CH596969A5 - Biocide for timber, active against insects and fungi - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Holzbiozid und auf dessen Verwendung zur Herstellung von Holzschutzmitteln, die geeignet sind, Holz und Holzwerkstoffe gegen die Zerstörung durch Pilze und Insekten zu schützen. Es ist bekannt, dass organische Zinnverbindungen, wie Tributylzinnoxid oder Triphenylzinnacetat, fungizide Eigenschaften besitzen. Chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlor diphenyltrichloräthan, Hexachlorcyclohexan oder Endosulfan, besitzen gute insektizide Wirksamkeit, jedoch keine oder nur sehr unbefriedigende fungizide Wirkung. Es wurde nun gefunden, dass die fungizide Wirksamkeit der organischen Zinnverbindungen durch die gemeinsame Anwendung mit Endosulfan beträchtlich gesteigert werden kann. Gegenstand der Erfindung ist somit ein Holzbiozid, bestehend aus einer Mischung im Gewichtsverhältnis von 1:5 bis 1:20, vorzugsweise 1:1 bis 4:2 von a) Endosulfan [a,ss,1,2,3,4,7,7-Hexachlorbicyclo- (2,2,1)-hepten-(2)-bisoxomethylen-(5,6)-sulfit] und b) Tributylzinnoxid, Tributylzinnfluorid, Triphenylzinnacetat oder einem Gemisch davon. Die Wirkung der erfindungsgemässen Mischung auf holzverfärbende oder holzzerstörende Pilze ist wesentlich grösser als die der organischen Zinnverbindung allein, obwohl die Mischungskomponente Endosulfan allein keine Wirkung auf das Wachstum der Pilze zeigt. Diese Wirkungssteigerung der organischen Zinnverbindungen ist auf einen Synergismus beider Wirkstoffe zurückzuführen. Die fungiziden Eigenschaften von Wirkstoffen werden durch den Nährbodentest ermittelt. Abgestufte Wirkstoffmengen werden dazu in den Nährboden eingearbeitet. Die Nährböden werden mit den Testpilzen (Ascomyceten und Basidiomyceten) infiziert und bebrütet. Die Zusätze, bei denen das Wachstum der Testpilze völlig gehemmt wird, sind die minimalen Hemmstoffkonzentrationen (MHK-Werte). Die folgende Tabelle enthält diese Werte, in Gew. % der Gesamtmenge, wobei TL für Gewichtsteile steht: 1 2 3 4 5 6 7 8 Tributylzinnoxyd (TBTO) 0,005 0,002 0,002 0,002 0,001 0,005 0,001 0,005 Triphenylzinnacetat (TPTA) 0,03 0,01 0,03 0,1 0,01 > 1 0,1 0,1 Endosulfan (ES) > 1 > 1 > 1 > 1 > 1 > 1 > 1 > 1 Mischung 1 Teil TBTO + 1 Teil ES 0,001 0,0005 0,001 0,0005 0,0005 0,001 0,0005 0,001 Mischung 1 Teil TPTA + 1 Teil ES 0,005 0,005 0,001 0,0005 0,005 0,1 0,05 0,05 Mischung 1 Teil TBTO + 4 Teile ES 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,005 0,002 0,002 Mischung 1 Teil TPTA + 4 Teile ES 0,002 0,005 0,005 0,01 0,01 0,1 0,05 0,05 Testpilze: : 1. Alternanz consortiale 2. Auriobasidium pullulans 3. Aspergillus niger 4. Penicillium funiculosum 5. Chaetomium globosum (Moderfäule) 6. Coniophora puteana (Kellerschwamm) 7. Lenzites abietina (Tannenblättling) 8. Poria monticola (weisser Porenschwamm) Die erfindungsgemässe Mischung zeigt weit bessere MHK Werte als die verwendeten Einzelkomponenten. TBTO hat z. B. bei Alternaria consortiale einen MHK-Wert von 0,005 %. Die Mischung von TBTO mit ES im Gewichtsverhältnis von 1 :1 lässt rechnerisch einen MHK-Wert von 0,01 Gew. % erwarten. Der tatsächliche Wert liegt jedoch bei 0,001 Gew. %, was einer Wirksamkeitssteigerung von 1000% entspricht. Bei einem Mischungsverhältnis von ES: TBTO von 4: 1 sollte der MHK-Wert bei 0,025 Gew. % liegen. Gefunden wurden 0,001 Gew.%. Auch bei der Untersuchung der erfindungsgemässen Mischung nach DIN 52 176 (Klötzchentest) wird die synergistische Steigerung der Wirksamkeit deutlich. Bei dieser Prüfung werden Kiefernsplintholzklötzchen mit Lösungen getränkt, die abgestufte Wirkstoffmengen enthalten. Die Klötzchen werden 3 Monate lang dem Angriff der holzzerstörenden Pilze ausgesetzt. Die Grenzwerte der Wirksamkeit werden durch zwei Zahlen ausgedrückt. Die höhere Zahl stellt die niedrigste Konzentration in Gew. % dar, bei der kein Angnff mehr erfolgt. Die niedrigere Zahl gibt die Konzentration an, bei der gerade noch eine Holzzerstörung nachweisbar ist: Coniophora Lentinus Poria puteana lepideus monticola Tributylzinnoxid 0,04-0,1 0,0063-0,016 0,0025-0,0063 Endosulfan wirkungslos wirkungslos wirkungslos Mischung 1 : 1 0,025-0,04 0,004-0,01 unter 0,001 Mischung 1:3 0,04-0,1 0,004-0,01 0,0025-0,0063 Tributylzinnfluorid 0,04-0,1 0,001-0,0025 0,0025-0,0063 Mischung 1:1 0,025-0,04 unter 0,001 0,001-0,0025 Die Steigerung der Wirksamkeit war nicht zu erwarten, zumal Endosulfan offensichtlich keine fungizide Wirkung zeigt. Sie ist jedoch von grosser praktischer Bedeutung und eröffnet die Möglichkeit, die Anwendungskonzentrationen der Organozinnverbindungen herabzusetzen. Dies ist sowohl wegen der Giftigkeit dieser Wirkstoffgruppe als auch aus wirtschaftlichen Gesichtspunkten von wesentlicher Bedeutung. Auch eine längere Schutzdauer, die mit der Anwendung des erfindungsgemässen Mittels gegeben ist, ist von wesentlicher praktischer Bedeutung. Die Anwendung des erfindungsgemässen Mittels kann in bekannter Weise erfolgen, indem z. B. Anstrichstoffe für Holz damit versetzt werden. Der einfachste Weg besteht darin, die Wirkstoffkombination in Benzin zu einer Konzentration von 0,1-5 Gew. % zu lösen und damit Holzteile zu streichen, zu spritzen oder durch Eintauchen zu behandeln. Anstrichmittel mit einem erfindungsgemässen Wirkstoffgehalt können auch mit filmbildenden Materialien, Kunst- oder Naturharzen, Ölen oder Wachsen versetzt werden, so dass damit die in der Praxis allgemein üblichen Grundiermittel erhalten werden. Auch wässrige Anwendungsformen sind möglich, wobei geeignete Hilfslösungsmittel oder Emulgatoren für eine gute Wirkstoffverteilung sorgen müssen. Die Wirkstoffkonzentration kann im Bereich von 0,1-5 Gew. % schwanken und wird nach den Erfordernissen ausgewählt. Die nachstehenden Teil- und Prozentangaben sind gewichtsmässig. Beispiel 1 20 Teile Endosulfan und 10 Teile Tributylzinnoxid werden in 70 Teilen Testbenzin gelöst. Dieses Wirkstoffkonzentrat wird verwendet, um fertige Holzschutzmittel fungizid einzustellen. Die Zusatzmengen werden so gewählt, dass der Gehalt an Wirkstoff zwischen 0,1 und 5% liegt. Beispiel 2 Eine hochsiedende Benzinfraktion (Sdp. 180-200"C) wird mit 0,6 Gew.-Teilen Endosulfan, 0,9 Teilen Triphenylzinnacetat und 0,5 Teilen Tributylzinnoxid versetzt. Diese Mischung dient zum Anstrich von Bauholz. Durch den hohen Siedepunkt des Lösungsmittels wird eine gute Penetration und eine langanhaltende Wirksamkeit erzielt. Beispiel 3 Zum Schutz von frischem Schnittholz wird eine Mischung von 75 Teilen Butylglykol, 24 Teilen Wasser, 0,5 Teilen Tributylzinnoxid und 0,5 Teilen Endosulfan hergestellt. Mit dieser Mischung werden frisch gefällte und geschälte Bäume gegen einen Primärbefall von Pilzen geschützt. Gleichzeitig bewirkt die Verwendung von Endosulfan einen Schutz gegen Insektenbefall. Beispiel 4 Eine lösungsmittelhaltige Holzlasur hat folgende Zusammensetzung: Gewichtsteile Tallölalkydharzlösung 50 %ig 50 Lasur-Pigmente 2 Benzin-Kohlenwasserstoffe Kp ca. 200 C 47 Siccative 0,2 Hautverhinderer 0,2 Antiabsetzmittel 0,6 Diese Holzlasur wird mit 5 Teilen des in Beispiel 1 angegebenen Wirkstoffkonzentrats versetzt. Dieses Mittel dient dem Anstrich von Holzverschalungen, Fensterrahmen, Türen usw. Beispiel 5 Eine wasserverdünnbare Einlassgrundierung der Zusammensetzung: Gewichtsteile Kunstharz, neutralisiert, 60% 38 Butylglykol 50 Wasser 10 Tributylzinnoxid 1 Endosulfan 1 besitzt hervorragende Tiefenwirkung. Damit behandeltes Bauholz wird gegen die Zerstörung durch Pilze und Insekten geschützt. Beispiel 6 Ein wasserverdünnbarer Holzschutzlack, zusammengesetzt aus: Gewichtsteile Kunstharz, mittelölig, wasserverdünnbar, 75 %ig 20 Eisenoxid 2 Verlaufmittel 0,5 Siccative 0,3 Triäthylamin 3,2 Isopropylalkohol 9,0 Bläueschutzmittel 1,0 Wasser 64,0 dient zum Oberflächenschutz gegen den Befall durch Pilze und Insekten. Diesem Holzschutzlack wird ein Gewichtsteil Holzschutzbiozid zugesetzt, bestehend aus 0,6 Teilen Tri butylzinnfiuorid und 0,4 Teilen Endosulfan.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHEI. Holzbiozid, bestehend aus einer Mischung im Gewichtsverhältnis von 1 :5 bis 20:1 von a) Endosulfan [a,ss,1,2,3,4,7,7-Hexachlorbicyclo-(2,2, 1)- hepten- (2)-bisoxomethylen-(5,6)-sulfit] und b) Tributylzinnoxid, Tributylzinnfluorid, Triphenylzinnacetat oder einem Gemisch davon.II. Verwendung eines Holzbiozids gemäss Patentanspruch I zur Herstellung von Holzschutzmitteln.UNTERANSPRÜCHE 1. Holzbiozid gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente b) Tributylzinnoxid (Hexa-nbutyl-distanoxan) ist.2. Holzbiozid gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es die Komponenten a) und b) in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 4:1 enthält.
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| FR2268610A1 (de) | 1975-11-21 |
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