthyl
benzoquinoneimine ...... ...... .. 30 g
Copolymère polyvinylpyrrolidone-acétate
de vinyle q.s.p. . ....... ... 100 g
Solution S2
Copolymère acide crotonique - acétate
de vinyle .. ........ ..... ...... 2 g
Alcool éthylique ........ ..... ... 50 cm
Benzylidène camphre . . . 0,2 g
Triéthanolamine q.s.q. . ..... . pH 8
Eau q.s.p. ...............
.......... 100 cm
Appliquée sur des cheveux teints en marron, cette lotion de mise en plis colorée donnera à la chevelure un très joli reflet acajou.
Exemple 10
On prépare une lotion de mise en plis colorée en mélangeant, au moment de l'emploi, 0,100 gramme d'une poudre P3 et 25 cm3 d'une solution S3 ci-dessous définies.
Poudre P3
Atomisat coloré préparé dans l'exemple 4 ... 1 g
Atomisat coloré préparé dans l'exemple 2 ... 10 g
Copolymère vinylpyrrolidone acétate de
vinyle q.s.p . . . 100 g
Solution S3
Copolymère acétate de vinyle - acide
crotonique . . . ..... ..... 2 g Alcool éthylique ....... . 50 cm3
Benzylidène camphre ...... . 0,2 g
Butylhydroxyanisole . . .. 0,1 g
Triéthanolamine q.s.p. . .... . pH 6
Eau q.s.p. . . . . . 100 cm
Appliquée sur cheveux blancs cette lotion de mise en plis donnera à la chevelure de jolis reflets argentés.
Exemple il
On prépare une composition tinctoriale constituée par le mélange au moment de l'emploi de 0,100 g d'une poudre P4 et de 25 cm3 d'une solution S4 ci-dessous définies:
Poudre P4
Atomisat coloré préparé dans l'exemple 1
Solution S4
Hydroxyéthylcellulose vendue sous la
dénomination : Natrasol 250 L par la
Société Hercules Powder ............... 0,4 g
Alcool éthylique .. .......... . 10 cm
Acide citrique q.s.p............. . pH 4,5
Eau q.s.p. . ............. 100 cm3
Appliqué sur cheveux teints en noir, ce rinçage conférera à la chevelure un joli reflet bleuté particulièrement lumineux.
Exemple 12
On prépare une composition tinctoriale constituée par le mélange de l'emploi de 0,002 g d'une poudre Ps et de 30 cm3 d'une solution S5 ci-dessous définies:
Poudre P5
Atomisat coloré préparé selon l'exemple 3... 80 g
N-(4'-amino 2'-méthoxy 3',5'-diméthyl)
phényl) 2,5-diméthyl benzoquinone imine 20 g
Solution SS
Alcool éthylique ......... ............. 55 cm3
Eau oxygénée à 20 volumes ... . .... 5 g
Acide orthophosphorique q.s.p... . pH 3
Eau q.s.p. . ........ ..... .... 100 cm
On a appliqué cette composition tinctoriale sur des cheveux châtain clair. Après mise en plis et séchage les cheveux étaient légèrement éclaircis et présentaient en plus un joli reflet cendré particulièrement esthétique.
Exemple 13
On prépare une composition tinctoriale constituée par le mélange au moment de l'emploi de 0,150 g de poudre P6 et de 25 cm3 d'une solution S6 ci-dessous définies:
Poudre P6
Atomisat coloré préparé selon l'exemple 6.
Solution S6
Hydroxyéthylcellulose vendue sous la
dénomination Natrosol 250 L par la
Société Hercules Powder.... .... 0,4 g
Produit vendu sous la dénomination Etho
meen C. 15 par la Société Armour et cor
respondant à la condensation sur l'amine de
coco de 5 moles d'oxyde d'éthylène ......... 0,10 g
Alcool éthylique . ...... 10 cm3
Triéthanolamine q.s.p. . ............. pH 4,5
Eau q.s.p. . . ..... ..... . 100 cm
On a appliqué cette composition tinctoriale en rinçage sur des cheveux comprenant un assez faible pourcentage de blancs. Après mise en plis et séchage la chevelure était unifiée et présentait dans son ensemble un reflet cendré esthétique.
Exemple 14
On prépare une composition tinctoriale constituée par le mélange au moment de l'emploi de 0,080 g d'une poudre P7 et de 60 cm3 d'une solution S6 ci-dessous définies:
Poudre P7
Lyophilisat coloré préparé comme décrit ci
dessous ....... ....... . 90 g
Atomisat préparé selon l'exemple 4 ..... . 9 g
N[(4'-amino 2'-méthoxy 3',5'-diméthyl)
phényl]2,6-diméthyl benzoquinoneimine . 0,3 g
N-(4'-hydroxy phényl) 2,6-diméthyl
benzoquinoneimine . . . . 0,7 g
Solution S6
Définie dans l'exemple 13.
On a appliqué cette composition tinctoriale sur des cheveux fraîchement décolorés. Après mise en plis et séchage les cheveux présentaient une nuance blond très clair particulièrement lumineuse.
Le lyophilîsat coloré présent dans la poudre P7 a été préparé de la manière suivante:
On laisse à l'air libre à la température d'environ 20 C pendant 20 minutes, dans des flacons type pénicilline , sous 7 mm d'épaisseur, la solution suivante:
Chlorhydrate de 2,4-diaminoanisole . ... 4,22 g (0,02 mole)
Polypeptide LSN anhydre vendu par la
firme Stepan Chemicals . . . 5 g
Ammoniaque à 22 Bé. . . 5 cm3
Eau oxygénée à 20 volumes . . 50 cm3
Eau q.s.p. . ..... . 100 cm
On arrête la réaction par congélation à 600C puis on lyophilise le mélange réactionnel dans un appareil à lyophilisation
Usifroid M.S.D. à une température de-40 C et sous une pression de 0,05 mm Hg, pendant 24 heures. On termine par une désorption à une température de +25 C.
La chromatographie du lyophilisat sur couche de silice ne permet pas de déceler la présence de 2,4-diamino-anisole.
Exemple 15
On prépare une composition tinctoriale constituée par le mélange au moment de l'emploi de 0,100 g d'une poudre P8 et de 25 cm3 d'une solution S7 ci-dessous définies:
Poudre P8
Atomisat coloré défini dans l'exemple 2. 5 g
Bromurede4-méthyl 2,3-dihydroxyéthylamino
ss-morpholino) phénoxazonium . .... . . 5 g
Copolymére vinyl pyrrolidone acétate de vinyle q.s.p . . . . 100 g
Solution S7
Copolymère vinylpyrrolidone - acétate
de vinyle . . . 3 g
Triéthanolamine q.s.p. . . pH 8
Eau q.s.p. . . . . 100 cm3
Cette lotion de mise en plis appliquée sur des cheveux naturels noirs leur conférera un reflet bleuté très lumineux.
Exemple 16
On prépare une composition tinctoriale constituée par le mélange au moment de l'emploi de 0,050 g d'une poudre P9 et de 25 cm3 d'une solution Ss ci-dessous définies:
Poudre P9
Atomisat préparé selon l'exemple 4.. . 40 g
Atomisat préparé selon l'exemple 7.. . 60 g
Solution S8
Copolymère acide crotonique - acétate
de vinyle . . . 2 g
Alcool éthylique.. . 20 g
Polymère carboxyvinylique de très haut poids
moléculaire vendu par la Société américaine
Goodrich sous la dénomination Carbopol
940 . .. . . 0,4 g
Triéthanolamine.. . 0,8 g
Eau q.s.p. . . . 100 cm3
On a appliqué cette lotion de mise en plis gélifiée sur des cheveux décolorés et teints en blond doré. Après séchage la chevelure présentait une nuance blond nacré très esthétique.
Exemple 17
On prépare une composition tinctoriale en mélangeant au moment de l'emploi 0,0002 g d'une poudre Plo et 10 cm3 d'une solution S9 ci-dessous définies:
Poudre P10
Atomisat coloré préparé selon l'exemple 2.
Solution Ss
Alcool éthylique . . . 96 cm3
Eau q.s.p. . . 100 cm3
On a appliqué cette lotion sur une chevelure contenant des cheveux blancs. Après séchage les cheveux blancs étaient brillants et présentaient un reflet argenté très lumineux et particulièrement esthétique.
Exemple 18
On prépare une composition tinctoriale constituée par le mélange au moment de l'emploi de 0,3 g d'une poudre P11 et de 25 cm3 d'une solution S10 ci-dessous définies:
Poudre P11
Atomisat préparé selon l'exemple 4.. . 75 g
Atomisat préparé selon l'exemple 1.. . 25 g
Solution S10 Butylcellosolve . . . 8 g
Propyléneglycol .... .. 8 g
Polyéthoxyéther d'alkylphénol vendu sous
la dénomination Remcopal 334
par la Société Gerland . . . .. 22 g
Polyéthoxyéther d'alkylphénol vendu sous
la dénomination Remcopal 349
par la Société Gerland . . 22 g
Ammoniaque à 22 Bé.. . 10 g
Eau q.s.p. . . 100 g
On a ajouté à 20 grammes de la solution ainsi préparée 20 grammes d'eau oxygénée à 20 volumes.
On a obtenu un gel que l'on a appliqué sur cheveux châtains. Après 30 minutes on a lavé les cheveux. Après séchage, ils présentaient une nuance blond cendré.
Exemple 19
On prépare une lotion de mise en plis colorée en mélangeant au moment de l'emploi 0,3 gramme d'une poudre P12 et 30 cm3 d'une solution S11 ci-dessous définies:
Poudre P1
Atomisat de l'exemple 7 . . 50 g
Atomisat de l'exemple 4 . . 50 g
Solution S11
Ethanol .. . 10 cm
Ammoniaque à 22 Bé. . 5 g
Eau oxygénée à 20 volumes . . 50 g
Eau q.s.p. . . 100 cm3
On a appliqué cette lotion de mise en plis sur des cheveux blond foncé pendant 15 minutes, puis on a lavé les cheveux et on les a mis en plis. Après séchage, ils ont présenté une nuance blond doré.
Exemple 20
On prépare une lotion de mise en plis colorée en mélangeant au moment de l'emploi 0,10 gramme de poudre P13 et 25 cm3 d'une solution S12 ci-dessous définies:
Poudre P13
Atomisat préparé dans l'exemple 3 . . . 70 g
N-l-méthylamino 4-amino propylamino anthraquinone .. . . 30 g
Solution S12
Copolymère acide crotonique acétate de vinyle ............ ..................... 2,0 g
Ethanol .. ... .... . . 50 cm
Benzylidène camphre. . . 0,2 g
Trièthanolamine q.s.p. . . pH 7
Eau q.s.p. . ..... . .. 100 cm
Appliquée sur des cheveux teints en noir, cette lotion de mise en plis leur conférera un reflet bleu très lumineux.
REVENDICATION I
Procédé de préparation d'atomisats de colorants, caractérisé par le fait qu'on fait réagir un oxydant sur un ou plusieurs composés organiques transformables en colorants par oxydation, en solution aqueuse alcaline ou ammoniacale, afin de produire une oxydation au moins partielle du ou des composés, puis on atomise le mélange réactionnel.
SOUS-REVENDICATIONS
1. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que ladite solution aqueuse contient en outre un ou plusieurs coupleurs.
2. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que l'atomisation est obtenue par un balayage d'air entrant dans l'appareil à une température supérieure à 80"C et inférieure à 350 C, la température de sortie de cet air étant comprise entre 50 et 2000 C.
3. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que l'atomisation est obtenue par un balayage d'air entrant dans l'appareil à une température supérieure à 150 C et inférieure à 300 C, la température de sortie de cet air étant comprise entre 80 et 1300C.
4. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que l'atomisation est obtenue par un balayage d'air entrant dans l'appareil à une température d'environ 230 C. la sortie de cet air étant d'environ 100 C.
5. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait qu'on effectue l'atomisation du mélange réactionnel lorsque l'oxydation du mélange est complètement terminée.
6. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait qu'on effectue l'atomisation avant que l'oxydation du mélange soit complètement terminée.
7. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que l'oxydant est l'eau oxygénée et qu'on élimine l'ammoniac ou l'eau oxygénée avant atomisation.
8. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que l'oxydant est l'eau oxygénée, qu'on élimine l'ammoniac et l'eau oxygénée avant atomisation.
9. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait qu'on utilise comme composé organique la paraphénylène-diamine, la N,N-diméthyl-paraphénylène-diamine, la chloro-paraphénylène-diamine, la 2-méthoxy-5-méthyl-paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl-3-méthoxy-paraphénylène-diamine, la tétraméthyl-paraphénylène-diamine la 2-méthoxy-paraphénylènediamine et/ou la para-toluylène-diamine.
10. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait qu'on utilise comme composé organique le para-aminophénol, le 2,6-diméthyl-para-aminophénol et/ou le 2-méthyl-para-aminophénol.
11. Procédé selon la sous-revendication 1, caractérisé par le fait que l'on utilise comme coupleur: le 2,4-diamino-anisole, le méta-aminophénol, le 6-méthyl-3-aminophénol, le N-méthyl- méta-aminophénol et/ou le 4-méthoxy-3-aminophénol.
12. Procédé selon la sous-revendication 1, caractérisé par le fait que l'on utilise comme coupleur: la métaphénylène diamine, le 2,4-diamino-toluène, la résorcine et/ou l'alpha-naphtol.
13. Procédé selon la revendication I ou la sous-revendication 1, caractérisé par le fait que l'on ajoute au mélange réactionnel des oligopeptides, des hydrolysats de protéines, des aminoacides, ou des résines cosmétiques.
14. Procédé selon la sous-revendication 13, caractérisé par le fait que l'on ajoute comme résine cosmétique la polyvinylpyrrolidone.
15. Procédé selon la sous-revendication 13, caractérisé par le fait que l'on ajoute comme résine cosmétique le copolymère polyvinyl-pyrrolidone/acétate de vinyle ou le copolymère acide crotonique/acétate de vinyle.
16. Procédé selon la sous-revendication 13, caractérisé par le fait que l'on ajoute comme amino-acide l'alanine, la glycine,
I'acide glutamique et/ou la cystine.
17. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que l'on rend le milieu alcalin pour l'oxydation par addition de carbonate de sodium.
18. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que l'on ajoute à l'atomisat un ou plusieurs ingrédients cosmétiques choisis parmi les résines, les azurants optiques, les épaississants et les tensio-actifs.
19. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que l'on ajoute à l'atomisat d'autres colorants acides, basiques ou directs tels que des colorants anthraquinoniques, azotiques, nitrés, à complexes métallifères et/ou d'autres indamines , indoanilines, indophénols.
20. Procédé selon la sous-revendication 19, caractérisé par le fait que l'on ajoute à l'atomisat d'autres indamines, indoanilines ou indophénols répondant à la formule générale
Y-Arl-N = Ar2 = X (I) ou à celle de la forme tautomère correspondante, formule dans laquelle Arl et Ar2, identiques ou différents, représentent chacun un noyau aromatique hydrocarboné ou hétérocyclique éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements donneurs d'électrons, tels qu'un groupe amino, hydroxy, alcoxy, alcoyle, acylamino ou un atome d'halogène, Y représente un hydroxyle ou un groupe
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dans lequel R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle,
hydroxyalcoyle ou amino-alcoyle à fonction amine éventuellement substituée ou acylée et X représente un atome d'oxygène ou un groupe imine ou iminium; ou encore des sels de ces composés.
21. Procédé selon la revendication I ou l'une des sous-revendications 18 à 20, caractérisé par le fait que l'on met le produit sous forme de comprimés.
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