CH615217A5 - Hydraulic fluid - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft funktionelle Flüssigkeitsgemische, die befähigt sind, den Verschleiss mechanischer Teile, die mit diesen Flüssigkeitsgemischen in Berührung kommen, zu verhüten und unter Kontrolle zu halten.

Zahlreiche funktionelle Flüssigkeiten sind bekannt und werden für verschiedene Verwendungen eingesetzt. Solche Flüssigkeiten dienen zum Beispiel als Kühlmittel für elektronische Anlagen und Atomreaktoren, Flüssigkeiten in Diffusionspumpen, Schmiermittel, Dämpfungsmittel, Grundlagen für Schmierfette, Flüssigkeiten zur Kraftübertragung und hydraulische Flüssigkeiten, Flüssigkeiten zur Wärmeübertragung, Flüssigkeiten für Wärmepumpen, Kühlflüssigkeiten und als Filtermedien für Klimaanlagen.

Von verschiedenen, der für obige Zwecke eingesetzten funktionellen Flüssigkeiten wurde über Zersetzungen der Flüssigkeit während der Verwendung und Beschädigung mechanischer Teile berichtet, insbesondere von Metallteilen, die mit der Flüssigkeit in Berührung stehen, messbar an einem Gewichtsverlust dieser Teile durch Verschleiss. So wurde über Beschädigungen an hydraulischen Systemen von Flugzeugen, den Lagern von Gasturbinen, den Kontrollsystemen von Düsenantrieben, den Lagern von Dampfturbinen und Kontrollsystemen von Dampfturbinen, elektrohydraulischen Kontrollsystemen und Kontrolleinrichtungen von Raumfahrzeugen berichtet. Auch Materialien wie Glas, «Teflon», «Plexiglas», «Mylar», und aus anderen, nicht-metallischen Materialien hergestellte Teile wurden auf diese Weise beschädigt.

Werden die funktionellen Flüssigkeiten in den hydraulischen Systemen von Luft- und Raumfahrzeugen eingesetzt, so werden dort harte Bedingungen an diese Flüssigkeiten gestellt. Diese hydraulischen Flüssigkeiten müssen nicht nur den harten Verwendungsbedingungen gewachsen sein, sondern auch ver-

615 217

schiedene Feuerschutzvorschriften erfüllen. Die hydraulische Flüssigkeit muss ferner im hydraulischen System während längerer Zeiträume arbeiten, ohne dass merkliche Beschädigung an den verschiedenen Leitungen, Ventilen, Pumpen und dergleichen, durch welche die Flüssigkeit bei der Verwendung strömt, eintritt.

Die Beschädigungen, die funktionelle Flüssigkeiten in Berührung mit Ventilen und anderen Teilen verursachten, wurde dem Verschleiss oder der Erosion, die in Kontakt mit der funktionellen Flüssigkeit im hydraulischen System auftritt, zugeschrieben. Zu den verschiedenen unerwünschten Resultaten, die derartige Beschädigungen haben können, gehören eine spürbare Abnahme der Festigkeit mechanischer Teile des hydraulischen Systems, zum Beispiel von Pumpen und Ventilen, und eine Veränderung der Geometrie dieser Teile. Solche Veränderungen können im Fall von Pumpen zu einer Abnahme der Pumpleistung, im Fall von Ventilen zu fehlerhaften Betrieb, übermässigem Lecken bis zu Risikofällen führen.

Diese Beschädigungen erfordern teure und zeitraubende frühe Überholung der mechanischen Teile. Von mechanischen Teilen, die mit der funktionellen Flüssigkeit in Berührung stehen, entferntes Metall verunreinigt die Flüssigkeit, führt zu Filterverstopfungen und zusätzlicher Notwendigkeit von Filterersatz und erfordert ferner frühzeitiges Ablassen und Ersatz der Flüssigkeit im System. Durch metallische Verunreinigung kann auch eine Veränderung der physikalischen und chemischen Eigenschaften der funktionellen Flüssigkeit eintreten.

Metallische Verunreinigungen können ferner die Oxida-tionsbeständigkeit einer Flüssigkeit vermindern, wodurch deren Verhalten nachteilig verändert wird. Die metallischen Verunreinigungen in der Flüssigkeit können sich selbst auf verschiedene Weise manifestieren, zum Beispiel durch Viskositätsveränderungen, erhöhte Säurezahl, Niederschlagsbildung, Abnahme der chemischen Beständigkeit und Verfärbungen.

Eine weitere Schwierigkeit bereitet die unvermeidbare Verunreinigung von Flugzeug- und elektrohydraulischen Kontrollsystemen durch chlorierte Lösungsmittel, die zum Reinigen der Systeme und ihrer Teile verwendet werden. Dieses Problem wurde eingehend in Vickers 22. Fluid Power Conference Report, Okt. 1972, Abschn. 4, S. 25-29 diskutiert. Die Verunreinigung durch chlorierte Lösungsmittel vermindert die Lebensdauer funktioneller Flüssigkeiten und beschleunigt Beschädigungen, durch die übermässige innere Leckstellen im hydraulischen System entstehen, die dessen Funktionieren verhindern können. Kein bisher bekanntes Additiv hat die Schwierigkeiten, die auf die Verunreinigung funktioneller Flüssigkeiten durch 5 chlorierte Lösungsmittel zurückgehen, befriedigend überwinden können.

Es wurde nun eine funktionelle Flüssigkeit gefunden, die verbessert ist hinsichtlich geringer Erosionswirkung, erhöhter Beständigkeit gegen Scherkräfte, Oxidation und Wärmeeinwir-io kung, und verbesserte Feuersicherheit besitzt; sie eignet sich insbesondere zur Anwendung in hydraulischen Systemen von Flugzeugen. Gegenstand der Erfindung ist die Einarbeitung einer geringeren Menge bestimmter Ammoniumsalze von Phosphorsäuren in verschiedene Grundgemische funktioneller 15 Flüssigkeiten, wodurch man funktionelle Flüssigkeiten erhält, durch die Beschädigungen der die funktionelle Flüssigkeit umgebenden Metallteile verhütet werden.

Die Ammoniumsalze der Phosphorsäuren, die erfindungs-gemäss zur Einarbeitung in funktionelle Flüssigkeiten geeignet 20 sind, werden durch folgende Formel wiedergegeben:

25

30

I

R

«.R1

i

N - R"

t

R« « »

m

Zm -

worin R, R' und R", die gleich oder verschieden oder miteinander verbunden sein können, Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkaryl oder Aralkyl mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, R'" Alkyl, Aryl, 35 Alkaryl oder Aralkyl mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, X Sauerstoff oder Schwefel, Y' und Y" Alkoxy, Alkylthio, Alkyl, Aryl, Alkaryl, Aralkyl, Aryloxy, Arylthio oder Alkaryloxy, Z Sauerstoff oder Schwefel und m die Zahl 1 oder 2 darstellen. Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform ist m die Zahl 1.

Nachfolgend werden typische Ammoniumsalze von Säuren des Phosphors bzw. Ammoniumionen und Phosphorsäureester-Anionen aufgeführt:

40

Ammoniumionen

Phosphorester-Anionen

Dodecyl-trimethyl-ammonium

Hexadecyl-trimethyl-ammonium

Qctadecyl-trimethyl-ammonium

Tridecyl-trimethyl-ammonium

Decyl-trimethyl-ammonium

Didodecyl-dimethyl-ammonium

Methyl-butyl-dodecyl-ammonium

Dimethyl-propyl-dodecyl-ammonium

Dodecyl-ammonium

T rioctyl-ammonium

Dioctyl-methyl-ammonium

Dioctyl-dimethyl-ammonium

Dodecylbenzyl-trimethyl-ammonium

Nonylphenyl-trimethyl-ammonium

Dodecyl-dimethyl-butyl-ammonium

Phenyl-dodecyl-dimethyl-ammonium

Phenyl-trimethyl-ammonium

Benzyl-trimethyl-ammonium

Allyl-tributyl-ammonium

Dimethyl-dodecenyl-ammonium

(ungesättigter Rest R)

T rimethyl-hexadecenyl-ammonium

(ungesättigter Rest R)

Diphenylphosphat

Phenylphosphat (Bis-aminsalz)

Dimethylphosphat

Methylphosphat (Bis-aminsalz)

Methyl-methylphosphonat

Methylphosphonat (Bis-aminsalz)

Diäthylphosphat

Äthylphosphat (Bis-aminsalz)

Dioctylphosphat

Dibenzylphosphat

Diallylphosphat

Methyl-phenyl-phosphat

Bis(octylphenyl)-phosphat

Di-n-dodecyl-phosphat

Diäthyl-dithiophosphat

Di-n-butyl-dithiophosphat

Dibenzyl-dithiophosphat

Diphenyl-dithiophosphat

Bis-(nonylphenyl)-phosphat

Dibutylphosphat

Methyl-octylphosphonat

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4

Ammoniumionen

Phosphorester-Anionen

Heptadecyl-trimethyl-ammonium Trioctyl-methyl-ammonium Methyl-a-naphthyl-phenyl-ammonium

Cyclohexyl-dimethyl-ammonium

5

Methyl-hexadecyl-phosphonat MethyI-tert.-butyl-phosphonat Methyl-carbomethoxymethyl-phosphonat

Hexadecylphosphonat

Nonyl-trimethyl-ammonium

Tris(n-tridecyl)methyl-ammonium

Tris(n-dodecyl)methyl-ammonium

Tris(isooctyl)methyl-ammonium

Dimethylbutylhexadecyl-ammonium

Triäthylmethyl-ammonium

1,3,5-T rimethyl-pyridinium

2-Äthylhexyl-dimethyl-dodecyl-ammonium

Dimethyläthyl-dodecyl-ammonium

Dimethylbutyl-dodecyl-ammonium

Trimethyl-dodecyl-ammonium

Hexadecyl-dimethyläthyl-ammonium

Tris(dodecyl)-butyl-ammonium

T etramethyl-ammonium

Trimethyl-benzyl-ammonium

Trimethyl-tert.-octylphenyl-ammonium

4-AcetyI-N-methyl-pyridinium l-(N,N-Dimethyl)-l-imidazolium

1 -(N,N-Dimethyl)-1 -pyrrazolium

N-Methyl-oxazolium

N-Butyl-chinolinium

N-Methyl-pyrrolium

N,N-Diäthyl-pyrrolidinium

N-Methyl-N-hexyl-piperidinium

N-Methyl-N-butyl-piperidinium

N-Isopropyl-thiazolium

N-Äthyl-N-methyl-phenothiazinium

Pyridinium

N-Methyl-pyridinium.

Jedes dieser Ammoniumionen kann seinerseits mit jedem der Phosphoresteranionen kombiniert werden, wobei man typische, für die Zwecke vorliegender Erfindung geeignete Verbindungen erhält. Besonders bevorzugte Ammoniumsalze von Säuren des Phosphors sind zum Beispiel: Hexadecyl-trimethylammonium-diphenylphosphat Decyl-trimethylammonium-diphenylphosphat Didodecyl-dimethylammonium-diphenylphosphat Dimethyl-propyl-dodecylammonium-diphenylphosphat Dodecyl-ammonium-diphenylphosphat Dodecylbenzyl-trimethylammonium-diphenylphosphat Nonylphenyl-trimethylammonium-diphenylphosphat Phenyl-dodecyl-dimethylammonium-diphenylphosphat Allyl-tributyl-ammoniumdiphenylphosphat

20

5

615217

Trimethyl-hexadecenylammonium-diphenylphosphat

Bis(dodecyl-trimethyl-ammonium)phenylphosphat

Bis(octadecyI-trimethyl-ammonium)phenylphosphat

Bis(phenyl-dodecyl-dimethyl-ammonium)phenylphosphat

Decyl-trimethylammonium-dimethylphosphat

Didodecyl-dimethylammonium-methyl-methylphosphonat

Bis(didodecyl-dimethyl-ammonium)methylphosphonat

Dodecyl-trimethylammonium-dimethylphosphat

Dodecyl-trimethylammonium-dibenzylphosphat

Dodecyl-trimethylammonium-methyl-phenyl-phosphat

Dodecyl-trimethylammonium-bis(nonylphenyl)phosphat

Dodecyl-trimethylammonium-diphenyldithiophosphat

Octadecyl-trimethylammonium-diphenyldithiophosphat

Dioctyl-methylammonium-diphenyldithiophosphat

Phenyl-dodecyl-dimethylammonium-diphenyldithiophosphat

Dodecyl-trimethylammonium-diäthyldithiophosphat

Phenyl-trimethylammonium-diäthyldithiophosphat

Dodecyl-trimethylammonium-diallylphosphat

Dodecyl-trimethylammonium-diphenylphosphat

Didodecyl-dimethylammonium-di-n-dodecylphosphat

Dodecyl-trimethylammonium-di-n-dodecylphosphat

Dioctyl-methylammonium-dioctylphosphat

Trioctylammonium-dioctylphosphat

Phenyl-trimethylammonium-methyl-phenyl-phosphat

Benzyl-trimethylammonium-methyl-phenyl-phosphat

Trimethyl-hexadecenylammonium-methyl-phenyl-phosphat

Bis(trioctyl ammonium)-äthylphosphat

Octadecyl-trimethylammonium-diphenylphosphat

Tridecyl-trimethylammonium-diphenylphosphat

Heptadecyl-trimethylammonium-diphenylphosphat

Nonylphenyl-trimethylammonium-di-n-butyl-dithiophosphat

Benzyl-trimethylammonium-dibenzyldithiophosphat

Hexadecyl-trimethylammonium-dimethylphosphat

Trioctyl-methylammonium-diphenylphosphat

Heptadecyl-trimethylammonium-dimethylphosphat

Tris(n-tridecyl)-methyIammonium-diphenyIphosphat

Tris(n-dodecyl)methylammonium-diphenylphosphat

Tris(isooctyI)methylammonium-diphenylphosphat

Dimethylbutylhexadecylammonium-dibutylphosphat

Triäthylmethylammoniummethyl-methylphosphonat

1,3>5-T rimethylpyridinium-diphenylphosphat

N-Methyl-N-butylpiperidinium-dibutylphosphat

2-Äthylhexyl-dimethyl-dodecyIammonium-diphenylphosphat

Dimethyläthyl-dodecylammonium-diäthylphosphat

Dimethyl-butyl-dodecylammonium-dibutylphosphat

Trimethyl-dodecylammonium-dimethyl-methylphosphonat

Hexadecyldimethyläthylammonium-diäthylphosphat

Tris(dodecyl)butylammonium-dibutylphosphat

Tetramethylammonium-methyl-octylphosphonat

Trimethyl-benzylammonium-methyl-octylphosphonat

Tetramethylammonium-methyl-hexadecylphosphonat

Benzyl-trimethylammonium-methyl-hexadecylphosphonat

Tetramethylammonium-methyl-tert.-butyl-phosphonat

Benzyl-trimethylammonium-methyI-tert.-butyl-phosphonat

Tetramethylammonium-methyl-carbomethoxymethylphosphonat

Benzyltrimethylammonium-methyl-carbomethoxymethylphosphonat

Trimethyl-tert.-octylphenylammonium-diphenylphosphat

Trimethyl-tert.-octylphenylammonium-methyl-methylphosphonat

Trimethyl-tert.-octylphenylammonium-bis(nonylphenyl)phosphat

615217

Tetramethylammonium-bis(nonylphenyl)phosphat Benzyltrimethylammonium-bis(nonylphenyl)phosphat

0

C8H17"C10H21°-""0;ÄCH3 <c6H50)2PV

C8H17 C10H21° C \ /

0

0

■C-f^SCTj (CgH^CgH^PO.,-

C8H17"C10H21°""~\^^CH3 (OH30)(CH3,P02-

0

CH^O-C-^^CH,

(c6h5o)2po2-

0

CH^O-C-^^CH^

(C9H19C6H40)2P0;

0

CH^Q-C-^~^NCH3 (CH^O)(CH3)P02-

Die quaternären Ammoniumsalze von Diestern der Phosphorsäure, die keine N-H-Bindungen aufweisen, können nach der Vorschrift der GB-PS 1 119 015 und nach dem Vorabdruck des Symposium on Deposit, Wear, and Emission Control by Lubricants and Fuel Additives, gehalten vor der Division of Petroleum Chemistry of the American Chemical Society, N. Y. City Meeting, Sept. 1969, S. A-110 hergestellt werden. Zu diesen Methoden gehört:

R^N

+ R'O PCO) (OR").

1. Umsetzung eines Amins mit einem Triester der Phosphorsäure, wobei der Triester das Amin alkyliert. Diese Reaktionen erfolgen gewöhnlich oberhalb 40 bis 60 °C und können unverdünnt oder in alkoholischen Lösungsmitteln durchgeführt werden. Alle flüchtigen Anteile werden dann abdestilliert, wobei das Phosphorsäurediestersalz eines quaternären Ammoniumkations zurückbleibt:

A ->

R-jNR'

e

0P(0) (OR").

R' ist vorzugsweise der Benzyl-, Allyl- oder ein niederer Alkylrest (insbesondere Methyl). R" kann Alkyl, Aryl, Alkaryl, Aralkyl und dergleichen sein.

2. Umsetzung des Phosphorsäurediesters mit einem quaternären Ammoniumhydroxid unter Bildung des Salzes in einer so Neutralisationsreaktion und anschliessende Entfernung des freigesetzten Wassers:

(RO) P(0)(0h). + RjjN (OH)

© e r4n

0P(0)(0R)2

h2o

3. Umsetzung des quaternären Ammoniumhalogenids mit dem Natrium- oder Kaliumsalz des Phosphorsäurediesters und Extraktion des Phosphats mit einem Lösungsmittel wie Aceton zwecks Entfernung von Natrium- oder Kaliumchlorid:

e © © e (R0)o P(0)(0) Na + Ri.N Cl ffi e

RnN 0P(0)(0R)2 + NaCl

60

Die durch hydraulische Flüssigkeiten ausgeübte Erosion wurde im Boeing Scientific Research Laboratories Document D1-82-0847 mit den elektrischen Eigenschaften der Flüssigkeit in Beziehung gesetzt. Es wurde vorgeschlagen, die durch hydraulische Flüssigkeiten verursachte Erosion zu vermindern, indem man in der Flüssigkeit vorhandene ionische Verunreinigungen eliminiert oder indem man die Leitfähigkeit der Flüssiges keit spürbar erhöht.

Beide Erwägungen wurden mit gewissem Erfolg in die Praxis umgesetzt. Dies ist überraschend auf Grund der Tatsache, dass durch Eliminieren ionischer Verunreinigungen die Leitfä

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higkeit tatsächlich vermindert wird. Daher scheint es sich um zwei gegensätzliche Lösungen des Problems der Erosion zu handeln. Neuere Versuche haben gezeigt, dass die Eliminierung ionischer Verunreinigungen durch Filtration durch aktivierten Ton die von einer hydraulischen Flüssigkeit aus Phosphatester erzeugte Erosion vermindert. Es handelt sich hier jedoch um keine praktische Lösung, da die Erosion bald nach Beendigung der Filtration wieder einsetzt. Ausserdem ist eine Filtration im Flugzeug unmöglich.

Es zeigte sich, dass durch den Zusatz von Ammoniumsalzen von Säuren des Phosphors zu verschiedenen Grundflüssigkeiten die durch diese Flüssigkeiten verursachten Zerstörungen wirksam verhütet werden. Leitfähigkeitsmessungen an diesen, die Ammoniumsalze enthaltenden Flüssigkeiten ergaben eine erhöhte Leitfähigkeit. Allerdings ist es noch nicht möglich, die Leitfähigkeit zur Erklärung des Mechanismus oder zur Bewertung der Wirksamkeit der Erosionsinhibitoren heranzuziehen. Die Leitfähigkeit dient zunächst jedoch als gewisses Indiz, obgleich weitere Untersuchungen auf diesem Gebiet erforderlich und wünschenswert sind.

Die Leitfähigkeiten handelsüblicher, auf Phosphatestern aufgebauter hydraulischer Flüssigkeiten für Flugzeuge, die heute auf dem Markt sind, liegen zwischen etwa 0,02 und etwa 0,06 MikroohnrVcm"1.

Funktionelle Flüssigkeiten, denen das Ammoniumsalz der Säure des Phosphors zugesetzt wird, werden vorliegend als Grundflüssigkeiten bezeichnet. Zu diesen gehören, ohne Einschränkung darauf, Ester und Amide von Säuren des Phosphors, Mineralöle und synthetische Kohlenwasserstofföle, Hydrocarbylsilicate, Silicone, aromatische Äther- und Thioät-herverbindungen, chlorierte Biphenyle, Monoester, Dicarbon-säureester, Ester mehrwertiger Hydroxylverbindungen, Polyal-kylenätherglycole und -alkohole und deren Ester.

Die Konzentration der Ammoniumsalze der Phosphorsäuren in der funktionellen Flüssigkeit wird entsprechend dem jeweiligen System und der funktionellen Flüssigkeit so gewählt, dass Verschleiss verhütet und vermindert wird. Es zeigte sich, dass das Ansprechen des Additivs, das heisst die Konzentration des Ammoniumsalzes der Phosphorsäure, die man zur Verhütung und Verminderung von Verschleiss durch die Grundflüssigkeit benötigt, von der verwendeten Grundflüssigkeit bzw. dem Gemisch von Grundflüssigkeiten abhängt.

Bei den zur Durchführung der Erfindung geeigneten Grundflüssigkeiten beträgt die Konzentration an Ammoniumsalzen der Phosphorsäure etwa 0,01 bis etwa 15 Gew.-%. Die bevorzugte Additivkonzentration liegt bei etwa 0,025 bis etwa 5 Gew.-°/o, insbesondere bei etwa 0,1 bis etwa 0,5 Gew.-%. Gegenstand der Erfindung ist daher eine Mischung enthaltend eine funktionelle Flüssigkeit und eine verschleissverhütende Menge eines Ammoniumsalzes von Phosphorsäuren, das heisst einen Zusatz an Ammoniumsalz, der eine zur Verminderung und Verhütung von Verschleiss bewirkende Konzentration ergibt. Die erfindungsgemässen funktionellen Flüssigkeiten können in beliebiger bekannter Weise hergestellt werden, indem man das Additiv einer Grundflüssigkeit einverleibt, wobei vorzugsweise das Ammoniumsalz der Phosphorsäuren der Grundflüssigkeit unter Rühren zugesetzt und solange gerührt wird, bis man eine fliessfähige Mischung erhält.

Wie bereits erwähnt, können in den erfindungsgemässen Mischungen verschiedene Grundflüssigkeiten vorliegen. Geeignete Grundflüssigkeiten werden nachstehend eingehender behandelt:

Die als Grundflüssigkeiten für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeigneten funktionellen Flüssigkeiten können Ester und Amide einer Säure des Phosphors sein, die durch folgende Formel wiedergegeben werden können:

10

0

r-(y)a-p-cyi)c-r2

r,

worin Y Sauerstoff, Schwefel oder den Rest

R.

3 -n-

15 Yi Sauerstoff, Schwefel oder den Rest

-N-

20 und Y2 Sauerstoff, Schwefel oder den Rest

?5

-N-

25 und R, Ri, R2, R3, R4 und R5 Alkyl, Alkoxy, Aryl oder substituiertes Alkyl darstellen, wobei R, Ri, R2, R3, R4 und Rs gleich oder verschieden sein können; a, b und c sind ganze Zahlen von 0 bis 1, und die Summe aus a + b + c beträgt eine Zahl von 1 bis 3.

Im allgemeinen beträgt die Anzahl der Kohlenstoffatome in 30 den Alkylresten 1 bis 30. Zu den Alkylresten gehören auch Cycloalkylreste und Alkyl-substituierte Cycloalkylreste.

Von obigen Resten mit umfasst werden auch Aralkylreste, zum Beispiel der Benzyl-, a-, oder ß-Phenyläthyl-, a,a-Dimethyl-benzylrest und dergleichen, die Alkylanteile mit 1 bis 30 Koh-35 lenstoffatomen aufweisen. Mit umfasst werden ferner der Cyclobutyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptylrest und dergleichen, ferner Alkarylreste wie zum Beispiel der Methylphenyl-, Äthylphe-nylrest und dergleichen. Ausserdem sind mit umfasst Alkoxyal-kylreste wie der Methoxyäthyl-, Äthoxyäthyl-, Butoxyäthyl-, 40 Butoxybutylrest und dergleichen.

Typische Beispiele substituierter Alkylreste sind die Halo-genalkylreste der Formel

GnHal2n+1~mHmG ^Hal^ 2^"

R?

50 worin Hai ein Halogen, m eine Zahl kleiner oder gleich 2n+1 und n eine Zahl von 0 bis 18 und Re und R7 Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod, oder Alkylreste darstellen. Bevorzugte Reste sind solche mit Hai = Fluor. Die halogenier-ten Alkylreste können primär, sekundär oder tertiär sein. 55 Weitere geeignete fluorhaltige Reste sind fluorhaltige Alkoxyalkylreste. Auch können Wasserstoff und Fluor in den beschriebenen Halogenalkylresten durch andere Halogenatome wie Chlor oder Brom ersetzt sein.

Typische Beispiele für Arylreste sind der Phenyl-, Cresyl-60 und Xylylrest, halogenierte Phenyl-, Cresyl- und Xylylreste, in welchen verfügbarer Wasserstoff am Aryl- oder substituierten Arylkern teilweise oder gesamt durch ein Halogen ersetzt ist, der o-, m- und p-Trifluormethylphenyl-, o-, m- und p-2,2,2-Trifluor-äthylphenyl-, o-, m- und p-3,3,3-Trifluorpropylphenyl- und o-, m-65 und p4,4,4-Trifluorbutylphenylrest. Hierzu gehören ferner der Isopropylphenyl-, Butylphenylrest, a-Alkylbenzylphenyl- und a,a-Dialkylbenzylphenylreste, zum Beispiel der a-Methylben-zylphenyl- und a,a-Dimethylbenzylphenylrest.

615217

8

Zu den als Grundflüssigkeiten geeigneten Orthosilikaten gehören Tetraalkylorthosilikate wie die Tetra(octyl)orthosili-cate, Tetra(2-äthylhexyl)orthosilicate und die Tetra(isooc-tyI)orthosilicate und Orthosilicate, bei welchen der Isooctylrest aus Isooctylalkohol aus dem Oxo-Verfahren stammt, ferner die (Trialkoxysilico)trialkyl-orthosilicate, die auch als Hexa-(alkoxy)disiloxane bezeichnet werden, zum Beispiel Hexa(2-äthylbutoxy)disiloxan und Hexa(2-äthyIhexoxy)disiloxan.

Die bevorzugten Tetraalkylorthosilicate und Hexa(alkoxy)disiIoxane sind solche, deren Alkyl- oder Alkoxy-reste 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisen und bei denen die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome im Orthosilicat 16 bis 60 beträgt.

Ausser den genannten Hexa(alkoxy)disiloxanen können auch andere Hexa(alkoxy)disiloxane verwendet werden, bei denen der aliphatische Rest der Alkoxygruppe zum Beispiel aus dem 1-Äthylpropyl-, 1,3-Dimethylbutyl-, 2-Methylpentyl-, 1-Methylhexyl-, 1-Äthylpentyl-, 2-Butylhexyl- oder l-Methyl-4-äthyloctylrest besteht.

Die Orthosilicate und Alkoxypolysiloxane können durch folgende Formel wiedergegeben werden:

Typische Beispiele für Arylreste sind der o-, m- und p-Chlor-phenyl-, o-, m- und p-Bromphenyl-, o-, m- und p-Fluorphenyl-, a,a,a-Trichlorcresyl-, a,a,a-Trifluorcresyl-, o-, m- und p-Cresyl-und Xylylrest.

Als Grundflüssigkeiten geeignete Dicarbonsäureester besitzen die Formel

10

R

20

- 0

0 II

- C -

R

21

0 II

- C - 0 - R

22

Rg - 0

λ

0

1

Si-

I

0

R

10

R

11

(0)

m

0 - X -

I

(0)

R

m

12

worin R20 und R22 Alkyl, substituiertes Alkyl oder Aryl und R21 einen zweiwertigen Alkylen- oder substituierten Alkylenrest darstellen. Sie werden durch Verestern von Dicarbonsäuren wie Adipinsäure, Azelainsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Hydroxybernsteinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure und dergleichen mit Alkoholen wie Butylalkohol, Hexylalkohol, 2-Äthylhe-xylalkohol, Dodecylalkohol, 2,2-Dimethylheptanol, 1-Methyl-cyclohexylmethanol und dergleichen erhalten.

Als Grundflüssigkeiten geeignete Polyester können durch folgende Formel wiedergegeben werden:

(0) - R._ m 13

n

35

worin R8, R9 und Rio, die gleich oder verschieden sein können, Alkyl, substituiertes Alkyl oder Aryl, X Kohlenstoff oder Silizium, m die Zahl 0 oder 1 und n eine ganze Zahl von 1 bis etwa 200 oder mehr darstellen, wobei, wenn X Kohlenstoff bedeutet, m die Zahl 0 und n die Zahl 1 ist und R11, R12 und R13 Wasser- 40 stoff, Alkyl, substituiertes Alkyl oder Aryl darstellen und, wenn X Silizium bedeutet, m die Zahl 1 und n eine ganze Zahl von 1 bis etwa 200 oder mehr bedeuten und Ru, R12 und R13 Alkyl, substituiertes Alkyl oder Aryl darstellen.

Typische Beispiele für substituierte Arylreste sind der o-, m- 45 und p-Chlorphenyl-, o-, m- und p-Bromphenyl-, o-, m- und p-Fluorphenyl-, a,a,a-Trichlorcresyl-, a,a,a-Trifluorcresyl-,

Xylyl- und o-, m- und p-Cresylrest. Typische Beispiele für Alkyl-und Halogenalkylreste sind vorstehend beschrieben.

Die als Grundflüssigkeiten geeigneten Siloxane oder Sili- 50 cone können durch folgende Formel wiedergegeben werden:

0

0 - C - R

2 4

0

CH,

R23— (C-O^-CH2-C - CH2-

CH0

0

C '= 0

R

25

R

26

R

14

R

15

Si

I

R

0

16

R

17

Si !

R

R

n

18

worin Rw, R15, Rie, R17, Ris und Ria jeweils Alkyl, substituiertes Alkyl oder Aryl und n eine ganze Zahl von etwa 0 bis etwa 2000 oder mehr darstellen. Typische Beispiele für Alkyl- und Halogenalkylreste und ihre Anzahl Kohlenstoffatome wurden bereits vorstehend erwähnt. Typische Beispiele derartiger Siloxane 65 sind das Poly(methyl)siloxan, Poly(methyl, phenyl)-siloxan, Poly(methyl, chlorphenyl)siIoxan und Poly(methyl, 3,3,3-triflu-orpropyl)siloxan.

worin R23 Wasserstoff oder einen Alkylrest, Rm und R25 jeweils Alkyl, substituiertes Alkyl oder Aryl, a die Zahl 0 oder 1 und Z die Zahl 1 oder 2 darstellen, wobei, wenn Z 1 ist, R26 Wasserstoff, Alkyl, Acyloxy oder substituiertes Acyloxy bedeutet und, wenn Z 2 ist, Ra> Sauerstoff darstellt. Sie werden erhalten durch „ Verestern von Polyalkoholen wie Pentaerythrit, Dipentaery-19 3 thrit,Trimethylolpropan,TrimethyloläthanundNeopentylgly-col mit Säuren wie Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, n-yaleriansäure, Capronsäure, n-Heptylsäure, Caprylsäure, 2-Äthylhexansäure, 2,2-Dimethylheptansäure und Pelargon-säure. Typische Beispiele für Alkyl-, substituierte Alkyl- und Arylreste wurden vorstehend angegeben.

Weitere, als Grundflüssigkeiten geeignete Ester sind die Monoester.

Eine weitere, erfindungsgemäss geeignete Klasse von Grundflüssigkeiten sind die Polyphenyläther, Polyphenylthioä-ther oder Gemische davon, der Formel

9

615 217

A

worin A, Ai, A2 und A3 jeweils ein Chalcogen mit einer Atomzahl von 8 bis 16, X, Xi, C2, C3 und X4 jeweils Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Halogen, Aralkyl oder substituiertes Aralkyl, m, n und o ganze Zahlen von 0 bis 8 und a die Zahl 0 bis 1 darstellen, unter der Massgabe, dass, wenn a = 0, n die Zahl 1 oder 2 ist. Typische Beispiele für Alkyl- und substituierte Alkylreste sind vorstehend erwähnt. Typische Beispiele derartiger Grundflüssigkeiten sind 2- bis 7-ringige o-, m- und p-Polyphenyläther und deren Mischungen, 2- bis 7-ringige o-, m- und p-Polyphenylthio-äther und deren Mischungen, gemischte Polyphenyläther/Thio-äther-Verbindungen, bei denen mindestens eines der durch A, Ai, A2 und A3 wiedergegebenen Chalcogene sich von den anderen unterscheidet, dihalogenierte Diphenyläther, zum Beispiel 4-Brom-3'-chlordiphenyläther und Bis-phenoxy-biphenyl-Ver-bindungen und Mischungen davon.

Auch Kohlenwasserstofföle einschliesslich Mineralöle aus Erdöl und synthetische Kohlenwasserstofföle sind als Grundflüssigkeiten geeignet. Die physikalischen Eigenschaften funktioneller Flüssigkeiten aus einem Mineralöl werden auf der Grundlage der Anforderungen an das Flüssigkeitssystem ausgewählt, und daher kommen erfindungsgemäss Mineralöle mit einem breiten Bereich der Viskositäten und Flüchtigkeiten in Betracht, zum Beispiel naphthenische, paraffinische und gemischte Mineralöle.

Die synthetischen Kohlenwasserstofföle umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein, durch Oligomerisierung von Olefinen wie Polybutenen erhaltene Öle sowie Öle, die durch säurekatalysierte Dimerisierung und Oligomerisierung mit Aiuminiu-malkylen und Titanhalogeniden als Katalysatoren, oder mit Friedel-Crafts- oder mit Peroxid-Katalysatoren, aus höheren a-Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen hergestellt worden sind.

Auch chlorierte Biphenyle und Terphenyle eignen sich als Grundflüssigkeiten.

Die erfindungsgemässen flüssigen Mischungen können bei der Verwendung als funktionelle oder hydraulische Flüssigkeit noch Säureakzeptoren, Farbstoffe, Stockpunktserniedriger, Verdickungsmittel, Antioxidantien, Antischäummittel, Mittel zum Verbessern des Viskositätsindex wie Polyalkylacrylate, Polyalkylmethacrylate, polycyclische Polymere, Polyurethane, Polyalkylenoxide und Polyester, Schmiermittel, Wasser und dergleichen enthalten.

Die vorstehend beschriebenen Grundflüssigkeiten können auch einzeln oder in Form flüssiger Mischungen, welche zwei oder mehrere Grundflüssigkeiten in variierenden Mengen enthalten, verwendet werden. Die Grundflüssigkeiten können auch zusätzlich zur funktionellen Flüssigkeit weitere flüssige

Komponenten enthalten, die zum Beispiel aus Kohleteerprodukten, Syntheseprodukten und synthetischen Ölen stammen können, zum Beispiel Alkylenpolymere (etwa Polymere des 25 Propylens, Butylens und dergleichen sowie deren Mischungen), Alkylenoxid-Polymere (zum Beispiel Porpylenoxidpolymere) und deren Derivate einschliesslich Alkylenoxidpolymere, die durch Polymerisieren des Alkylenoxids in Gegenwart von Wasser oder Alkohol, zum Beispiel Äthylalkohol, erhalten wurden, 30 Alkylbenzole (zum Beispiel Monoalkylbenzole wie Dodecyl-benzol, Tetradecylbenzol und dergleichen) und Dialkylbenzole (zum Beispiel n-Nonyl-2-äthyl-hexylbenzol), Polyphenyle (zum Beispiel Biphenyle und Terphenyle), halogenierte Benzole, halogenierte (nieder-Alkyl)-benzole und monohalogenierte 35 Diphenyläther.

Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das Ammoniumsalz der Phosphorsäure mit einer Grundflüssigkeit aus Phosphatester vereinigt. Die Grundflüssigkeit besteht dann hauptsächlich aus Trialkylphosphaten, die in Men-40 gen von 50 bis 95 und vorzugsweise von 60 bis 90 Gew.-% vorliegen. Die besten Ergebnisse liefern Trialkylphosphate, deren Alkylreste 1 bis 20, vorzugsweise 3 bis 12 und besonders bevorzugt 4 bis 9 Kohlenstoffatome aufweisen. Die Alkylreste sind bevorzugt geradkettig. Ein einzelnes Triylkylphosphat kann 45 den gleichen Alkylrest in allen drei Stellungen oder ein

Gemisch verschiedener Alkylreste aufweisen. Auch Gemische verschiedener Trialkylphosphate können verwendet werden. Als Grundflüssigkeiten geeignete Trialkylphosphate sind zum Beispiel Tripropylphosphat, Tributylphosphat, Trihexylpho-5o sphat,Trioctylphosphat, Dipropyloctylphosphat, Dibutyl-octyl-phosphat, Dipropyl-hexyl-phosphat, Dihexyl-octyl-phosphat, Dihexyl-propyl-phosphat und Propyl-butyl-octyl-phosphat.

Die Trialkylphosphate können mit Triarylphosphaten oder Alkylarylphosphaten kombiniert werden. Bevorzugte Trialkyl-55 phosphate sindTricresylphosphat.Cresyldiphenylphosphat, Trixylenylphosphat, tert.-Butylphenyl-phenyl-phosphat, Äthyl-phenyl-dicresyl-phosphat oder Isopropylphenyl-diphenyl-phos-phat, Phenyl-bis(4-a-methylbenzylphenyl)-phosphat, Diphenyl-decyl-phosphat, Diphenyl-octyl-phosphat, Methyl-diphenyl-60 phosphat, Butyl-di-cresyl-phosphat und dergleichen. Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform wird eine hauptsächlich Trixylenylphosphat enthaltende Grundflüssigkeit verwendet. Das Triarylphosphat wirkt als Verdickungsmittel für die Trialkylphosphate. Die Menge an Triarylphosphat kann daher zwi-65 sehen 0 und 35 Gew.-% betragen. Die bevorzugte Menge der Triarylphosphate liegt bei etwa 5 bis etwa 30 Gew.-% der Mischung.

Um die angestrebte Viskosität zu erzielen, können dem

615217

10

Gemisch aus Trialkyl- und Triarylphosphat konventionelle polymere Verdickungsmittel oder Mittel zum Verbessern des Viskositätsindex zugesetzt werden. Typische Verdickungsmittel sind Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyäthylenoxide, Polypropylenoxide, Polyester und dergleichen.

Vorzugsweise wird als Verdickungsmittel ein Polyester aus Azelainsäure und einem Diol wie Propylenglycol oder dergleichen in einer Menge von 0,3 bis 20 Gew.-% eingesetzt.

Auch Kombinationen von Antioxidantien und/oder Säure-akeptoren in Mengen von etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-% können der hydraulischen Flüssigkeit zugegeben werden, zum Beispiel Epoxide und/oder Amine. Die Mischung aus 3,4-Epocycyclohe-xylmethyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat und Phenyl-a-naph-thylamin erwies sich als besonders wirksam.

Korrosionsinhibitoren wie Benzotriazol, Chinizarin oder dergleichen können in Mengen von 0,001 bis 0,5 Gew.-% unter sorgfältigem Einmischen zugegeben werden. Auch ein Farbstoff kann in einer Konzentration von 5 bis 20 ppm in konventioneller Weise beigemischt werden. Ferner können wirksame Mengen eines Silicon-Antischäummittels zugesetzt werden, das gewöhnlich in Mengen von 5 bis 50 ppm am wirksamsten ist.

Die erfindungsgemässen funktionellen Flüssigkeiten können bis zu etwa 1 Gew.-% Wasser enthalten. Vorzugsweise wird jedoch die Wassermenge unterhalb 0,6 und besonders bevorzugt unterhalb etwa 0,3 Gew.-% gehalten.

In den folgenden Beispielen beziehen sich sämtliche Teile und Prozentangaben auf das Gewicht, falls nichts anderes gesagt wird.

Beispiel 1

Eine Grundflüssigkeit aus 78,98 Gew.-% Tributylphosphat und 9,70 Gew.-% gemischten Cresyl- und Xylenylphosphaten mit einer Viskosität von etwa 220 Saybolt Universal Sekunden bei 37,8 °C wird mit 9,00 Gew.-% eines Polyester-Verdickungs-mittels («Plastolein 9789», Hersteller Emery Industries) vermischt. Dann werden 1,0 Gew.-% 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat und 1,0 Gew.-% Phenyl-a-naph-thylamin beigemischt. Sodann werden 0,02 Gew.-% Benzotriazol zusammen mit einem konventionellen Farbstoff und Anti-schäummittel in Mengen von 20 bzw. 15 ppm zugemischt. Dann wird Dodecyltrimethylammoniumdiphenylphosphat in verschiedenen Mengen zwischen 0,1 und 0,3 Gew.-°/o beigemischt.

Obige Mischung wurde in einer Vorrichtung getestet, die aus dem Ladeklappen-Ventil einer Boeing 737, der dazugehörigen Vickers axialen Kolbenpumpe und entsprechenden Einrichtungen bestand, die sicherstellen, dass die Vorrichtung nach den Erfordernissen von Abschnitt 10.2 der SAE-Vor-schrift AS 1241, welche die Erosionsbeständigkeit feuersicherer hydraulischer Flüssigkeiten für Flugzeuge betrifft, arbeitet. Die Flüssigkeiten wurden bewertet auf der Basis der Leckver-lust-Zunahme bei geschlossener oder O-Stellung des Ventils. Die Ergebnisse mit Dodecyltrimethylammoniumdiphenylpho-sphat als Zusatz zur hydraulischen Flüssigkeit aus Phosphatester waren wie folgt:

Gew.-%

Leckverlustzu

Leitfähigkeit

Dodecyl-trimethylammo-

nahme (ml/Min/Std) (Micromho/cm)

nium-diphenylphosphat

kein

7,0

0,021

0,1

2,0

0,10

0,3

0,0

0,29

Diese Ergebnisse zeigen, dass durch den Zusatz einer wirksamen Menge an Dodecyltrimethylammoniumdiphenylpho-

sphat zu einer hydraulischen Flüssigkeit aus Phosphatester der Verschleiss des hydraulischen Systems verhütet wird.

Beispiel 2

Ein ähnlicher Erosionstest wurde mit der hydraulischen Flüssigkeit aus Phosphatester gemäss Beispiel 1 und 0,3 Gew.-% Dodecyltrimethylammoniumdiphenylphosphat durchgeführt. Bei diesem Test wurde die Konzentration chlorierter Lösungsmittel allmählich bis zu einem Endwert von 2000 ppm Chlor erhöht.

Gesamtchlor (ppm)

Gesamtversuchs- Leckverlustzeit Zunahme (Std) (ml/Min/Std)

20

40 (Grundwert) 440

275 (als CH3CCI3) 625

444 (als CH3CCI3) 730

938 (als CH3CCI3) 830 2000 (als CH3CCI3 und

CF2CICCI2F) 910

0 0 0 0

25 Dièse Werte zeigen die Nützlichkeit des Dodecyltrimethy-iammoniumdiphenylphosphats zur Verhütung von Verschleiss, den eine mit Chlor verunreinigte hydraulische Flüssigkeit aus Phosphatester dem hydraulischen System zufügt.

30 Beispiel 3

Mit einem bewährten hydraulischen Flüssigkeit aus Phosphatester für Flugzeuge (Boeing Material Spec. 31 IC ) (RMS-311-C), welche durch 1000 ppm Chlor (als 1,1,1-Trichloräthan) verunreinigt war, wurde ein Erosionstest durchgeführt. Nach

35 Ermittlung der Erosionsgeschwindigkeit wurden steigende Mengen der hydraulischen Flüssigkeit aus Phosphatester gemäss Beispiel 1 + 0,3 Gew.-% Dodecyltrimethylammonium-diphenylphosphat der verunreinigten Flüssigkeit zugesetzt. Folgende Werte wurden ermittelt:

40

BMS 311-C Phosphatester enthaltende hydraul. Flüssigkeit t 1000 ppm Chlor als CH3CCI3

Gew.-0/« Phosphatester-Flüssigk.

Leckverlust-Zunahme enthaltend 0,3 Gew.-%

(ml/Min/Std.)

Dodecyltrimethylammonium-diphenyl-

phosphat

kein

6,0

20

6,0

35

0,8

50

0

55

60

Diese Werte illustrieren die Nützlichkeit einer Dodecyltri-methylammoniumdiphenylphosphat enthaltenden Formulierung zum Stoppen des durch die mit Chlor verunreinigte hydraulische Flüssigkeit aus Phosphatester bewirkten Ver-schleisses des hydraulischen Systems.

Beispiel 4

In einem Erosionsversuch ähnlich dem Versuch von Beispiel 1 wurden die Verschleiss verursachenden Eigenschaften 65 der Flüssigkeit gemäss Beispiel 1 vollständig gestoppt durch Zusatz von 0,5 Gew.-% eines gemischten Mono- und Bis-(dode-cylammonium)-methylphosphats. Dieser Versuch illustriert die Nützlichkeit gemischter Mono- und Bis-(dodecylammo-

nium)methylphosphate zum Aufhalten des durch Phosphatester enthaltende Flüssigkeiten in hydraulischen Systemen verursachten Verschleisses. Die Leitfähigkeit betrug vor dem Zusatz Microohm_,/cm_I, danach 0,24 Microohirr'/cm-1.

Beispiel 5

Es wurde ein Gemisch ähnlich dem Gemisch von Beispiel 1 zubereitet. Mit dieser Mischung wurden zwei Formulierungen hergestellt. Die erste enthielt 0,2Gew.-% Dodecyltrimethylam-moniumdiphenylphosphat, die zweite 0,2 Gew.-% Trioctylmet-hylphosphoniumdimethylphosphat. Diese Formulierungen wurden dem in der Boeing Material Spécification 311-C beschriebenen Stabilitätstest unterworfen, wobei folgende Ergebnisse erzielt wurden :

Boeing-Test auf thermische Stabilität:

Testbedingungen: 121 °C; 168 Stunden Versuchsdauer; als Katalysatoren Stahl, Magnesium, Cadmium-platierter Stahl, Kupfer und Aluminium vorhanden.

Viskositätsveränd. Zunahme der (cSt) Säurezahl

Flüssigkeit 37,8 °C 99 °C (mgKOH/g)

Grundgemisch + 0,2 Gew.-%

Dodecyl-trimethylammo-

nium-

diphenylphosphat +0,10

+0,03

0

Grundgemisch + 0,2 Gew.-%

T rioctyl-methylphospho-

nium-dimethylphosphat —1,11

-0,42

1,2

BMS 311-C Spécification

Fehlergrenze +1,0

-0,3

+0,5

H 615217

Diese Werte zeigen, dass Formulierungen mit Dodecyltri-methylammoniumdiphenylphosphat als Additiv bessere thermische und Oxidationsbeständigkeit zeigen als mit Trioctyl-methylphosphoniumdimethylphosphat hergestellte Formulie-5 rungen.

Beispiel 6 (Ausführungsbeispiel 1)

In einem gemäss Beispiel 1 durchgeführten Erosionstest wurde eine hydraulische Polyphenyläther-FIüssigkeit aus io gemischten meta- und para-Pentaphenylentetroxiden, welche 0,2% Bis-(dodecylbenzyltrimethyiammonium)phenyiphosphat enthielt, verwendet, wobei mit dieser Flüssigkeit geringerer Metallverschleiss als mit der gleichen Flüssigkeit ohne den Zusatz an Bis-ammoniumphosphat auftrat.

15

Beispiel 7 (Ausführungsbeispiel 2)

Bei einem nach der Vorschrift von Beispiel 1 durchgeführten Erosionstest ergab eine Flüssigkeit aus etwa 85% eines synthetischen Kohlenwasserstofföls (zum Beispiel Produkt der 20 Royal Lubricants zur Verwendung in hydraulischen Flüssigkeiten MIL-H-83282), 15% Trimethylolpropan-triheptanoat und 0,2 % Didodecyldimethylammoniumdidodecylphosphat weniger Metallverschleiss als die gleiche Grundflüssigkeit ohne das Ammoniumphosphat.

Beispiel 8 (Ausführungsbeispiel 3)

In einem nach der Vorschrift von Beispiel 1 durchgeführten Erosionstest ergab eine Flüssigkeit aus etwa 50% gemischt 3o alkylsubstituiertem Phosphatester, 40% aromatischem Mineralöl (zum Beispiel «NUSO 95», Vertrieb Sun Oil Co.), 10% Pen-taerythrittetraheptanoat und 0,2% Nonylphenyltrimethylam-moniumdioctylphosphat weniger Metallverschleiss als die gleiche Flüssigkeit ohne das Ammoniumphosphat.

G

,1 Blatt Zeichnungen

Claims (15)

1. 615217
2. 2. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass m die Zahl 1 ist.

   2

   PATENTANSPRÜCHE 1. Hydraulische Flüssigkeit, gekennzeichnet durch einen Gehalt an (1) einer den Hauptbestandteil bildenden Grundflüssigkeit, welche Ester oder Amide einer Säure des Phosphors, Mineralöle, synthetische Kohlenwasserstofföle, Orthosilikate, 5 Alkoxypolysiloxane, Silikone, Polyphenyläther, Polyphenyl-thioäther, chlorierte Biphenyle, Dicarbonsäureester einwertiger Alkohole, Monocarbonsäureester einwertiger Alkohole, Monocarbonsäureester mehrwertiger Alkohole oder Gemische davon, Polyalkylenätheralkohole oder deren Ester oder io Gemische davon enthält, und (2) einem Ammoniumsalz einer Phosphorsäure der Formel

   I

   R

   ^R1 >

   -N-R» 1 R' » '

   +

   m

   — m,

   20

   worin R, R' und R", die gleich, verschieden oder miteinander verbunden sein können, Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkaryl oder Aralkyl mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, R'" Alkyl, Aryl, Alkaryl oder Aralkyl mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, X Sauerstoff oder Schwefel, Y' und Y" Alkoxy, Alkylthio, Alkyl, Aryl, Alkaryl, Aralkyl, Aryloxy, Arylthio oder Alkaryloxy, Z Sauerstoff und m die Zahl 1 oder 2 darstellen.
3. 3. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Grundflüssigkeit aus einem Mineralöl, synthetischem Kohlenwasserstofföl, Ester oder Amid einer Phosphorsäure oder Gemische davon besteht, wobei die Ester oder Amide die Formel

   O ir

   MYL-MyiL-KI !

   (Ts)b

   Ri aufweisen, worin Y Sauerstoff, Schwefel oder den Rest b

   -N-

   Yi Sauerstoff, Schwefel oder den Rest
4. 4. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Grundflüssigkeit aus einem Gemisch eines Esters einer Phosphorsäure mit einem Mineralöl besteht.

   ! 4

   25

   30

   35

   Y2 Sauerstoff, Schwefel oder den Rest

   -N-

   und R, Ri, R2, R3, R» und Rs Alkyl, Alkoxy, Aryl oder substituiertes Alkyl und a, b und c ganze Zahlen von 0 bis 1 bedeuten, wobei die Summe aus a + b + c eine Zahl von 1 -3 beträgt.
5. 5. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 3, dadurch

   40

   45

   50

   55

   60

   65

   gekennzeichnet, dass die Grundflüssigkeit aus einem Gemisch eines Esters einer Phosphorsäure mit einem synthetischen Kohlenwasserstofföl besteht.
6. 6. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Ester einer Phosphorsäure Trial-kylphosphate, Triarylphosphate, Alkarylphosphate, Aralkyl-phosphate oder Gemische davon enthält.
7. 7. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Ester einer Phosphorsäure ein Gemisch aus Trialkylphosphaten und Triarylphosphaten enthält.
8. 8. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie 50 bis 90 Gew.-°/o Trialkylphosphate und bis zu 50 Gew.-% Triarylphosphate enthält.
9. 9. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 7, gekennzeichnet durch ein Verdickungsmittel.
10. 10. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie das Ammoniumsalz in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-% enthält.
11. 11. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie das Ammoniumsalz in einer Menge von 0,1 bis 2,0 Gew.-% enthält.
12. 12. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch einen Säureakzeptor.
13. 13. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch einen Farbstoff und ein Silicon-Antischäummittel.
14. 14. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch ein Antioxydationsmittel.
15. 15. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Y* und Y" der Formel niederes Alkyl oder Phenyl bedeuten.