CH560595A5 - Compex halogenated aluminium phosphates - for fibres coatings and inders - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten der Oberfläche eines geformten oder ungeformten Substrates mit Aluminiumphosphat oder mit einem Aluminiumphosphat enthaltendem Uberzug. Eine auf diese Weise beschichtete Oberfläche ist korrosionsfest, hitzebeständig und elektrisch isolierend und verleiht somit dem beschichteten Material vorteilhafte Eigenschaften. Das erfindungsgemässe Verfahren zum Beschichten genannter Oberfläche, z. B. eines Formkörpers, mit einem Überzug, ist dadurch gekennzeichnet, dass man auf genannte Oberfläche eine Zusammensetzung aufträgt, die eine Lösung eines Halogen aufweisenden komplexen Aluminiumphosphates darstellt bzw. enthält, welches Phosphat in seinem Molekül mindestens ein koordinativ gebundenes Molekül einer Hydroxyverbindung ROH, worin R ein Wasserstoffatom oder eine organische Gruppe ist, aufweist, und dann den Überzug durch Entzug flüchtiger Bestandteile verfestigt. Das im genannten Verfahren als Ausgangssubstanz verwendete Halogen aufweisende komplexe Aluminiumphosphat, welches mindestens ein koordinativ gebundenes Molekül einer Hydroxyverbindung ROH, worin R ein Wasserstoffatom oder eine organische Gruppe ist, enthält, kann gemäss dem in der schweizerischen Patentschrift Nr. 542 833 angeführten Verfahren erzeugt werden. Dieses Verfahren besteht darin, dass man eine Aluminiumverbindung mit einer Hydroxyverbindung ROH und Phosphorsäure oder einer Phosphorverbindung, die befähigt ist, Phosphorsäure zu bilden, zur Umsetzung bringt, wobei das benötigte Halogen entweder in der Aluminiumverbindung oder in der Phosphorverbindung enthalten ist oder in Form einer Halogenwasserstoffsäure zugesetzt wird. Das rohe erzeugte komplexe Aluminiumphosphat kann direkt in Lösung zum Beschichten von z. B. Metallen verwendet werden. Gemäss einer anderen Alternative kann ein Feststoff. der das komplexe Phosphat enthält, von dem Reaktionsgemisch separiert und als solcher oder gewünschtenfalls nach weiterer Reinigung verwendet werden. Die Separierung des Produktes kann mit Hilfe üblicher Verfahren erfolgen, z. B. durch Ausfällung, durch Kühlung, Abdampfen der flüchtigen Bestandteile oder Zugabe einer weiteren Komponente unter anschliessendem Filtrieren oder durch Chromatographie. In manchen Fällen findet eine spontane Ausscheidung des Produktes aus dem Reaktionsgemisch statt, wobei die Separierung durch einfaches Filtrieren erfolgt. Das Produkt kann dann, beispielsweise mit Äthanol, gewaschen werden. Die nach der Separierung des Produktes zurückgebliebene Mutterlauge kann beiseite gelegt oder zur weiteren Verwendung recycliert werden, vorteilhafterweise zur Reinigung von unerwünschten Reaktionsnebenprodukten. Als Beispiel eines gemäss obigem Verfahren herstellbaren komplexen Aluminiumphosphates kann das komplexe, Ät- hylalkohol enthaltende, Aluminiumphosphat der empirischen Formel AIPCIH25C808 (ACPAE), oder das koordinativ wasserenthaltende Aluminiumphosphat AlPClH11O9 (ACPH) oder schliesslich das Brom und Äthylalkohol enthaltende Aluminiumphosphat AlPBrH25C8O8, genannt werden. Im einzelnen sind die Merkmale dieser Stoffe in genannter schweizerischer Patentschrift beschrieben. Aus dem komplexen Aluminiumphosphat, das gemäss angeführtem Verfahren erzeugt werden kann, wird nun mit Vorteil eine passende Lösung, in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel, erstellt und die Lösung wird gemäss der vorliegenden Erfindung auf eine Oberfläche aufgetragen: danach wird das Lösungsmittel entfernt. Das Entfernen des Lösungsmittels erfolgt mit Vorteil durch Erhitzen. Die Dauer des Erhitzens beträgt vorteilhafterweise mindestens 10 Minuten. Die Form des erzeugten Aluminiumphosphates hängt unter anderem von der Temperatur ab, auf welche die Schicht erhitzt wird, obschon eine Temperatur von mindestens 80 "C normalerweise genügt, um einen Überzug von Aluminiumphosphat zu bilden. Vorteilhafterweise wird der Überzug auf eine Temperatur von 100 "C erhitzt. Der Überzug kann weiter erhitzt werden, um die so erhaltene Schicht zu polymerisieren oder um die Kristallform des Aluminiumphosphates zu ändern. Insbesondere bei aus einer Lösung eines komplexen Phosphates in organischen Lösungsmitteln erzeugten Überzügen kann das Aluminiumphosphat durch Verwendung von Borsäureestern oder -äthern oder Kieselsäureestern oder -äthern vor der Kristallisation bewahrt werden. Or ganische Materialien, vorzugsweise Polymere, können in Lösungen, aus welchen die Überzüge erzeugt werden sollen, gelöst werden, wobei Überzüge erhalten werden, die ein organisches Material und Aluminiumphosphat enthalten. Es ist von Vorteil, ein geeignetes Netzmittel zu der Überzugslösung, zwecks Erzielung eines gleichförmigen Überzuges, zuzufügen. Es können aber auch andere Komponenten, z. B. Pigmente, in den Überzug auf diese Weise einverleibt werden, dass man sie in die Überzugslösung zugibt. Erfindungsgemäss ist es möglich, jegliches Substrat mit diesem wärmebeständigen, inerten, transparenten, harten Aluminiumphosphatfilm zu beschichten, z. B. Glas, Kohlenstoff, Metalle, keramische Materialien oder organische Polymere. Für das Substrat ist es von Vorteil, einer Temperatur von mindestens 80 "C widerstehen zu können; für Substrate, welche diese Temperatur nicht ertragen, ist es von Vorteil, den erzeugten Überzug mit einem Verfahren zu erhitzen, welches eine heisse Oberfläche, auf welcher der Überzug aufgetragen ist, vermeidet, z. B. Erhitzen mit Hilfe von Mikrowellen. Der Überzug von Aluminiumphosphat ist für viele Zwecke nützlich, z. B. zum Schutze des Substrates gegen Korrosion, Wärme oder Abrasion. Es kann jegliche Form der Substratoberfläche mit dem genannten Überzug beschichtet werden, z. B. Fibern, Filme, pulverförmige und geformte Gegenstände. Für eine geeignete Überzugslösung ist besonders das komplexe Aluminiumphosphat der empirischen For mel AlPCIH2sC8ON (ACPAE), insbesondere in einem polaren Lösungsmittel gelöst, nützlich. Oberflächenüberzüge mit Alu miniumphosphat können erhalten werden unter Zugabe einer weiteren Komponente, z. B. eines Metalles, wie Alumi nium. Das erfindungsgemässe Verfahren ist besonders zum Be schichten von Glas nützlich, da die Bindung zwischen der Glasoberfläche und dem Aluminiumphosphat eine sehr gute ist. Es ist besonders vorteilhaft, wenn das Glas, sobald es aus seiner Schmelze geformt ist, sogleich beschichtet wird. Die Beschichtung von Glasfasern mit Hilfe von komplexen Pho sphatlösungen ist besonders vorteilhaft. Die Lösung wird vor zugsweise auf die Glasfaser anschliessend an ihre Extrusion aufgetragen. Nach dem Auftragen wird die Lösung entweder in einem Vakuum oder durch Erhitzen oder durch Kombination beider Verfahren getrocknet. Das Erhitzen des Überzuges unter Bildung von Aluminiumphosphat, welches hier als Härten benannt wird, kann mit dem oben angeführten Trocknen kombiniert werden. Falls z. B. für das komplexe Phosphat als Lösungsmittel Äthylcellulose verwendet wird, kann das Härten und Trocknen beim Siedepunkt des Lö sungsmittels, d. h. bei 135 "C, durchgeführt werden. Falls dagegen das Lösungsmittel bei einer kleineren Temperatur als etwa 80 "C entfernt wird, ist ein weiteres Erhitzen des Überzuges bei einer Temperatur von mindestens 80 C, zwecks Durchführung des Härtens, notwendig. Lösungen der verwendeten komplexen Phosphate in organischen Lösungsmitteln können Materialien, wie Organo-Silane oder organische Harze, wie Hydroxypropylcellulose, Epoxyharze oder Harnstofformaldehydharze, mit niedrigem Molekulargewicht ent halten, um die Bildung eines dichten, undurchdringlichen Überzuges zu erreichen; das verwendete Harz müsste fähig sein, einer Temperatur von mindestens 100 "C zu widerstehen und sollte vorteilhafterweise die Fähigkeit aufweisen, sich bei dieser Temperatur zu vernetzen. In diese genannten Überzugslösungen können auch Zutaten zwecks Steuerung der Kristallisation einverleibt werden, z. B. Methylborat oder Äthylsilicat. Auf dieses so hergestellte beschichtete Glas können auch noch andere Überzüge, z. B. Harzüberzüge, aufgetragen werden. Mit Aluminiumphosphat beschichtetes Glas kann mit einem Mittel, z. B. mit einer Organosiliconverbindung behandelt werden, um das Auftragen eines Harzüberzuges auf eine Glasfaser zu fördern. Das auf diese Weise beschichtete Glas ist beträchtlich fester und dauerhafter als unbeschichtetes Glas, z. B. ist es gegen Abrasion besonders widerstandsfähig. Es ist auch widerstandsfähiger gegen chemische Mittel, z. B. gegen alkalische Materialien und kann somit mit Materialien, welche normalerweise das Glas beschädigen, z. B. Zement, in Berührung gebracht werden. Es können aber auch andere Glasformen als die oben beschriebenen Glasfasern, z. B. Tafelglas und Glasartikel im allgemeinen, mit den oben angeführten Materialien beschichtet werden. Mit Aluminiumphosphat beschichtetes Glas kann im weiteren mit einem Material, welches an diesem Aluminiumphosphat haftet, z. B. Aluminium, weiter überzogen werden. Die auf diese Weise mit Aluminium überzogenen Glasfasern können bequem zu nützlichen zusammengesetzten Materialien aus Glasfasern und Aluminium verarbeitet werden, z. B. durch Pressen, vorteilhafterweise bei erhöhter Temperatur, einer Masse von beschichteten Glasfasern. Die Verwendung des erfindungsgemässen Verfahrens zur Beschichtung von Kohlenstoffasern mit Aluminiumphosphat ist besonders vorteilhaft. Die Kohlenstoffasern können z. B. in Lösungen der komplexen Phosphate in Wasser oder organischen Lösungsmitteln, z. B. polaren Lösungsmitteln, wie Äthanol, getaucht werden; der Überschuss an Lösung wird abtropfen gelassen und die Faser getrocknet, zweckmässigerweise durch Erhitzen der Faser an der Luft bei Temperaturen von 90 bis 250 "C. Wahlweise kann die Faser entfettet werden, z. B. mit Trichloräthylen, und zwar vor der Anwendung der Lösung. Der so erhaltene Überzug kann durch Erhitzen, vorteilhafterweise in einem inerten Gas, z. B. Stickstoff, bei einer höheren Temperatur als 100 "C, zweckmässigerweise von 100 bis 500 "C, gehärtet werden; falls das Trocknen bei über etwa 100 "C stattfindet, ist das Härten nicht immer notwendig. Eine so erzeugte Beschichtung mit Aluminiumphosphat auf einer Kohlenstoffaser erhöht merklich den Widerstand der Faser gegen Oxydation und schützt die Faseroberfläche vor Einwirkungen mit anderen Materialien, mit welchen diese Oberfläche in Berührung kommt. Ein Schutz dieser Kohlenstoffaser kann deshalb erforderlich sein, falls sie in Materialien, wie geschmolzene Metalle, z. B. Aluminium, zwecks Verstärkung des festen Metalles, einer leibt wird. Eine Beschichtung der Kohlenstoffaser mit Aluminiumphosphat befähigt die Faser, im weiteren mit einem Film aus Aluminiummetall oder Glas überzogen zu werden. Es können zusammengesetzte Materialien so hergestellt werden, dass man Bündel aus so beschichteten Fasern bei höherer Temperatur zusammenpresst. Die Überzugsschicht erzeugt auch eine stärkere Bindung zwischen der Kohlenstofffaser und einem Kieselsäurematerial, in welchem sie eingebet- tet ist. Das erfindungsgemässe Verfahren kann zu einem Überzug der komplexen Phosphate in Form einer Glasur oder eines dekorativen Uberzuges auf Tonwaren oder keramischen Gegenständen führen und ist im allgemeinen zum Beschichten von jeglichem Substrat bzw. Körper, der eine starke Bindung mit Aluminiumphosphat aufweist, nützlich, obschon bemerkt werden soll, dass die genannte Nützlichkeit in keiner Weise auf Beispiele, wo eine so starke Bindung möglich ist, beschränkt werden soll. Keramische Fasern, z. B. Asbest, Siliciumcarbidfasern und Borfasern können gleichfalls mit Vorteil beschichtet werden. Das auf Metalloberflächen aufgetragene Aluminiumphosphat mit Hilfe von gemäss erfindungsgemässem Verfahren ergeben Überzüge, welche korrosionsfest, hitzebeständig und elektrisch isolierend sind. Das Beschichten von Aluminium und Stahl ist besonders nützlich. Auch können Metalldrähte auf passende Weise durch die genannten Überzüge geschützt werden. In die verwendeten Überzugslösungen können auch Korrosionsinhibito ren, z. B. Glycerylmonolaureat, einverleibt werden. Auch können polymere organische Materialien, z. B. synthetische Fasern aus Nylon oder einem Polyester auf zweckdienliche Weise mit Aluminiumphosphat oder einem Gemisch von Aluminiumphosphat und einem organischen Material beschichtet werden. Das Trocknen und Härten des Überzuges kann mit Hilfe jeglicher zweckmässiger Erhitzungsmethode durchgeführt werden, falls das Polymer einer Temperatur von mindestens 80 "C widersteht. Das oben beschriebene Verfahren wird durch einige Beispiele näher erläutert. Beispiel 1 40 g wasserfreies Aluminiumchlorid wurden zu 300 ml von im Laboratorium gewöhnlich verwendetem Äthylalkohol zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wurde auf 0 "C gekühlt, es wurden 18,6 ml einer 880/obigen Orthophosphorsäure zutropfen gelassen und das Reaktionsgemisch wurde gerührt. Die Reaktion wurde durchgeführt in einer Atmosphäre von trockenem Stickstoff. Das sich gebildete weisse kristalline Material wurde von dem Gemisch abgetrennt, mit Äthanol gewaschen und unter Vakuum bei 0 "C getrocknet. Man erhielt 70 g des Produktes. Die so erhaltene Verbindung hat die empirische Formel AlPClH25C8O8 und bezogen auf Trockensubstanz erhielt man die folgende chemische Analyse, ausgedrückt in Gewichtsprozenten: Al 7,87, P 9,04, Cl 10,34, C 28,03, H 7,35. Eine 2 gew.- /0ige Lösung der so erzeugten Verbindung wurde in Äthylalkohol vorbereitet und es wurden zu der Lösung 0,1 Gew.-0/o eines Netzmittels zugefügt. In diese Lösung wurden dann Schienen aus Glas eingetaucht, abtropfen gelassen und bei Temperaturen von 120, 250, 350, 450 und 550 "C während zwei Stunden erhitzt. Diese Schienen wurden dann in eine Suspension von Zement in Wasser eingetaucht. Nach mikroskopischer und gravimetrischer Prüfung wurde nach Eintauchen während 65 Stunden bei 20 "C keine Reduktion in der Dicke des Aluminiumphosphatfilmes auf dem Glas beobachtet. Beispiel 2 Es wurde der kristalline Feststoff der empirischen Formel AlPClH25C6O8 gemäss in Beispiel 1 beschriebenem Verfahren erzeugt. 10 g dieses Feststoffes wurden in 100 ml Äthanol gelöst. In diese Lösung wurden Kohlenstoffasern eingetaucht, her ausgezogen und getrocknet, zuerst an der Luft und dann wäh rend 15 Minuten bei 150 cd. Diese Faser, die nach dieser Be handlung 5 /0 ihres Gewichtes an Material absorbiert hat, wurde bei 950 OC während 5 Stunden in einer Atmosphäre von trockenem Stickstoff erhitzt. Beispiel 3 Eine Kohlenstoffaser wurde mit 4 Gew.-0/o Aluminiumpho sphat durch Behandlung gemäss Beispiel 2 mit einer 2 gew.-0/o- igen Lösung des komplexen Phosphates in Äthylalkohol beschichtet. Der Gewichtsverlust der beschichteten Faser, im Vergleich mit dem einer unbeschichteten Faser, nach Calcinieren beider bei 600 C an der Luft wurde in bestimmten Zeitabschnitten aufgenommen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I aufgenommen und es ist ersichtlich, dass der Oxydationsgrad durch die Beschichtung beträchtlich herabgesetzt wurde. Ähnliche Mengen einer unbehandelten Kohlenstoffaser und einer gemäss obigem Verfahren beschichteten Kohlenstoffaser wurden während zwei Stunden in einem Luftstrom behandelt. Die Tabelle 11 zeigt den Gewichtsverlust der Kohlenstoffaserproben nach Erhitzen bei vier verschiedenen Temperaturen und veranschaulicht den Schutz gegen oxydativen Abbau durch genannte Beschichtung. Tabelle I Calcination an der Gewichtsverlust in % Gew2Gew. Luft bei 600 C in unbeschichtete beschichtete Minuten Faser Faser 15 60,6 5,4 30 97,1 7,9 45 98,5 9,0 60 99,6 10,1 75 100 10,1 Tabelle 11 Gewichtsverlust der beschichteten und unbeschichteten Kohlenstoffaser Temperatur C Gewichtsverlust in /0 Gewichtsverlust in /0 nach 2 Stunden der nach 2 Stunden der unbeschichteten Faser beschichteten Faser 300 0 0 400 0 0 500 19 1,3 700 100 3,9 Beispiel 4 Es wurden Kohlenstoffasern durch Eintauchen in Trichlor äthylen entfettet und durch Lösungen der gemäss Verfahren von Beispiel 1 hergestellten Verbindung in drei verschiedenen Lösungsmitteln, Wasser, Äthylalkohol und Methanol, durchgezogen. Die Faser wurde dann bei 250 C getrocknet und der Überzug durch weiteres Erhitzen bei 500 "C gehärtet. Die erhöhte Widerstandsfähigkeit gegen Oxydation dieser Kohlenstoffaser als Folge der Beschichtung ist aus der Tabelle 111 zu entnehmen. Tabelle III Überzugslösung Niederschlag Gewichtsverlust in 0Jo nach Erhitzen in 01o GewjGew. an der Luft während 2 Stunden 500 600 "C 700 "C 2 /o Komplex in - 1,3 12,9 99,8 Wasser 10% Komplex in 2 0,7 99,1 89,4 Wasser 2 /0 Komplex in < 0,1 1,3 27,5 96,9 Methanol 10 0lo Komplex in 2 0 18,5 97,3 Methanol 2 /0 Komplex in 0,6 1,1 12,5 98,8 Äthanol 8,7 OIo Komplex in 4,7 1,1 21,7 97,6 Äthanol doppelter Überzug mit 2 /Oiger Komplex- 4,4 0 14,1 91,6 lösung in Äthanol unbehandelte Faser - 56,4 100 100 *nach Trocknen bei 250 "C Beispiel 5 Die mechanischen Eigenschaften einer unbeschichteten und einer gemäss Beispiel 4 beschichteten Kohlenstoffaser wurden durch Bestimmung ihrer Young-Modulen und der Reissfestigkeit verglichen. Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle IV eingetragen, aus welchen die günstige Wirkung der Beschichtung auf die mechanischen Eigenschaften, nachdem diese Faser Oxydationsbedingungen unterworfen wurde, zu entnehmen ist. Tabelle IV Faser und Behandlung Modulus Reissfestigkeit kglcm kg/cm' (1) unbeschichtete Faser 1,75-1,96x 10 1,96-2,35x10 (2) unbeschichtete Faser calciniert an Luft zum Testieren zu brüchig 10 Min. bei 600 "C Faser und Behandlung Modulus Reissfestigkeit kg/cm2 kg/cm2 (3) beschichtet mit 1,54-1,75x106 l,47-2,47xl04 AlPO4 (4%) (4) wie (3) aber calci niert an Luft 10 Min. 2,35x10" 1,43x104 bei 600 "C (5) beschichtet mit 1,61-2,31x106 1,26-2,38x104 AlPO4 (3,6%) (6) wie (5) aber calciniert an Luft 10 Minuten bei l,47-1,61xl06 0,88-0,96x104 600"C Beispiel 6 Kohlenstoffasern wurden durch geschmolzenes Aluminium geleitet. Nur wenige isolierte Aluminiumkügelchen blieben an der Faser haften. Mit einer 2%eigen Aluminiumphosphatlösung gemäss Verfahren von Beispiel 4 wurden nun Kohlenstoffasern beschichtet und auf gleiche Weise durch ge schmolzenes Aluminium geleitet. Man erhielt jetzt einen kontinuierlichen und fest haftenden Aluminiummetallfilm auf der Oberfläche der behandelten Kohlenstoffasern.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE1. Verfahren zum Beschichten der Oberfläche eines geformten oder ungeformten Substrates mit einem Überzug, dadurch gekennzeichnet, dass man auf genannte Oberfläche eine Zusammensetzung aufträgt, die eine Lösung eines Halogen aufweisenden komplexen Aluminiumphosphates darstellt bzw. enthält, welches Phosphat in seinem Molekül mindestens ein koordinativ gebundenes Molekül einer Hydroxyverbindung ROH, worin R ein Wasserstoffatom oder eine organische Gruppe ist, aufweist und dann den Überzug durch Entzug flüchtiger Bestandteile verfestigt.II. Geformtes oder ungeformtes Substrat mit laut Verfahren gemäss Patentanspruch 1 beschichteter Oberfläche.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das komplexe Phosphat mindestens ein koordinativ gebundenes Molekül einer Hydroxyverbindung R-OH, worin R eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe ist, enthält.2. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das komplexe Phosphat mindestens ein koordinativ gebundenes Molekül eines aliphatischen Alkohols mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Äthylalkohol, enthält.3. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Grammatomverhältnis von Aluminium zu Phosphor im komplexen Phosphat im wesentlichen 1:1 beträgt.4. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das komplexe Phosphat 1 bis 5 Moleküle einer Hydroxyverbindung enthält.5. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das komplexe Phosphat koordinativ gebundenes Wasser und/oder eine koordinativ gebundene organische Hydroxyverbindung enthält.6. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das komplexe Phosphat die empirische Formel AlPClH25C8O8, AlPCIHIaO9 oder AlPBrH25C8O8 aufweist.7. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung überdies ein organisches Polymer enthält.8. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel der Lösung Wasser oder ein aliphatischer Alkohol mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist.9. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Überzug auf eine Temperatur von mindestens 80 "C, vorzugsweise auf 100 bis 200 "C, mit Vorteil mindestens 10 Minuten, erhitzt wird.10. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung überdies ein Netzmittel enthält.11. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die beschichtete Oberfläche Glas, mit Vorteil eine Glasfaser, ist.12. Verfahren gemäss Unteranspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man die Zusammensetzung auf das Glas, sofort nach dessen Verformung aus der Schmelze, aufträgt.13. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kohlenstoffoberfläche, mit Vorteil eine Kohlenstoffaser, beschichtet.14. Verfahren gemäss Unteranspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass diese Beschichtung in einem inerten Gas, mit Vorteil bei einer Temperatur von 100 bis 500 "C, erhitzt wird.15. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man keramisches Material, ein Metall oder ein organisches Polymer beschichtet.16. Verfahren gemäss Patentanspruch I und Unteranspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man Glas- und Kohlenstoffasern beschichtet.17. Verfahren gemäss Patentanspruch I und Unteranspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kohlenstofffasern mit Aluminiumphosphat und dann anschliessend mit Aluminiummetall beschichtet.18. Beschichtete Kohlenstoff- oder Glasfaser gemäss Patentanspruch 11.
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