La présente invention concerne l'utilisation de 1,1,2,3,4,4- hexabromobuténe-2 comme agent de freinage de la combustion.
Sous l'un de ses aspects, I'invention concerne des compositions résineuses dont la combustion est freinée et elle a plus particu liérement trait à des compositions polyméres organiques thermoplastiques et des compositions polyméres aromatiques vinyliques qui contiennent une quantité de 1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 apte à en freiner la combustion.
Les polymères organiques sont très utilisés dans la préparation d'une large gamme de produits de consommation et de produits industriels. Tels qu'on les prépare normalement, ces polymères sont très inflammables et brûlent très bien. A cause du risque d'incendie inhérent à leur utilisation, il est nécessaire que des compositions qui contiennent ces polymères organiques soient rendues résistantes à la combustion. On a suggéré l'utilisation d'un certain nombre de composés organiques halogénés pour freiner la combustion de polymères organiques, mais aucun d'eux n'a donné entière satisfaction dans cette application.
Bien que de nombreux composés halogénés améliorent efficacement la résistance à la combustion des polymères, ils exercent ordinairement un effet nuisible sur les propriétés des polymères lorsqu'on les utilise en quantités suffisantes pour leur conférer le degré désiré de résistance à la combustion. De plus, de nombreux composés halogénés sont volatils ou instables et des compositions polymères qui les contiennent perdent à la longue leur aptitude à résister à la combustion. De nombreux composés bromés se sont montrés peu satisfaisants à cause de l'effet plastifiant qu'ils exercent sur les polymères et qui est indésirable dans le cas de matières plastiques rigides. Ainsi, dans le cas de polymères aromatiques vinyliques, des objets moulés qui les contiennent laissent à désirer en ce qui concerne leur résistance à la compression et leur stabilité volumique.
Conformément à l'invention, on a découvert que le 1,1,2,3,4,4hexabromobutène-2 est très efficace pour freiner la combustion de polymères organiques thermoplastiques et de polymères aromatiques vinyliques.
Selon un second aspect, I'invention concerne des résines polyuréthanne à combustion freinée et leur procédé de production.
Les mousses de polyuréthanne ont des caractéristiques d'isolation et d'amortissement des chocs qui en font des produits de choix pour des appareils ménagers, la construction aéronavale, la confection de matelas et de tapis et le capitonnage de mobilier,
I'insonorisation de cloisons, la réalisation de filtres à air et l'emballage. Dans un grand nombre de ces applications, les mousses sont utilisées dans des conditions dans lesquelles elles sont exposées au feu ou à l'action prolongée de hautes températures. Attendu que les mousses de polyuréthanne sont peu aptes à résister à la combustion, il est nécessaire d'y incorporer une substance qui les fait résister à la flamme, de manière à inhiber ou à minimiser leur combustion en cas d'incendie.
Plusieurs compo sés organiques et minéraux ont été suggérés pour freiner la combustion de mousses de polyuréthanne, mais aucun d'eux n'a donné entière satisfaction dans cette application. Par exemple, certains phosphates retardent efficacement l'inflammation, mais ils sont thermiquement instables et lorsqu'ils sont soumis à des températures élevées pendant l'extrusion, le moulage et d'autres transformations, ils se décomposent en libérant des acides qui altèrent les propriétés du produit cellulaire et qui produisent une corrosion de l'appareillage de traitement. Des mousses contenant certains esters phosphoriques, par exemple le phosphate de tris-(2chloréthyle), subissent également une perte relativement grande de résistance à la compression, après avoir été soumises à des conditions de vieillissement à l'humidité.
En outre, beaucoup de ces esters ont tendance à s'évaporer ou à émigrer, en sorte que, même dans des conditions normales, des résines polyuréthanne qui les contiennent perdent leur aptitude à résister à la combustion après une période relativement courte de temps. On a proposé d'utiliser comme agents freinant la combustion de résines polyuréthanne de nombreux composés halogénés qui ne renferment pas de phosphore. Lorsque la plupart de ces composés sont utilisés comme seul agent freinant la combustion d'une résine polyuréthanne, chacun doit toutefois être présent à de fortes concentrations pour conférer une résistance satisfaisante à la combustion. De plus, une forte teneur en halogène exerce souvent un effet nuisible sur les propriétés physiques et mécaniques des résines cellulaires.
On a découvert, conformément à la présente invention, que l'incorporation de 1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 dans des compositions de résines polyuréthanne freine la combustion de ces compositions qui deviennent alors incombustibles ou auto-extinguibles.
Selon un troisième aspect, I'invention concerne des compositions de revêtement freinant la combustion et un procédé de production de ces compositions. Elle a plus particulièrement trait à des compositions de revêtement qui contiennent une quantité de 1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 inhibant la combustion.
Au cours des dernières années, les matériaux de construction et de décoration à combustion freinée ont pris une grande importance dans le domaine du bâtiment et du commerce, et de nombreux travaux ont été consacrés à la recherche de matériaux freinant la combustion qui puissent être incorporés dans des compositions classiques de revêtement pour produire des peintures, des vernis et d'autres revêtements qui, après application à des substrats, empêchent le feu de se propager dans la construction finale.
De nombreux composés halogénés ont été proposés comme agents freinant la combustion de compositions de revêtement, mais aucun n'a donné entière satisfaction dans cette application.
Bien que beaucoup de ces composés aient fait preuve d'efficacité en tant qu'agents freinant la combustion, ils altèrent les propriétés des compositions dans lesquelles ils sont incorporés lorsqu'on les utilise en quantités suffisantes pour exercer le degré désiré de freinage de la combustion. De plus, de nombreux composés halogénés sont volatils, solubles dans l'eau et instables et tendent à perdre à la longue leur activité inhibitrice de combustion. Il est donc désirable de trouver un composé apte à freiner la combustion, qui ne présente pas ces inconvénients et qui puissent être incorporé dans des compositions de revêtement en quantités suffisantes pour conférer à ces compositions l'aptitude à freiner la combustion sans nuire à leurs propriétés physiques, tout en étant suffisamment stables pour conserver leur efficacité au cours du temps.
On a trouvé, conformément à l'invention, que le 1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 peut être utilisé pour conférer une activité inhibitrice de combustion à une grande variété de compositions de revêtement tant à base d'un solvant organique qu'à base d'eau. Ce composé est très intéressant à incorporer comme agent freinant la combustion dans des revêtements qui contiennent, comme liant résineux, un polymère d'addition linéaire synthétique insoluble dans l'eau ou une matière oléorésineuse.
Le 1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2, qui répond à la formule développée:
EMI1.1
a diverses propriétés qui le rendent particulièrement intéressant à utiliser comme agent freinant la combustion de compositions résineuses, de polymères aromatiques vinyliques, de compositions à base de résine polyuréthanne et de compositions de revêtement.
Il s'agit d'un composé cristallin qui fond à environ 180 C et qui contient 90% en poids de brome. Du fait de sa forme solide, il est très pratique à incorporer a des concentrations relativement élevées dans des compositions à base de polymères organiques telles que les mousses, notamment des mousses flexibles de polymères aromatiques vinyliques ou des compositions de résine polyuréthanne dont l'activité plastifiante, souvent conférée par des composés organiques bromés liquides, est indésirable parce qu'elle exerce un effet nuisible sur les propriétés physiques et mécaniques des produits.
En raison de sa forme solide, ce composé est également très pratique à utiliser à des taux relativement élevés dans des compositions de revêtement pour lesquelles l'action plastifiante caractéristique des hydrocarbures halogénés liquides et d'autres inhibiteurs de combustion du commerce est indésirable. Dans les peintures et les pellicules de peintures, ses caractéristiques sont semblables à celles de pigments et de charges dispersés. Du fait qu'il n'est pas volatil, qu'il est stable et qu'il est insoluble dans l'eau et dans la plupart des solvants organiques usuels, I'hexabromobutène-2 ne peut pas être séparé des polymères par lixiviation, lavage ou évaporation, et il ne perd pas son efficacité au cours du vieillissement. De plus, I'hexabromobutène2 n'est ni toxique ni irritant et il est susceptible d'une dégradation biologique.
Le 1,1 ,2,3,4,4-hexabromobutène-2 est un produit du commerce disponible sous la forme d'un mélange qui contient environ 85 à 95% de l'isomère trans et 5 à 15% de l'isomère cis.
L'isomère trans est insoluble dans l'eau et dans la plupart des solvants organiques. L'isomère cis est modérément soluble dans l'acétone et dans certains autres solvants organiques. Bien que les isomères cis et trans puissent être séparés et utilisés individuellement comme agents freinant la combustion dans les compositions de la présente invention, il est préférable, pour des raisons d'ordre économique et de comportement, d'utiliser, comme agent freinant la combustion dans les compositions de la présente invention, un mélange contenant environ 90% de l'isomère trans et 10% de l'isomère cis.
La forme solide, la stabilité et la solubilité limitée de ce mélange d'isomères sont des caractéristiques qui le rendent particulièrement apte à être incorporé dans des compositions opaques de revêtement.
Le 1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 est facile à préparer en un rendement correct par bromation du diacétylène. Cette réaction peut être conduite commodément et sans danger par contact d'un courant gazeux contenant environ 20 à 50 moles% de diacètylène dans un gaz inerte tel que l'azote, avec une solution diluée de brome dans l'eau, le tétrachlorure de carbone ou un autre solvant inerte. Le produit de cette réaction est un mélange de composés polybromés contenant environ 75 à 80% en poids de 1,1,2,3,4,4hexabromobutène-2, 15 à 23% en poids de 1,1,2,4-tétrabromobuténe-2 et de petites quantités de dibromobutadiènes. L'hexabro mobutène-2 cristallin peut être séparé par filtration du mélange obtenu comme produit.
L'hexabromobutène-2 préparé de cette façon contient 85 à 95% de l'isomère trans et 5 à 15% de l'iso- mère cuis, et habituellement environ 90% de l'isomère trans et 10% de l'isomère cis. Ce mélange d'isomères peut être utilisé sans autre traitement comme agent freinant la combustion dans des compositions à base de polymères organiques. de polymères aromatiques vinyliques, de résines polyuréthanne, ou des compositions de revêtement.
Le 1,1 .2,3,4,4-hexabromobutène-2 peut être utilisé pour freiner la combustion d'un grand nombre de polymères organiques thermoplastiques normalement inflammables. Bien qu'il soit particulièrement avantageux à incorporer dans des compositions qui sont traitées à des températures inférieures à 200 C, on peut aussi l'incorporer dans des compositions qui sont traitées à des températures plus hautes pendant des périodes de temps relativement courtes.
Les exemples de polymères organiques que l'on peut utiliser dans les nouvelles compositions comprennent des polyoléfines consistant en homopolymères et copolymères d'éthy léne, de propylène et d'isobutyléne ; des homopolymères de chlorure vinylique et des copolymères de chlorure vinylique et, par exemple, d'acétate de vinyle ou d'acrylonitrile; des homopolymères d'acétate de vinyle et des copolyméres d'acétate de vinyle et, par exemple, d'acrylonitrile ou de chlorure de vinylidéne; des polyamides, des polyoxyméthylènes; des homopolymères et
copolymères acryliques préparés à partir de monoméres tels que
l'acide acrylique, I'acide méthacrylique, les esters de ces acides et
d'alcanols en Cl à C4 et l'acrvlonitrile; et leurs mélanges.
L'hexa
bromobutène-2 est particulièrement efficace, en tant qu'agent
freinant la combustion, dans des compositions qui contiennent
des polyoléfines, du chlorure polyvinylique ou des résines acry
liques.
L'hexabromobutène-2 peut être incorporé dans les composi
tions polymères par tout procédé pratique. Par exemple, on peut
le mélanger avec le polymère dans un broyeur ou une extrudeuse,
ou l'appliquer à la surface d'un objet résineux de forme. A titre de
variante, on peut l'utiliser pour enrober des particules du poly
mère avant le moulage, ou bien on peut l'ajouter à la composition
de monomére avant sa polymérisation. Il est généralement préfé
rable d'ajouter l'hexabromobutène-2 finement broyé aux polymères et aux autres composants de la composition, avant l'opération finale de moulage.
La quantité de 1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 que l'on incorpore dans les compositions polymères est celle qui confère à ces compositions le degré désiré de freinage de la combustion, sans nuire à leurs propriétés physiques. L'addition d'une quantité d'hexabromobutène-2 de 5% seulement sur la base du poids de la composition entraîne une nette réduction de la vitesse de combustion. Du fait que l'hexabromobuténe-2 ne se comporte pas comme un plastifiant, on peut en utiliser 50% ou davantage par rapport au poids de la composition pour obtenir le freinage maximal de la combustion, sans nuire aux propriétés des compositions. Il est généralement préférable d'en utiliser une quantité de 10 à 25% sur la base du poids du polymère, dans des compositions de polymères organiques tant rigides que flexibles.
Outre le polymère organique et l'hexabromobutène-2, les compositions de l'invention peuvent contenir un agent exerçant un effet synergique, par exemple l'oxyde d'antimoine, des charges, des pigments, des colorants, des agents stabilisants, des lubrifiants, des plastifiants et d'autres additifs, en quantités utilisées ordinairement à de telles fins.
On peut préparer des compositions à combustion freinée conformément à la présente invention, en incorporant une quantité, apte à freiner la combustion, de 1,1,2,3,4,4-hexabromobu- tène-2 dans les polymères aromatiques vinyliques solides, normalement susceptibles de brûler.
L'expression polymères aromatiques vinyliques utilisée dans le présent mémoire désigne une grande variété d'homopolyméres et de copolymères de styrène et de styrènes substitués. Des exemples de polymères aromatiques vinyliques comprennent des homopolymères de styrène, de vinyltoluéne, de vinylxyléne, d'éthylvinylbenzène, de 4-chlorostyrène, de 2,4-dichlorostyrène, d'isopropylsty rène, de tertiobutylstyréne, etc.
Les copolymères renferment une proportion dominante de styrène ou de l'un des styrènes substitués mentionnés ci-dessus et une proportion secondaire d'un ou plusieurs comonomères insaturés qui peuvent être copolymérisés avec eux, par exemple des monomères acryliques tels que l'acrylate de méthyle, I'acrylate d'éthyle, I'acrylate de butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, I'acide acrylique, I'acide méthacrylique et l'acrylonitrile; le chlorure de vinyle; I'acétate de vinyle; le vinylcarbazole; le vinylpyridine; des monoméres diéniques tels que le butadiène et l'isoprène; et l'acide maléique, I'acide fumarique, I'acide itaconique et leurs esters formés avec des alcanols en Cl à C4.
L'agent utilisé conformément à l'invention pour freiner la combustion offre un intérêt particulier pour des compositions qui contiennent du polystyrène, des copolymères de styrène et d'acrylonitrile, des copolymères de styrène et de méthacrylate de méthyle et des terpolymères d'acrylonitrile, de butadiène et de styrène.
Bien que l'hexabromobutène-2 soit efficace tant pour des compositions cellulaires que pour des compositions non cellulaires, on a constaté qu'il exerce une très grande efficacité dans des mousses dérivées de polystyrène et d'autres polymères aromatiques vinyliques.
L'agent freinant la combustion peut être incorporé dans les compositions par tout procédé pratique. Par exemple, il peut être mélangé avec le polymère dans un broyeur ou dans une extrudeuse, ou bienil peut être appliqué à la surface d'un objet résineux de forme. A titre de variante, il peut être utilisé pour enduire des particules du polymère avant le moulage, ou bien il peut être ajouté au composé aromatique vinylique avant sa polymérisation.
Il est généralement préférable d'ajouter 1'hexabromobutène-2 finement broyé au polymère et aux autres composants de la composition avant l'opération finale de moulage.
La quantité de 1,1,2,3,4,4-hexabromobuténe-2 qui est incorporée dans les compositions à base de polymères aromatiques vinyliques est celle qui confère le degré désiré de freinage de combustion auxdites compositions, sans altérer leurs propriétés physiques et mécaniques. L'addition d'une quantité d'hexabromobutène-2 atteignant seulement 0,20%, sur la base du poids du polymère aromatique vinylique, entraîne déjà une réduction notable de la vitesse de combustion. Du fait que l'hexabromobutène-2 ne se comporte pas comme un plastifiant, on peut en utiliser une quantité égale ou supérieure à 50% par rapport au poids de la composition, pour obtenir le freinage maximal de la combustion, sans nuire aux propriétés des compositions.
Il est généralement préférable d'incorporer une quantité de 0,6 à 10% d'hexabromobutène-2, sur la base du poids de la composition, dans une composition polymère aromatique vinylique cellulaire, et une quantité de 10 à 25% en poids, dans une composition polymère aromatique vinylique non cellulaire. Le cas échéant un agent exerçant un effet synergique, par exemple l'oxyde d'antimoine, peut être utilisé en association avec l'hexabromobutene-2 dans les compositions de l'invention.
Outre le polymère aromatique vinylique et l'hexabromobutène-2, les compositions de l'invention peuvent contenir des charges, des pigments, des colorants, des agents stabilisants, d'autres agents freinant la combustion et d'autres additifs en quantités ordinairement utilisées à ces fins.
Les compositions de l'invention à base d'une résine polyuréthanne à combustion freinée sont obtenues en incorporant une quantité, apte à freiner la combustion, de 1,l,2,3,4,4hexabromo- butène-2 dans une résine polyuréthanne. On effectue avantageusement cette incorporation en ajoutant l'hexabromobutène-2 dans le mélange réactionnel de formation du polymère. L'hexabromobutène-2, qui est de préférence finement broyé, peut être mis en suspension dans l'un des deux composants réactionnels utilisés pour la formation du polyuréthanne. Il est généralement avantageux de mettre l'hexabromobutène-2 en suspension uniforme dans le polyol avant de le faire réagir avec le polyisocyanate organique.
Le procédé de l'invention peut être utilisé pour améliorer l'incombustibilité de mousses de polyuréthanne rigides, semirigides et flexibles, ainsi que de compositions de polyuréthanne, à l'état non cellulaire. Il est particulièrement intéressant à appliquer à la production de mousses flexibles de polyuréthanne à combustion freinée. Les, résines polyuréthanne à combustion freinée de la présente invention peuvent être préparées par tout procédé connu.
Des procédés convenables comprennent le procédé direct, le procédé au prèpolymère total, le procédé au semi-prépolymère et des variantes de ces procédés. Dans le procédé direct, le polyol.
I'agent freinant la combustion, le catalyseur (et un agent porogène et un agent tensio-actif si l'on produit des mousses) sont mélangés ensemble avant d'être mélangés avec l'isoeyanate. Dans les procedés au prépolymère, la totalité ou une partie du polyol est mélangée avec l'isocyanate avant l'addition du catalyseur, de l'agent tensio-actif de l'agent porogène (si l'on produit des mousses), de l'hexabromobutène-2 et de tout polyol restant. L'utilisation d'un catalyseur n'est pas essentielle pour la production de résines du type polyuréthanne. Par conséquent, le catalyseur n'est pas un composant déterminant des compositions à combustion freinée de la présente invention.
L'un quelconque des polyols qui peuvent être utilisés avantageusement pour la préparation de résines polyuréthanne peut aussi être utilisé dans la pratique de la présente invention. Il s'agit de polyesters portant des groupes hydroxyle terminaux, d'éthers polyalkyléniques à groupes hydroxy terminaux et hydroxypolyesteramides. Les poids moléculaires de ces composés doivent être au moins égaux à 500 et avantageusement compris entre environ 750 et 10000; leurs indices d'hydroxyle doivent être compris entre environ 15 et 700, notamment entre 30 et 60. L'indice d'acide ne doit pas dépasser 50 et est avantageusement inférieur à 2.
Des polyesters convenables peuvent être préparés par condensation d'un acide, anhydride ou chlorure d'acide dicarboxylique avec un polyol. Ce dernier est en général un glycol aliphatique tel que l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le 2,2-diméthylpropylèneglycol, I'hexanediol-1,5, le néopentylglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, etc., ainsi que des mélanges de ces diols, les uns avec les autres et/ou avec des quantités secondaires de polyols portant plus de deux groupes hydroxyle, tels que glycérol, triméthylolpropane, triméthyloléthane, 1,2,6-hexanetriol, pentaérythritol et sorbitol. On peut ainsi utiliser des polyols aromatiques tels que le trihydroxyméthylbenzène.
Les acides polycarboxyliques que l'on peut utiliser dans la préparation des polyesters comprennent des acides dicarboxyliques et tricarboxyliques contenant 2 à environ 36 atomes de carbone. Les acides préférés sont des acides dicarboxyliques qui contiennent 4 à 12 atomes de carbone.
Ce sont des acides aromatiques et leurs anhydrides tels que l'acide phtalique, l'acide téréph- talique, I'acide isophtalique et l'acide tétrachlorophtalique; des acides cycloaliphatiques tels que l'acide linoléique dimérisé, les esters maléiques et fumariques des acides résiniques, I'acide cyclohexane-l ,4-diacétique et des acides aliphatiques tels que l'acide adipique, I'acide succinique, I'acide sébacique, I'acide oxalique, I'acide azélaïque, I'acide glutarique, I'acide subérique,
I'acide méthyladipique, I'acide pimélique, I'acide maléique, I'acide fumarique, I'acide citraconique, I'acide itaconique, I'acide tricarballylique, I'acide oxydipropionique et des mélanges de ces acides.
Dans la préparation des polyesters, on utilise un excès du polyol par rapport à l'acide polycarboxylique, pour s'assurer que les chaînes polyesters essentiellement linéaires résultantes contiennent un nombre suffisant de groupes hydroxyliques réactifs.
Un autre groupe intéressant de polyols comprend les glycols du type polyalkylèneéther, thioéther et étherthioéther, de formule générale HO -(R2E)g- H, dans laquelle R2 représente un groupe alkylène ayant 2 à environ 10 atomes de carbone, E représente de l'oxygène ou du soufre et g est un nombre entier suffisamment grand pour que le poids moléculaire de l'éther, du thioéther ou de l'étherthioéther soit compris entre environ 500 et environ 10000.
Des exemples de polyalkyléneétherglycols intéressants à utiliser comprennent des polyéthylèneglycols, des polypropylèneglycols, des polytétraméthylèneglycols, des polyhexaméthylèneglycols, etc., que l'on obtient par condensation, catalysée par un acide, des glycols monomères correspondants ou par condensation d'oxydes alkyléniques inférieurs avec eux-mêmes ou avec des glycols.
Des éthers, thioéthers et étherthioétherglycols polyalkylènearyléniques dont des groupes arylène tels que phénylène, naphtylène ou anthrylène remplacent certains des groupes alkyléne des groupes polyalkyléniques définis ci-dessus, peuvent aussi être utilisés. Une autre classe de polyols convenables comprend des étherpolyols polyalkyléniques contenant plus de deux groupes hydroxyle réactifs, par exemple des éthertriols, -tétrols et autres polyols polyalkyléniques qui peuvent être préparés par réaction d'un polyol tel que le glycérol, le triméthyloléthane, le pentaérythritol, le dipentaérythritol, le sorbitol ou le saccharose, avec un oxyde alkylénique inférieur tel que l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propylène.
On peut utiliser l'un quelconque de très nombreux isocyanates organiques, comprenant des di- et polyisocyanates aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques et aromatiques et des associations de ces isocyanates. On mentionne à titre d'exemples le diisocyanate de 2,4-tolylène, le diisocyanate de 2,6-tolylène, des diisocyanates de phénylène, le diisocyanate de 1 ,4naphtylène, le diisocyanate de 1 ,5-naphtylène, le diisocyanate de 4,4'-diphénylméthane, le diisocyanate de p-p'-diphényle, le diisocyanate de méthylène, le diisocyanate de triméthyléne, le I ,4-diisocyanate de tétraméthylène, le 1 ,4-diisocyanate de butylène, le 2,3-diisocyanate de butylène, le diisocyanate d'hexaméthylène, le 1,2-diisocyanate de cyclohexylène,
le méthylène-bis-(4-phénylisocyanate), le 4,4'-diisocyanate de diphényl-3,3'-diméthyle, le diisocyanate de xylylène, le 1 ,4-diisocyanate de cyclohexane, le 2,4-diisocyanate de l-méthoxyphényle, le 1 ,2,4-triisocyanate de benzène, un polymé thylènepolyphénylisocyanate, le 2,4,6-triisocyanate de tolylène, le 2,2',5,5'-tétra-isocyanate de 4,4'-diméthyldiphenylméthane, le diisocyanate de 4,4'-biphényléne, le 4,4',4"-triisocyanate de triphénylméthane, le 2,4-diisocyanate de cumylène, le diisocyanate de durylène, le 1,6-diisocyanate de 2,4-diphénylhexane, le diisocyanate de 2-chlorotriméthylène, le 2,4,4'-triisocyanate de diphényle, d'autres isocyanates et leurs mélanges.
Les diisocyanates aromatiques et notamment les diisocyanates de tolylène sont en général les moins coûteux et les plus réactifs parmi les polyisocyanates dont on dispose, et on leur attribue donc la préférence. Toutefois, les polyisocyanates aliphatiques, aralkyliques et cycloalkyliques ont des propriétés intéressantes pour certaines applications et peuvent donc être utilisés seuls ou en mélange avec les diisocyanates aromatiques.
Dans la pratique de la présente invention, on peut utiliser une quantité quelconque de 1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 apte à freiner la combustion de résines polyuréthanne sans affecter leurs propriétés physiques. Une quantité de 5% d'agent freinant la combustion, sur la base du poids du polyol, suffit à réduire notablement la vitesse de combustion d'une mousse flexible de polyuréthanne. Du fait que l'hexabromobutène-2 ne se comporte pas comme un plastifiant, une proportion égale ou supérieure à 50% de ce composé, sur la base du polyol, peut être utilisée pour freiner au maximum la combustion tout en maintenant la flexibilité de la mousse. Pour la plupart des applications, il est préférable d'incorporer dans des résines polyuréthanne des proportions de 10 à 30% d'hexabromobutène-2 sur la base du poids du polyol.
Lorsque le polyol utilisé donne un polyuréthanne doué de propriétés d'auto-extinction, I'agent freinant la combustion conforme à l'invention peut y être incorporé pour donner des compositions ne brûlant pas. D'autres fois, lorsque le polyol ne donne pas de polyuréthannes aptes à résister à la combustion, I'hexabromobuténe-2 peut être incorporé dans ces polyuréthannes pour les rendre auto-extinguibles ou non combustibles, ce qui dépend à un haut degré de la quantité en laquelle on l'utilise. Le cas échéant, on peut utiliser un agent exerçant un effet synergique tel que l'oxyde d'antimoine, en association avec l'hexabromobutène-2.
Outre l'agent freinant la combustion, les résines polyuréthanne peuvent aussi contenir des charges, des pigments, des émulsifiants, des agents porogénes, des inhibiteurs de décoloration et de vieillissement et d'autres additifs en quantités couramment utilisées à ces fins.
Dans une forme avantageuse de mise en oeuvre de la présente invention, le 1,1 ,2,3,4,4-hexabromobutène-2 est utilisé comme agent freinant la combustion dans des dispersions aqueuses qui renferment environ 10 à 60% en poids d'un liant résineux filmogène insoluble dans l'eau qui est un polymère linéaire synthétique d'addition et/ou un liant oléorésineux. Les dispersions intéressantes de polymères linéaires synthétiques d'addition sont ordinairement préparées par polymérisation en émulsion de monomères à insaturation éthylénique.
Des exemples de ces polymères comprennent l'acétate polyvinylique; le butyrate polyvinylique; le chlorure polyvinylique; le polyvinylbutyral, des copolymères d'acétate vinylique avec du chlorure de vinyle, de l'éthylène, de l'acrylonitrile, des esters maléiques et fumariques de monoalcools en C, à Co, ou des esters acryliques et méthacryliques de monoalcools en Cl à Co, des copolymères de chlorure vinylique et d'acrylonitrile ou de chlorure de vinylidène; le polyéthylène; le polypropylène; le polyisobutylène; le polystyrène; des copolymères de styrène et de butadiène, acrylonitrile ou anhydride maléique; des copolymères d'esters acryliques ou méthacryliques d'alcools en C à Cg avec le chlorure de vinyle, I'acrylonitrile ou le styrène;
des copolymères des esters acryliques et méthacryliques mentionnés ci-dessus et d'acide acrylique; et leurs mélanges. Des liants oléorésineux intéressants à utiliser comprennent des huiles siccatives telles que l'huile de lin, I'huile de bois de Chine, I'huile de soja,
I'huile de ricin déshydratée, I'huile de carthame ou l'huile de poisson; des huiles siccatives épaissies, des mélanges d'huiles siccatives ou d'huiles siccatives épaissies et d'un composant résineux tel que la colophane traitée à la chaux, une gomme ester ou une résine phénolique; des vernis oléorésineux formés par chauffage de l'une des résines mentionnées ci-dessus avec une ou plusieurs huiles siccatives éventuellement épaissies, des résines alkyde; et leurs mélanges.
Dans une autre forme avantageuse de mise en oeuvre de l'invention, I'hexabromobutène-2 est utilisé comme agent freinant la combustion de compositions de revêtement à base d'un solvant organique renfermant un liant résineux filmogène insoluble dans l'eau. Les liants résineux convenables comprennent les liants oléorésineux mentionnés ci-dessus, des polyuréthannes, des polyépoxydes, des résines phénolformaldéhyde, des résines amineformaldéhyde, par exemple uréeformaldéhyde et mélamineformaldéhyde, des polyamides, du caoutchouc chloré, des résines terpéniques, des résines coumarone-indène, des polyesters, des polyéthers chlorés et leurs mélanges.
On peut incorporer dans les compositions de l'invention toute quantité de 1,1 ,2,3,4,4-hexabromobutène-2 apte à retarder la combustion de compositions de revêtement, sans nuire à leurs propriétés physiques. Une quantité de 5% d'hexabromobutène-2 sur la base du poids du liant résineux suffit pour réduire notablement la vitesse de combustibn. Une quantité égale ou supérieure à 60% d'agent freinant la combustion, sur la base du poids liant résineux, peut être utilisée pour freiner au maximum la combustion sans altérer notablement les propriétés avantageuses des pellicules. Pour la plupart des applications, il est avantageux d'incorporer dans des compositions de revêtement une proportion de 10 à 40% d'hexabromobutène-2 sur la base du poids du liant résineux.
Le cas échéant, un agent exerçant un effet synergique, par exemple l'oxyde d'antimoine, peut être associé avec l'hexabromobutène-2.
Outre l'agent freinant la combustion et le liant résineux, les compositions de revêtement de la présente invention peuvent contenir diverses substances auxiliaires telles que des pigments, des diluants, des solvants, des plastifiants, des colorants, des agents antimoussè, des agents déshydratants, des émulsifiants, des dispersifs, des agents épaississants, des fongicides, des bactéricides et des inhibiteurs de corrosion, en quantités ordinairement utilisées aux fins correspondantes.
Le 1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 peut être incorporé dans la composition de revêtement par tout procédé pratique. Par exemple, il peut être associé avec les pigments et autres composants pour former une phase pigmentaire qui est ensuite mélangée avec le liant résineux et de l'eau ou un solvant organique pour former la composition de revêtement. A titre de variante, on peut l'ajouter à une composition qui contient le liant résineux, un pigment et de l'eau ou un solvant organique.
Les compositions de l'invention, aptes à freiner la combustion, peuvent être appliquées à divers substrats par des techniques classiques d'application d'un liquide, par exemple par pulvérisation, immersion, application au pinceau, au couteau ou au rouleau. Les pellicules formées à partir des compositions de revêtement de la présente invention sont caractérisées par d'excellentes
L'invention est illustrée par les exemples suivants: Exemple I 1.
L'aptitude du 1,1 ,2,3,4,4hexabromobutène-2 à freiner la combustion de compositions polyoléfiniques a été éprouvée dans l'essai suivant:
On mélange la quantité convenable d'hexabromobutène-2 finement divisé avec 100 parties en poids d'une résine polyoléfinique du commerce. Les mélanges formés sont extrudés en un fil propriétés en ce qui concerne le freinage de la combustion, la résistance à la traction et d'autres caractéristiques physiques, ainsi que par une bonne adhérence à de nombreuses substances telles que bois, métal, verre, etc.
rigide de 3,175 mm, à l'aide d'une extrudeuse-mélangeuse. Les fils sont découpés en tronçons de 15,24 cm de longueur et ces échantillons sont soumis à l'essai d'inflammabilité par détermination des valeurs de leur indice limite d'oxygène, d'après la norme
ASTM D-2863. Des échantillons extrudés à partir des mêmes résines et ne contenant pas d'additif freinant la combustion sont utilisés comme témoins.
Les polymères utilisés, les quantités ajoutées d'agent freinant la combustion, les températures d'extrusion et les résultats obtenus ressortent du tableau:
Polymère Température Quantité Indice
d'extrusion d'hexabromobutène-2 limite
("C) (parties par 100 parties de résine) d'oxygène
Polyéthylène faible densité 130-135 25 21,6
(Alathon 34 de la firme DuPont)
Polyéthylène faible densité 130-135 10 20,8
(Alathon 34 de la firme DuPont)
Polyéthylène faible densité 130-135 0 17,3
(Alathon 34 de la firme DuPont)
Polyéthylène haute densité 150-155 25 21,8
(Marlex 6009 de la firme Phillips)
Polyéthylène haute densité 150-155 10 19,3
(Marlex 6009 de la firme Phillips)
Polyéthylène haute densité 150-155 0 17,5
(Marlex 6009 de la firme Phillips)
Polypropylène 170-175 25 21,7
(Profax 6523 de la firme Hercules)
Polypropylène 170-175 10 21,1
(Profax 6523 de
la firme Hercules)
Polypropylène 170-175 0 19,2
(Profax 6523 de la firme Hercules)
Exemple 2:
Le I,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 a été évalué en tant qu'agent freinant la combustion dans une composition de chlorure polyvinylique claire et flexible, d'après la méthode d'essai suivante:
On mélange ensemble les ingrédients suivants:
Parties ell poids
Chlorure polyvinylique (viscosité relative à 1% dans le cyclohexane = 2,4) . 100,0
Agent stabilisant Ba/Cd/Zn (Nuostabe V-1397) . . . . . . . . 3,0 Acide stéarique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,5
Huile de soja époxydée . . . . . . . . . . . . 5,0
Phtalate dioctylique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35,0
Hexabromobutène-2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. 10,0
Le mélange est broyé à 166' C sur un broyeur à deux cylindres pendant 5 mn et déchargé du broyeur sous la forme d'une feuille de 1,14 mm d'épaisseur. Des échantillons découpés dans la feuille sont moulés à la presse pour former une feuille de 1,78 mm d'épaisseur.
L'indice limite d'oxygène de cette composition, déterminé par la méthode ASTM D-2863, est égal à 24,1.
Une composition témoin contenant 45 parties de phtalate dioctylique et ne renfermant pas d'hexabromobutène-2 a un indice limite d'oxygène de 22,2.
La combustion de chacun des autres polymères organiques mentionnés dans ce qui précède peut être freinée par l'incorporation dans leur composition d'une quantité de 1,1 ,2,3,4,4-hexabro- mobutène-2 apte à freiner la combustion.
Exemple 3: On a évalué l'aptitude de 1,1 ,2,3,4,4-hexabromobutène-2 à freiner la combustion de polymères aromatiques vinyliques non cellulaires par la méthode d'essai suivante:
La quantité convenable d'hexabromobutène-2 finement divisé est mélangée avec 100 parties en poids d'un polystyrène du commerce. Les mélanges résultants sont extrudés à 170-175 Cen un fil rigide de 3,17 mm à l'aide d'une extrudeuse-mélangeuse. Les fils sont découpés en tronçons de 15,24 cm de longueur et ces échantillons sont soumis à l'essai d'inflammabilité par détermination des valeurs de leur indice limite d'oxygène d'après la méthode d'essai ASTMD-2863 mentionnée ci-dessus. Des échantillons extrudés à partir des mêmes résines, mais ne contenant pas d'additifs freinant la combustion, sont utilisés comme témoins.
Les polymères utilisés, les quantités ajoutées d'agent freinant la combustion et les résultats obtenus ressortent du tableau:
Polymère Quantité Indice
d'hexabromobutène-2 limite
(parties par 100 parties de résine) d'oxygène
Polystyrène 25 27,5
(Styron Q 4347,1) 10 23,1
0 17,7
Terpolymère acrylonitrile/butadiène/styrène 25 23,3
(Cycolac T) 10 21,0
0 18,1
Exemple 4:
L'aptitude du 1,1 ,2,3,4,4-hexabromobutène-2 à freiner la combustion d'une mousse de polystyrène a été éprouvée dans l'essai suivant:
La quantité convenable d'hexabromobutène-2 finement divisé est mélangée avec 200 parties de granules d'un polystyrène apte à subir une expansion, jusqu'à ce que les granules soient enrobés uniformément d'hexabromobutène-2.
Les granules enrobés sont extrudés en torons ayant un diamètre de 0,635 mm et les torons sont découpés en pastilles de 2,54 mm de longueur. Les pastilles sont soumises à une expansion à la vapeur d'eau en donnant des granules sensiblement sphériques de 2,03 mm de diamètre qui sont ensuite placés dans des moules chauffés à la vapeur et soumis à une expansion pour produire des blocs d'essai ayant un poids spécifique de 16,1 à 32,2 g/dm3. Les blocs sont découpés en échantillons et ces derniers sont évalués par des méthodes d'essai classiques. Les échantillons qui contiennent 0,6 ou plus de 0,6% d'hexabromobuténe-2 sur la base du poids de la composition ont de bonnes propriétés d'auto-extinction.
La combustion de chacun des autres polymères aromatiques vinyliques indiqués ci-dessus peut être freinée par l'incorporation, dans leur composition, d'une quantité de 1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 apte à freiner la combustion.
Exemple 5:
L'essai suivant a été utilisé pour estimer l'aptitude du 1,1,2,3,4,4-hexabromobuténe-2 à freiner la combustion d'une mousse flexible de polyuréthanne:
On mélange la quantité convenable d'hexabromobutène-2 avec 200 parties de diadipate de poly(diéthylèneglycol), polyester à terminaison hydroxy dont l'indice d'hydroxyle est égal à 58,4 (polyester III de Tenneco). Le mélange obtenu est formulé avec 2,4 parties d'un agent tensio-actif du type silicone (La532), 0,60 partie de n-hexadécyldiméthylamine (B-16), 0,70 partie de Néthylmorpholine, 0,50 partie de siliconamine (Niax NES), et 7,2 parties d'eau.
Ce mélange est homogénéisé à l'aide d'un mélangeur à grande vitesse puis additionné de 0,10 partie d'un mélange à 1:1 d'octoate stanneux et de phosphate de tricrésyle, et l'homogénéisation est poursuivie pendant 30 s. On ajoute ensuite 88,2 parties (0,507 équivalent de NCO) de diisocyanate de toly lène (80% d'isomère 2,4 et 20% d'isomère 2,6) et, après homogénéisation pendant 5 s, on verse le mélange dans un moule de 20,32 x 20,32 x 20,32 cm et on le laisse monter.
On fait mûrir la mousse résultante dans un four à circulation d'air à 150 C C pen- dant 5 mn, on la découpe en échantillons de 15,24 cm x 5,08 cm x 1,3 cm et on éprouve leur inflammabilité, conformément à la méthode d'essai d'inflammabilité des mousses et des feuilles de matière plastique ASTM-1692-68T. Les résultats obtenus sont récapitulés sur le tableau I. A des fins de comparaison, on a inclus dans les essais une mousse ne contenant pas d'agent freinant la combustion et une mousse contenant un agent du commerce.
Tableau I
Agent freinant Parties par 100 parties Formation de la mousse Essais d'infíammabilité
la combustion de polyol
Temps Temps Estimation * Longueur Vitesse
de crémage de montée de combustion de combustion
(s) (s) (cm) (cm/mn) I,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 5 4-5 76 C 4,5 1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 10 4-5 119 AE 4,8 4,2 1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 15 4-5 84 AE 3,0 4,8
Phosphate de tris-(l,3-dichloropropyle) 8 4-5 70 AE 8,5 6,0
Néant 4-5 75 C 10,0
*C = Combustion libre
AE = Auto-extinction
Ces résultats démontrent qu'à la concentration de 5 parties par 100 parties de polyol, l'hexabromobutène-2 réduit notablement la vitesse de combustion d'une mousse flexible de polyuréthanne.
A la concentration de 10 parties par 100 parties de polyol, la mousse de polyuréthanne devient auto-extinguible. A cette concentration, l'hexabromobutène-2 freine mieux la combustion que le phosphate de tris-(l,3-dichloropropyle), qui est un composé utilisé de façon classique dans l'industrie des mousses flexibles.
Exemple 6:
La méthode d'essai suivante a été utilisée pour éprouver l'aptitude du 1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 à freiner la combustion d'une mousse flexible de polyétherpolyuréthanne.
La quantité correcte d'hexabromobutène-2 finement broyé (90% de particules inférieures à 47 ) est mélangée avec 200 parties d'un polyéther dont l'indice d'hydroxyle est égal à 56 (Polyol LG-56). Le mélange résultant est formulé avec 2,5 parties d'un agent tensio-actif siliconé (DC 192), 3 parties de triéthylénediamine (Dabco 33-LV) et 7,4 parties d'eau. Ce mélange est homogénéisé pendant 1,5 mn, additionné de 0,50 partie d'octoate stanneux et l'homogénéisation est poursuivie pendant 30 s.
Ensuite, on ajoute au mélange 98,4 parties de diisocyanate de tolylène (80% d'isomère 2,4 et 20% d'isomère 2,6) et, après homogénéisation pendant 5 s, on verse le mélange dans un moule et on le laisse monter. Les mousses résultantes sont mûries dans un four à circulation d'air à 1500C pendant 5 mn, puis découpées en échantillons de 15,2 cm x 5,08 cmx 1,3 cm qui sont soumis à l'essai d'inflammabilité ASTM-1697-68T.
Les résultats obtenus sont reproduits sur le tableau II:
Tableau II
Agent freinant Parties par 100 parties Essais d'inflammabilité
la combustion de polyol
Estimation * Longueur Vitesse
de combustion de combustion
(cm) (cm/mn)
1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 5 AE 7,4 7,6
1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 15 AE 8,2 7,5
Phosphate de tris-(1,3-dichloropropyle) 10 C 7,3
25 AE 4,2 6,3
Néant C 11,1
* C = Combustion libre
AE = Auto-extinction
Exemple 7:
On prépare une série de peintures au latex d'acétate polyvinylique en chargeant les ingrédients suivants à la température ambiante dans un appareil Szegvari de broyage en fines particules, dans l'ordre indiqué:
Parties en poids Eau . . . . 25,0
Lécithine du soja . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. 2,0
Tripolyphosphate de potassium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1,0
Ether monoéthylique de diéthylèneglycol . . . . . . . . . . . . . 4,2
Ethylèneglycol. . . . . 13,9
Agent antimousse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,7
Ether alkylarylique tensio-actif . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2,2
Solution aqueuse à 2% de méthylcellulose . . . . . . . . . . . . . . . 91,7
1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 . . . . . . . . . . . . . . Voir tableau I
Bioxyde de titane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112,5
Talc ...... ........... 50,0
Carbonate de calcium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. 20,0 Mica broyé par voie aqueuse . . . . . . . . . 12,5
Eau ..... ....... ..... 66,4
Après avoir été soumis à l'action dispersive du broyeur pendant 20 mn, le mélange est additionné de 0,7 partie d'agent antimousse et de 164,0 parties d'une émulsion aqueuse contenant 55% d'acétate polyvinylique.
Les peintures sont éprouvées par des méthodes d'essai classiques.
Les quantités de 1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 utilisées dans la préparation des peintures et les propriétés physiques de ces dernières sont indiquées sur le tableau III:
EMI7.1
Exemple 8:
On prépare une série de peintures au latex de résine ester acrylique en mélangeant ensemble les ingrédients suivants, à la température ambiante, dans l'ordre indiqué.
Parties en poids
Eau ... . . . .. .. 38,5
Solution aqueuse à 25% du sel de sodium du copolymère d'anhydride maléique et de diisobutylène 9,75 Agent de coalescence . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,75
Ether d'alkyle et d'aryle tensio-actif . . . . . . . . . . . 1,35
Agent antimousse . . . . 0,45 Ethylèneglycol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7,15
Solution aqueuse à 2% d'hydroxyéthylcellulose . . . . . . . . . 38,5
1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 . . . . . . . Voir tableau Il
Parties en poids
Bioxyde de titane . . . . . 125,0
Talc . . . . . . . .38,5
Carbonate de calcium . . . . . . . . . . . . . . . . 72,0
Dispersion aqueuse contenant 65% de copolymère d'ester acrylique . . . . .
. 196,25 (66% d'acrylate d'éthyle, 32,5% de méthacrylate de méthyle et 1,5% d'acide acrylique)
Agent antimousse . . . . 0,45
Eau . . . . . . . . . . . . . 9,65
Diméthyléthanolamine . . . . . . . . . . 0,78
Propylèneglycol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53,0
Tableau III
EMI8.1
Numéro 1 A 1 B 1 C Exemple
de l'exemple comparatif A
Parties en poids d'hexabromobutène-2 dans la formulation indiquée ci-dessus . . 9,0 18,0 36,0 0
Parties en poids d'hexabromobutène-2 sur la base des matières sèches du véhicule 10,0 20,0 40,0
(parties par 100 parties de polymère)
Hexabromobutène-2 dans la peinture (%) . . . . . . 1,54 3,08 6,16
Propriété de la peinturefraichement préparée
Viscosité, unités Krebs . . . . . . . . . . . 76 76 78 76
Finesse, Hegman . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5,0 5,0 4,5 5,0
kg/1 . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1,37 1,38 1,40 1,37
pH. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7,5 7,9 7,5 7,8
Indice de jaunissement . . . . . . . . . . . . . . . 3,4 3,4 3,4 3,4
Brillant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95,5 95,0 95,0 95,4
Taux de contraste . . . . . . . . 0,965 0,970 0,967 0,970
Odeur . . . . . . Correcte Correcte Correcte Correcte
Photosensibilité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Convenable Convenable Convenable Convenable
Stabilité à l'alternance de congélation et de décongélation (5 cycles) . . . . . . Convenable Convenable Convenable Convenable
Propriétés de la peinture aprés un mois à 49" C
Viscosité, unités Krebs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76 76 78 76
pH . . . . . . . . . . . . . . . 7,1 7,1 7,1 7,5
Jaunissement . . . . . . . . . .
. 3,7 4,1 3,7 4,1
Brillant. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95,5 95,4 95,5 95,5
Taux de contraste . . . . . . . . . . . . . . . 0,962 0,969 0,962 0,969
Les quantités de 1,1,2,3,4,4-hexabromobuténe-2 utilisées dans la préparation des peintures et les propriétés physiques de ces peintures sont indiquées sur le tableau IV:
EMI8.2
Il ressort des résultats donnés sur les tableaux III et IV qu'une proportion de 10 à 40 parties d'hexabromobutère-2 sur la base des matières sèches du véhicule peut être incorporée dans des résines acétate polyvinylique et ester acrylique, sans altérer leurs propriétés physiques.
Exemple 9:
Chacune des peintures dont la préparation a été décrite dans les exemples 7 et 8 est coulée en pellicules de 0,15 mm d'épaisseur sur des plaques de verre qu'on laisse ensuite sécher à l'air, à la température ambiante. On découpe les pellicules en échantillons de 5,08 x 15,2 cm dont on détermine l'indice limite d'oxygène d'après la méthode ASTM D-2863. Les résultats obtenus sont reproduits sur le tableau V:
EMI8.3
Les résultats indiqués sur le tableau V démontrent que le 1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 freine notablement la combustion des pellicules de peinture à base d'une résine acétate de polyvinyle et d'une résine ester acrylique.
Le 1,1,2,3,4,4-hexabromobutène-2 freine également la combustion de chacun des autres types de compositions de revêtement dont la définition est donnée dans le présent mémoire.