CH603751A5 - Yellow-navy blue azo dyestuffs - Google Patents

Yellow-navy blue azo dyestuffs

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CH603751A5
CH603751A5 CH1492576A CH1492576A CH603751A5 CH 603751 A5 CH603751 A5 CH 603751A5 CH 1492576 A CH1492576 A CH 1492576A CH 1492576 A CH1492576 A CH 1492576A CH 603751 A5 CH603751 A5 CH 603751A5
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alkoxy
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CH1492576A
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Eckart Dr Schleusener
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Sandoz Ag
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Description


  
 



   Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung neuer Azo-Dispersionsfarbstoffe, deren Kupplungskomponente einen Halogenallyloxycarbonylalkylaminorest tragen.



   Die neuen Farbstoffe entsprechen der Formel I
EMI1.1     
 worin D den Rest einer in der Chemie der Dispersionsfarbstoffe üblichen Diazokomponente, K gegebenenfalls weitere Substituenten tragendes   1 ,4-Pheny-    len oder 1.4-Naphthylen, R1 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkenyl oder eine Gruppe der Formel
EMI1.2     
 R2 geradkettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes Alkylen, R3 und   R@3    das eine Wasserstoff, das andere Fluor, Chlor, Brom oder Jod und R4 Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, wobei an das Molekül nur in der Chemie der Dispersionsfarbstoffe übliche Substituenten, einschliesslich eine gegebenenfalls weitere Substituenten tragende Phenylazogruppe, gebunden sind.



   Vorzugsweise haben die Symbole in Formel I, unabhängig voneinander, die folgenden Bedeutungen: D Phenyl, das 1,2,3 oder 4 Substituenten trägt, darunter keinen oder bis zu vier aus der Gruppe Chlor, Brom, Jod und keinen, einen oder zwei aus der Gruppe Nitro, Cyan, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy und C1-2-Alkylsulfonyl und/oder keinen oder einen aus der Gruppe Formyl, C1-2-Alkyl-carbonyl, C1-2-Alkoxy-carbonyl, Benzoyl, Phenyl-C1-2-alkyl-carbonyl, Phenoxycarbonyl, Rhodan, Phenylsulfonyl, Toluylsulfonyl, Aminosulfonyl, C1-2-Alkyl-oder Di-(C1-2-alkyl)-aminosulfonyl, Phenylaminosulfonyl, N-C1-2-Alkyl-N-phenylaminosulfonyl, Aminocarbonyl, C1-2-Alkyl- oder Di-(C1-2-alkyl)-aminocarbonyl, N-C1-2-Alkyl-N-phenylaminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Phenyl, C2-3-Alkanoylamino und Phenylazo,

   worin der Phenylkern bis zu 3 Substituenten tragen kann und zwar bis zu 3 Chlor oder Brom und/oder bis zu   nvei    Methyl,   Cl-2-Alkoxy,    Cyan und/oder Nitro, Thienyl, das 1: 2 oder 3 Substituenten trägt, darunter keinen, einen oder zwei aus der Gruppe Chlor, Brom, Nitro, Cyan und Methyl und/oder keinen oder einen aus der Gruppe Phenyl, C2-3-Alkanoyl und C1-2-Alkoxy-carbonyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzisothiazolyl, das bis zu   z vei    Substituenten tragen kann, darunter keinen, einen oder zwei aus der Gruppe Chlor, Brom, Nitro und Cyan und/oder keinen oder einen aus der Gruppe Methyl, Rhodan, Aminosulfonyl, C1-2-Alkylaminosulfonyl, Di-(C1-2-alkyl)aminosulfonyl, Phenylaminosulfonyl,

   N-C1-2-Alkyl-N-phenylaminosulfonyl und   Cl-2-Alkylsulfonyl,    ein Radikal der Formel
EMI1.3     

EMI1.4     
 a Wasserstoff,   Cl-2-Alkyl,    Cyanäthyl, Phenyl, Chlor- oder Bromphenyl oder Toluyl,   b Cl-2-Alkyl,      Cl-2-Alkoxy,      Cl-2-Alkylmercapto,    Cyanmethyl, Phenyl,   Clw-Alkoxy-carbonyl,    Aminocarbonyl, C1-2-Alkyl-aminocarbonyl, Di-(C1-2-alkyl)-aminocarbonyl oder N-C1-2-Alkyl-N-phenylaminocarbonyl, c Cyan oder   Cl-2-Alkoxy-carbonyl,    d und d' unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyan, Nitro, Carboxyl,   Cl-2-Alkyl-carbonyl,      Cl-2-Alkoxy-carbonyl,    Benzoyl oder Phenoxycarbonyl,   Cl-2-Alkylsulfonyl,      Cl-2-Alkoxysulfo-    nyl,

   Phenylsulfonyl oder Phenoxysulfonyl, e Wasserstoff,   Cl-2-Alkyl,    Phenyl,   Cl-2-Alkyl-carbonyl,    Cl-2 Alkoxy-carbonyl, Benzoyl, Phenoxycarbonyl,   Cl-2-Alkylsulfo-    nyl,   Cl-2-Alkoxysulfonyl,    Phenylsulfonyl, Phenoxysulfonyl, Mono- oder   Di-Cl-2-alkylamino-carbonyl,    Phenylaminocarbonyl oder N-C1-2-Alkyl-N-phenylaminocarbonyl;

   insbesondere ist D Phenyl, das bis zu drei Substituenten trägt, darunter bis zu zwei aus der Gruppe Chlor, Brom, Jod, Nitro, Cyan, Methyl, Trifluormethyl und/oder Methoxy und/oder einen aus der Gruppe   Cl-2-Alkylsulfonyl,    Phenylsulfonyl, Toluylsulfonyl, Aminosulfonyl,   Cl-2-Alkyl-    oder   Di-(C1-2-    alkyl)-aminosulfonyl, Phenylaminosulfonyl,   N-Cl-2-Alkyl-N-    phenylaminosulfonyl, Rhodan und/oder Phenylazo, worin der Phenylkern bis zu 3 Substituenten darunter bis zu zwei Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy und/oder ein Nitro oder Cyan tragen kann, Thienyl, das bis zu drei Substituenten, darunter bis zu zwei Chlor, Brom, Nitro, Cyan und/oder Methyl und/oder einen aus der Gruppe Phenyl, C2-3-Alkanoyl und C1-2-Alkoxycarbonyl tragen kann, Thiazolyl, Isothiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzisothiazolyl,

   das bis zu zwei Substituenten, darunter bis zu zwei Chlor oder Brom und/oder ein Methyl, Cyan, Nitro oder   Cl-2-Alkylsulfo-    nyl tragen kann, ein Radikal der Formel
EMI1.5     
 a   Cl-2-Alkyl,    Phenyl oder Toluyl, b   Cl-2-Alkyl,    Cyanmethyl oder Phenyl, c Cyan oder   Cl-2-Alkoxy-carbonyl,    d und d' unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyan, Carboxyl,   Cl-2-Alkoxy-carbonyl    oder   Ci-2-Alkylsulfonyl,    e Wasserstoff,   Cl-2-Alkyl    oder Phenyl;

   besonders bevorzugt bedeutet D Phenyl, das bis zu drei Substituenten tragen kann, darunter bis zu zwei Chlor, Brom, Jod, Nitro und/oder Cyan und/oder ein Rhodan,   Cl-2-Alkylsulfonyl    oder Phenylazo; K unsubstituiertes 1,4-Naphthylen oder einen Rest der Formel IV  
EMI2.1     
 worin Rs Wasserstoff, Chlor, Brom,   Cl-2-Alkyl    oder C1-2- Alkoxy, R6 Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan, C1-2-Alkyl,   Cl-2-Alkoxy,    Formylamino, C1-4-Alkylcarbonylamino, Chlor- oder Brom-C1-4-alkylcarbonylamino, C1-2-Alkoxy-C1-4-alkyl-carbonylamino, C1-4-Alkoxy-carbonyl-C1-2-alkyl-carbonylamino, C1-4-Alkoxy-carbonylamino, Phenoxy-C1-2-alkyl-carbonylamino, C1-2-Alkoxy-C2-3-alkoxy-carbonylamino.



     C 1-4-Alkoxy-carbonyl-C 1-3-alkylamino-carbonylamino,    Benzoylamino, Phenyl-C1-2-alkyl-carbonylamino, Phenoxycarbonylamino, Phenyl-C1-2-alkoxy-carbonylamino oder   Cl-2-Alkylsulfonylamino    ist, und die genannten Phenylkerne ein oder zwei Chlor, Brom, Jod, C1-2-Alkyl oder ein   Cl-2-Alkoxy    tragen können;

   insbesondere ist K 1,4-Naphthylen oder ein Rest der Formel IV, worin Rs Wasserstoff, Chlor, Brom, C1-2-Alkyl oder Cl-2 Alkoxy, R6 Wasserstoff, Chlor, Brom, C1-2-Alkyl, C1-2-Alkoxy, Formylamino, C1-4-Alkylcarbonyl-amino, Chlor- oder Brom-C1-4-alkyl-carbonylamino, C1-2-Alkoxy-C1-4-alkyl-carbonylamino, Phenoxy-C1-2-alkyl-carbonylamino, C1-2-Alkoxy-C1-4-alkyl-carbonylamino,   C1J-Alkoxy-carbonylamino,      Ci -      2-Alkoxy-C2 -    3-alkoxycarbonylamino,   C t-4-Alkoxy-carbonyl-Ct-3-alkylamino-carbonylamino,    Benzoylamino, Phenyl-C1-2-alkylcarbonylamino, Phenoxycarbonylamino, Phenyl-C1-2-alkoxycarbonylamino oder C1-2-Alkylsulfonylamino ist; als K besonders bevorzugt ist der Rest der obigen Formel   IV.   



  worin Rs Wasserstoff oder C1-2-Alkoxy.



  R6 Wasserstoff, Chlor, Brom, C1-2-Alkyl, C1-2-Alkoxy oder   Ct-2-Alkyl-carbonylamino    ist; R1 Wasserstoff, C2-4-Alkenyl, Chlor- oder Brom-C3-4-alkenyl oder C1-4-Alkyl oder, wenn K ein Radikal der Formel IV ist.



  auch C1-4-Alkyl, das einen Substituenten aus der Gruppe Chlor, Brom, Vinylsulfonyl, Hydroxy, Cyan, C-1-2-Alkoxy.



  Phenyl, Acetyl, Phenoxy, Formyloxy, C2-4-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, C1-2-Alkoxy-carbonyl,   Ci-2-Alkoxy-carbonyloxy,      Ci-      Alkyl    und -Di-(C1-2-alkyl)-aminocarbonyloxy oder ein Hydroxyl und als zweiten Substituenten Chlor, C1-4-Alkoxy, Hydroxy, Phenoxy oder Benzyloxy tragen kann oder eine Gruppe der Formel
EMI2.2     
 insbesondere ist R1 Wasserstoff, C3-4-Alkenyl oder C1-4-Alkyl oder, wenn K der Formel IV entspricht, auch C1-4-Alkyl, das einen Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, Cyan,   Ct-2-    Alkoxy, Formyloxy, C2-4-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, C1-2 Alkoxy-carbonyl und C1-2-Alkoxy-carbonyloxy oder ein Hydroxyl und als zweiten Substituenten Chlor,   Ct-2-Alkoxy.   



  Hydroxy, Phenoxy oder Benzyloxy tragen kann, oder eine Gruppe der Formel
EMI2.3     
 besonders bevorzugt bedeutet R1 Wasserstoff, C3-4-Alkenyl oder C1-4-Alkyl oder, wenn K der Formel IV entspricht, auch C1-4-Alkyl, das einmal durch Hydroxyl,   C2-4-Alkanoyloxy    C1-2-Alkoxy-carbonyl oder C1-2-Alkoxy-carbonyloxy substitu iert sein kann, oder eine Gruppe der Formel
EMI2.4     
   R    geradkettiges C1-4-Alkylen oder eine Gruppe der Formel  CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH3)- oder -CH2CH2-O CH2CH2-, insbesondere ist   R    C1-4-Alkylen und vor allem    1 2-Äthylen;    von R3 und R 3 bedeutet das eine Wasserstoff und das andere Chlor oder Brom; R4 ist vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl.

 

   Das Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel   list    dadurch gekennzeichnet. dass man die Diazoniumverbindung aus einem Amin der Formel II
D-NH2(II) mit einer Verbindung der Formel III
EMI2.5     
 kuppelt.



   Die Herstellung der Kupplungskomponente erfolgt vorzugsweise durch   Kondensation    eines Esters der Formel IV oder V
EMI2.6     
 worin Hal Chlor oder Brom bedeutet, mit einem Amin der Formel VI
H-K-NHR1 (VI) oder durch Kondensation einer Verbindung der Formel VII
EMI2.7     
 oder eines funktionellen Säurederivats, vorzugsweise des Säurechlorids, mit einem Alkohol der Formel VIII  
EMI3.1     

Es ist auch möglich. die Kupplungskomponente der Formel III in einem  Eintopfverfahren  herzustellen, z.

  B. durch Kondensation eines Amins der Formel VI mit Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure. in Gegenwart eines Überschusses des Alkohols der Formel VIII, oder durch Kondensation einer Verbindung der Formel VII mit einem Dihalogenal   kvl    der Formel IX
EMI3.2     
 worin Hal Chlor oder Brom   bedeutet,    vorzugsweise in wasserfreiem Medium. in Gegenwart eines Säureakzeptors, (z. B.



  eines aliphatischen oder heterocyclischen Amins).



   Schliesslich erhält man die Verbindung der Formel III auch in einem  Eintopfverfahren , z. B. durch Kondensation eines Amins der Formel VI mit Acryl- oder   Crotonsäure,gegebe-      nenfalls    in Gegenwart eines Katalysators, z. B. einer Lewissäure oder Eisessig, gegebenenfalls Verdünnen des Reaktionsproduktes mit einem organischen Lösungsmittel und Zugabe des Dihalogenalkyls der Formel IX und eines säurebindenden Mittels.



   Alle diese Kondensationen erfolgen analog zu bekannten, ähnlichen Reaktionen. Der Alkohol der Formel VIII wird ebenfalls analog zu bekannten Methoden. z. B. durch Hydrolyse des Dihalogenalkenyls der Formel IX, hergestellt.



   Häufig ist es möglich, die Farbstoffe durch eine Wärme-, Lösungsmittel- und/oder Mahlbehandlung oder durch Umkristallisation in eine andere, thermisch stabile Modifikation überzuführen. Geeignete Methoden und die dabei erzielbaren Vorteile sind dem Fachmann bekannt.



   Die Verarbeitung der neuen Verbindungen der Formel I zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z. B.



  durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken. Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2   1 /2-acetat,    Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden.



   Man färbt, klotzt oder bedruckt nach an sich bekannten, z. B. dem in der französichen Patentschrift Nr. 1 445   371    beschriebenen Verfahren.



   Die erhaltenen Färbungen besitzen gute Allgemeinechtheiten: hervorzuheben sind die Lichtechtheit, die Thermofixier-, Sublimier- und Plissierechtheit. Sie sind hervorragend nassecht.



   In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel I
Herstellung des Farbstoffs der Formel
EMI3.3     

52,4 Teile   2-Brom-4.6-dinitroanilin    werden in 220 Teile konzentrierter Schwefelsäure eingerührt und auf   lOt    abgekühlt. Zu dieser Suspension werden 18,8 Teile   40tScige    Nitrosylschwefelsäure im Verlaufe von 35 min zugetropft.



   Nach einer Nachrührzeit von 2 Stunden wird die entstandene Diazoniumsalzlösung bei   5-10    in 30 Minuten zu einer Kupplungslösung von 68.1 Teilen 5-Acetylamino-2-äthoxy-N [3 -chlorpropen-(2 )-yloxycarbonyläthyl]-anilin in 180 Teilen Eisessig, unter Kühlung durch direkte Eiszugabe. zugefügt.



  Nach beendeter Kupplung wird mit 1000 Teilen Eiswasser verdünnt, 1 Stunde nachgerührt, der Niederschlag abfiltriert und säurefrei gewaschen. Zur Verbesserung der färberischen Eigenschaften und der Dispersionsstabilität (bei der darauffolgenden Herstellung eines Färbepräparates) wird der Farbstoff erneut in 500 Teilen Wasser verteilt, während 3 bis 5 Stunden bei ca.   90    gerührt, wieder abfiltriert. mit Wasser nachgewaschen und getrocknet.



   Der Farbstoff färbt Polyesterfasermaterial in reinen, marineblauen Tönen mit augezeichneten Echtheiten.



   Die im obigen Beispiel   er vähnte    Kupplungskomponente kann wie folgt hergestellt werden:
In einem Sulfierkolben werden 4 Teile 4-Methoxyphenol, 144 Teile Acrylsäure und 200 Teile Aceton vorgelegt.



  Anschliessend fügt man unter Rühren und bei Aussenkühlung   24()    Teile Triäthylamin so hinzu, dass die Temperatur   50O    nicht übersteigt. Nach der Zugabe von 225 Teilen cis, trans-1.3 Dichlorpropen-l wird 6 Stunden bei   50"    nachgerührt, von dem entstandenen Triäthylaminhydrochlorid abfiltriert und das Filtrat einer Fraktionierung unterworfen, wobei der gewünschte Acrylsäure-3-chlor-propen(2)-ylester in guter Ausbeute bei   73-75"    unter einem Vakuum von 18-19 Torr destilliert.



   35.6 Teile des so erhaltenen Acrylsäureesters werden weiter mit 38.8 Teilen 5-Acetylamino-2-äthoxyanilin, 10 Teilen Eisessig, 0,4 Teilen Zinkchlorid und 0,2 Teilen 4-Methoxyphenol bei   110-115"    während 5-6 Stunden gerührt. Nach dem Abkühlen wird das entstandene 5-Acetylamino-2-äthoxy-N   [3 -chlorpropen(2')-yl-oxycarbonyläthyl]-anilin    in 100 Teilen Eisessig gelöst und kann so direkt zur Farbstoffherstellung verwendet werden.



   ANWENDUNGSBEISPIEL
7 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.



   1 Teil des so erhaltenen Färbepräparates wird mit wenig Wasser angeteigt und die erhaltene Suspension durch ein Sieb einem 3 Teile Natriumlaurylsulfat in 4000 Teilen Wasser enthaltenden Färbebad zugesetzt. Das Flottenverhältnis beträgt 1:40. Man gibt nun 100 Teile gereinigtes Polyesterfa   sermaterial    bei   40-50     in das Bad, gibt 20 Teile eines chlorierten Benzols in Wasser emulgiert zu, erwärmt das Bad langsam     auf 100  und färbt 1-2 Stunden bei 95-100 . Die tief blau gefärbten Fasern werden gewaschen, geseift, erneut gewaschen und getrocknet. Die egale Färbung ist ausgezeichnet licht-, überfärbe-, wasch-, wasser-, meerwasser-, schweiss-, sublimier-,      rauchgas-, thermofixier-, plissier- und permanentpressecht.



  In den folgenden Tabellen sind weitere, analog zu den Angaben im Beispiel 1 herstellbare Farbstoffe und die Nuancen ihrer Ausfärbungen auf Polyesterfasermaterial angegeben.   



     Die Farbstoffe der Formel   
EMI4.1     

EMI4.2     


<tb>  <SEP> 11M <SEP> 80
<tb>  <SEP> c <SEP> O <SEP> s4
<tb>  <SEP> a <SEP> 6E6 <SEP> E <SEP> c! <SEP> e
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<tb> Bsp. <SEP> U <SEP> x <SEP> Rio <SEP> x <SEP> 2 <SEP> RI <SEP> = <SEP> x <SEP> R3' <SEP> x <SEP> Nuance <SEP> der
<tb> NO.

  <SEP> Färbung
<tb>  <SEP> 2 <SEP> -NO2 <SEP> -NO2 <SEP> CI <SEP> -OC2H5 <SEP> -NHCOC2H5 <SEP> H <SEP> CH2CH2 <SEP> CI <SEP> H <SEP> H <SEP> maiineblau
<tb>  <SEP> 3 <SEP> -NO2 <SEP> -NO2 <SEP> J <SEP> -OCH3 <SEP> -NHCOCH2CH2CH2CH3 <SEP> H <SEP> CH2CH2 <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> uuu
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<tb>  <SEP> marineblau
<tb>  <SEP> 5 <SEP> -NO2 <SEP> -NO2 <SEP> -CF3 <SEP> -OC2H5 <SEP> -NHCOCH(CH3)2 <SEP> -CH2-CH= <SEP> CH2 <SEP> CH2CH2 <SEP> E <SEP> Cl <SEP> H <SEP> marineblau
<tb>  <SEP> 6 <SEP> -NO2 <SEP> -CN <SEP> Br <SEP> -CH3 <SEP> -N <SEP> HCOCH3 <SEP> -CH2CH2COOCH2- <SEP> CH2CH2 <SEP> M <SEP> Cl <SEP> H <SEP> blau
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<tb>  <SEP> 7 <SEP> -NO2 <SEP> -CN <SEP> -SO2C2Hs <SEP> H <SEP> -NHCOCH2OC2Hs <SEP> -CH2-CH=CH-CI <SEP> CH2CH2 <SEP> H <SEP> CI 

   <SEP> H <SEP> blau
<tb>  <SEP> 8 <SEP> -NO2 <SEP> b <SEP> CN <SEP> H <SEP> -NHCONHCH2- <SEP> ueOo <SEP> CH2CH2 <SEP> H <SEP> CI <SEP> H <SEP> blau
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<tb>  <SEP> CH3
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<tb> Z <SEP> 2 <SEP> Br <SEP> Br <SEP> H <SEP> -NHCOCH2CH2OC6H5 <SEP> U <SEP> CH2CH2 <SEP> X <SEP> IlrUIII
<tb> 12 <SEP> -NO2 <SEP> -CN <SEP> -SO2-CH3 <SEP> H <SEP> -NHCOCH2CH2CH2CH2OCH3 <SEP> -CH2CH2OH <SEP> CH2CH2 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> blau
<tb> 13 <SEP> -SO2CH3 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -NHCOCH2COOC2Hs <SEP> H <SEP> CH2CH2 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> rot
<tb> 14 <SEP> -NO2 <SEP> -CN <SEP> H <SEP> H <SEP> -NHCOCH2CH2COOCH3 <SEP> H <SEP> CH2CH2 <SEP> H <SEP> CI <SEP> H <SEP> violett
<tb> 15 <SEP> -NO2 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -NMCHO <SEP> -CH2CH2OCHO <SEP> -CH2CH2CH2- <SEP> H <SEP> CI <SEP> H <SEP> rot
<tb> 16 <SEP> -NO2 <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> -NHCOOCH3 <SEP> H <SEP> -CH2-CH(CH3F <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> rot
<tb> x <SEP> -NO2 <SEP> CI <SEP> H <SEP> m <SEP> ZU <SEP> -C2Hs <SEP> 8 <SEP> CP(U <SEP> o <SEP> 0
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   <SEP> U <SEP> E <SEP> o <SEP> U <SEP> H <SEP> -NHCOC6Ifi <SEP> H <SEP> uuuu <SEP> U <SEP> CI <SEP> 8 <SEP> U <SEP> = <SEP> = <SEP> m <SEP> x
<tb> U <SEP> -NO2 <SEP> Cl <SEP> U <SEP> z <SEP> -NHCOCH3 <SEP> -CH2CH2OCOCH3 <SEP> -CH2-CH2- <SEP> o <SEP> o <SEP> o <SEP> rot
<tb> 20 <SEP> -NO2 <SEP> -CN <SEP> Br <SEP> OnUGvUv <SEP> oSooooozoo <SEP> -CH2-CH2- <SEP> H <SEP> o <SEP> Cl <SEP> H <SEP> blau
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<tb> 22 <SEP> -NO2 <SEP> -CN <SEP> Br <SEP> -CH3 <SEP> -OC2Hs <SEP> -CH2CH2COOCH2CH= <SEP> -CH2-CH2- <SEP> H <SEP> 91 <SEP> H <SEP> blau
<tb>  <SEP> CHCI
<tb> 23 <SEP> -NO2 <SEP> -NO2 <SEP> Br <SEP> -OCH3 <SEP> -NHSO2CH3 <SEP> -CH2CH(OH)CH2OCH3 <SEP> -CH2-CH2- <SEP> H <SEP> CI <SEP> H <SEP> marineblau
<tb> x <SEP> C6Hs-N= <SEP> N- <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> -NHCOCH3 <SEP> -CH2CH(OH)CH2Cl <SEP> -CH2-CH2- <SEP> M <SEP> Cl <SEP> H <SEP> scharlach
<tb> 25 <SEP>  l <SEP>   <SEP> H <SEP> -SCN <SEP> H <SEP> -NHCOOC2Hi <SEP> -CH2CH2OCOOC2H5 <SEP> -CH2-CH2- <SEP> X <SEP> Cl <SEP> H <SEP> rot
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<tb>      Tabelle 2      Die Farbstoffe der Formel   
EMI5.1     

EMI5.2     


<tb> rua <SEP> 74
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<tb> 1= <SEP> Z <SEP> esl <SEP> es <SEP> rJ <SEP> cs <SEP> n <SEP> 
<tb>    Tabelle 3      Die Farbstoffe der Formel   
EMI5.3     
   Beispiel R1 R2 R9 R10 R7 R3 R3' R4 Nuance auf No.

  Polyester 32 H -CH2CH2- Br -NO2 -NO2 H Cl H blau 33 H -CH2CH2- Br -CN -NO2 H Cl H blau 34 -C2H5 -(CH2)- Cl -NO2 -NO2 H Br H blau 35 H -CH(CH3)-CH2- J -NO2 -NO2 Br H H blau 36 H -CH2CH2- -SO2CH3 -NO2 -NO2 Br H H blau 37 H -CH2- -SO2CH3 -CN -NO2 H Cl CH3 blau 38 H -(CH2)4- -CN -CN -NO2 Cl H H blau 39 H -CH2CH2-O-CH2CH2- Br -NO2 -NO2 H Cl H blau      Tabelle 4 Die Farbstoffe der
EMI6.1     


<tb> Formel <SEP> N <SEP> R5 <SEP> R
<tb> N=NQ <SEP> N <SEP> 1 <SEP> 0
<tb>  <SEP> so <SEP> s <SEP> 0-C--6H-6
<tb>  <SEP> R
<tb>  <SEP> 6
<tb>  Beispiel R1 R2 R5 R6 R9/R10 Nuance auf   No.    Polyester 40 -CH2-C(Br)= CH2 -CH2CH2- H -NHCOCH3 6-CN rot 41 -CH2CH2-OCOCH3 -(CH2)3- H -CH3 6-SO2CH3- rot 42 -CH2CH2-OC6H5 -CH2CH2- H -NHCOCH3 4,6-di-NO2 blau 43 H -CH2CH2 H -NHCOCH3 4-Cl,6-CN violett 44 N-C4H9 -CH2CH2 -OCH3 -CH3 6-NO2 violett 45 -CH2-CH= CH-CH3 -CH2CH2- H -CH3  <RTI  

    ID=6.2> SCl    rot 46 -CH2-CH= C(Cl)CH3 -CH2CH2- -OCH3 -NHCOCH3 6-SO2NH2 rot 47 H -CH2CH2- -OC2H5 -NHCOCH3 6-SCN violett 48 -CH2CH2-COO-CH2-CH=CHCl -CH2CH2- H -CH3 6-SO2CH3 rot
Tabelle 5
Beispiel Nuance auf    No.    Polyester
EMI6.2     


<tb> C1 <SEP> C9 <SEP> N=N <SEP> N%{H2HC5H <SEP> COOCH <SEP> -CH=CH-Cl <SEP> gelb
<tb> 49 <SEP> Pa='C;I- <SEP> e,HS <SEP> gelb
<tb>  <SEP>  <  <SEP> 2CH2COOCH2aCH=CH-C1
<tb>  <SEP> Cl <SEP> Cl <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb>  <SEP> '9. <SEP> gq,C
<tb> -N:CH, <SEP> - <SEP> CH2-C01{I-CH2-O-C6 <SEP> H5 <SEP> gelb
<tb>  <SEP> NCH <SEP> CII <SEP> COOCH <SEP> -CH=CII-C1
<tb>  <SEP> CF3 <SEP> 22 <SEP> 2
<tb>  <SEP> Ls. <SEP> 
<tb>



  51 <SEP> ll <SEP> zu <SEP> /H <SEP> O <SEP> blau
<tb>  <SEP> O <SEP> NW <SEP> N
<tb>  <SEP> 2 <SEP> S <SEP> ,F <SEP> CH2-CH2-C-OCH2-CH=CH-C1
<tb>  <SEP> NEICOCH3
<tb>  <SEP> CH
<tb> 52 <SEP> t3 <SEP> ---¯--N <SEP> fll21115 <SEP> blau
<tb>  <SEP> NÄH <SEP> zu <SEP> B <SEP> 0
<tb>  <SEP> 2 <SEP> CH <SEP> sll <SEP> N <SEP> NnOr <SEP> N <SEP> li
<tb>  <SEP> 2 <SEP>  <  <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> CO-Cti2-C}i=CH
<tb>  <SEP> NHCOCH3 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> 53 <SEP> C <SEP> e <SEP> N <SEP> HF <SEP> O <SEP> rot
<tb>  <SEP> ¯S <SEP> J <SEP> N=Nt <SEP> 2 <SEP> CH2 <SEP> CH2-C-O-CH2=- <SEP> CH=CH-C <SEP> 1
<tb>    Beispiel Nuance auf No.

  Polyester
EMI7.1     


<tb>  <SEP> N <SEP> -- <SEP> O
<tb>  <SEP> N=NN <SEP> 1
<tb>  <SEP> C <SEP> 6115  <SEP> s <SEP> H-C112-C-O-CH2-C3;CH2 <SEP> rot
<tb>  <SEP> 02P <SEP> s
<tb> 55 <SEP> 2 <SEP> N=M <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 89 <SEP> blau
<tb>  <SEP> · <SEP> Clf2 <SEP> -CH2-C-O-CH2-C=CH2
<tb>  <SEP> Cl
<tb>  <SEP> N <SEP> O
<tb>  <SEP> h <SEP> -- <SEP> -N=EJ <SEP> (o) <SEP> -CH=CII-Cl <SEP> -CH=C-CP <SEP> blau
<tb>  <SEP> OZE' <SEP> S- <SEP> 2
<tb> 56 <SEP> peOOCM3 <SEP> 2
<tb>  <SEP> 11 <SEP> 3C <SEP> C00C1130C2H5 <SEP> 0
<tb> 57 <SEP> ecA <SEP> N=N <SEP> NH-CH2CH2 <SEP> -e¯ <SEP> o <SEP> -CH2 <SEP> -CH=CH-C <SEP> 1
<tb>  <SEP> NHCOCH3
<tb>  <SEP> Cl <SEP> 0
<tb> 58 <SEP> t) > 5 <SEP> J <SEP> EI <SEP> CH2
<tb>  <SEP>  &  <SEP> -,rr" <SEP> =N <SEP> NH-CH2-CH2-C-O-CH2-CH=CH-Cl
<tb>  <SEP> NHCOCH3
<tb>  <SEP> 59 <SEP> 1 <SEP> CH2CH2C <SEP> 1 <SEP> blau
<tb>  <SEP> N=N <SEP> · <SEP>  

   CH2CH2-C-O-CH2-CII=CH-Cl
<tb>  <SEP> Q
<tb>  <SEP> 60 <SEP> 113 <SEP> iI3CN <SEP> CN <SEP> rot
<tb>  <SEP> N <SEP> JlN=N <SEP> N(CH2CH2COOCH2-CH=CH-Cl)2
<tb>  <SEP> C <SEP> 6115 <SEP> NHCOCH
<tb>  <SEP> 3
<tb>  <SEP> 61 <SEP> HOs <SEP> SN=NX <SEP> C2Hg <SEP> -COOCH <SEP> rot
<tb>  <SEP> J <SEP> ll <SEP> t <SEP> CH <SEP> -CH <SEP> -COOCH <SEP> -CH=CH-C <SEP> I
<tb>  <SEP> 11 <SEP> 5C2 <SEP> OOC <SEP> COOC <SEP> 2115 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb>  

Claims (1)

  1. PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Dispersionsfarbstoffen der Formel EMI8.1 worin D den Rest einer in der Chemie der Dispersionsfarbstoffe üblichen Diazokomponente, K gegebenenfalls weitere Substituenten tragendes 1,4-Phenylen oder 1,4-Naphthylen, Rl Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkenyl oder eine Gruppe der Formel EMI8.2 R2 geradkettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes Alkylen, R3 und R'3 das eine Wasserstoff, das andere Fluor, Chlor, Brom oder Jod und R4 Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, wobei an das Molekül nur in der Chemie der Dispersionsfarbstoffe übliche Substituenten, einschliesslich eine gegebenenfalls weitere Substituenten tragende Phenylazogruppe, gebunden sind, dadurch gekennzeichnet,
    dass man die Diazoniumverbindung aus einem Amin der Formel II D-NH2 (II) mit einer Verbindung der Formel III EMI8.3 kuppelt.
    II. Die nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I erhaltenen Verbindungen der Formel 1.
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