CH616664A5

CH616664A5 -

Info

Publication number: CH616664A5
Application number: CH59776A
Authority: CH
Inventors: Karl Heinz Dr Buechel; Paul-Ernst Dr Frohberger; Helmut Dr Kaspers
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1975-01-24
Filing date: 1976-01-19
Publication date: 1980-04-15
Also published as: PL96760B1; IE42407L; IL48883A; FR2298542A1; BE837854A; US4073901A; AU8791075A; LU74228A1; PT64712B; SU577934A3; IE42407B1; DK25476A; JPS6055518B2; CS186728B2; ATA45976A; EG12115A; GB1463429A; ES444564A1; BR7600384A; TR18811A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Metallkomplexe von N-Trityl-azolen sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen.

Es ist bereits bekanntgeworden, dass N-Trityl-imidazole, wie N-Triphenylmethyl-imidazol und l-(2-Chlorphenyl-di-phenylmethyl)-imidazol, eine gute fungizide Wirksamkeit besitzen (vergleiche US-Patentschrift 3 321 366 und deutsche Offenlegungsschrift 1 670 976). Weiterhin ist bekannt, dass N-Trityl-imidazolium-Salze fungizid wirksam sind (vergleiche deutsche Offenlegungsschrift 1 670 977). Ausserdem ist bereits bekanntgeworden, dass l-Trityl-l,2,4-triazole, wie 1-Tri-phenylmethyl-l,2,4-triazol eine gute fungizide Wirkung zeigen (vergleiche deutsche Offenlegungsschrift 1 795 249). Die Wirkung all dieser Stoffe ist jedoch bei niedrigen Aufwandmengen nicht immer voll befriedigend. Ausserdem ist die Pflanzenverträglichkeit bei höheren Anwendungskonzentrationen nicht immer ganz zufriedenstellend.

Die erfindungsgemäss herstellbaren neuen Metallkomplexe von N-Trityl-azolen weisen die folgende Formel auf,

Me

Az in welcher

Me für Metall steht,

X für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Halogenalkyl oder Alkylsulfonyl steht,

Az für einen Imidazolyl- oder einen 1,2,4-Triazolyl-Rest steht,

A für ein Anion einer anorganischen Säure steht,

n für 0 oder ganze Zahlen von 1 bis 4 steht,

m für ganze Zahlen von 1 bis 4 steht und p für ganze Zahlen von 1 bis 6 steht.

Diese Verbindungen weisen starke fungizide Eigenschaften auf.

Weiterhin wurde gefunden, dass man neue Metallkomplexe der Formel (I) erfindungsgemäss erhält, wenn man N-Trityl-azole der Formel

Az

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

616 664

in welcher

X, Az und n die oben angegebene Bedeutung haben, mit Metallsalzen der Formel

MeAp x k H20

(III)

in welcher k für 0 oder beliebige Zahlen von 1 bis 12 steht und Me, A und p die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäss erhaltenen Metallkomplexe von N-Trityl-azolen eine erheblich höhere fungizide Wirksamkeit, insbesondere gegen Mehltauarten, als die aus dem Stand der Technik bekannten 1-Trityl-imidazole und -1,2,4-triazole, welche die nächstliegenden 5 Wirkstoffe sind. Die neuen Wirkstoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man z. B. l-(m-Chlorphenyl-diphenyl-me-thyl)-imidazol und Kupfer-Il-chlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema io wiedergegeben werden:

+ CuCl,

Cu

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-Trityl-azole sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel steht X vorzugsweise für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für Halogenalkyl mit bis zu 2 Kohlenstoff- und bis zu 5 Halogenatomen, wie insbesondere Fluor-und Chloratomen, weiterhin vorzugsweise für Alkoxycarbonyl mit insgesamt bis zu 5 Kohlenstoffatomen, für Alkoxy und Alkylthip mit jeweils bis zu 2 Kohlenstoffatomen und schliesslich noch vorzugsweise für Alkylsulfonyl mit bis zu 2 Kohlenstoffatomen. Der Index n steht vorzugsweise für 0 oder die Zahlen 1 bis 3, und Az hat die weiter oben angegebene Bedeutung.

Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt (vergleiche deutsche Offenlegungsschrift 1 670 976 oder die entsprechende britische Patentschrift 1 260 588, US-Patentschrift 3 321 366, deutsche Offenlegungsschrift 1 795 249 oder die entsprechende britische Patentschrift 1 237 509, deutsche Offenlegungsschrift 2 213 863 oder die entsprechende südafrikanische Patentschrift 73-1981). Noch nicht bekannte Ausgangsstoffe der Formel (II) können nach den schon beschriebenen Verfahren erhalten werden, indem man z. B. die entsprechenden Trityl-halogenide in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt oder die entsprechenden Trityl-carbinole in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit 1,2,4-Triazolen bzw. Imidazolen zur Reaktion bringt.

Als Beispiele für die im erfindungsgemässen Verfahren als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-Trityl-azole seien im einzelnen folgende Verbindungen der allgemeinen Formel

G-*-

OvO

Ii i,

N 1 genannt:

X

30

n

Y

X

n

Y

2-F

1

CH

3-CN

1

CH

3-F

1

CH

4-CN

1

CH

35 4-F

1

CH

2-CH3

1

CH

2-C1

1

CH

3-CH3 •

1

CH

3-C1

1

CH

4-CH3

1

CH

4-Cl

1

CH

2-C2H5

1

CH

2-Br

1

CH

2-C3H7

1

CH

40 3-Br

1

CH

4-n-C4H9

1

CH

4-Br

1

CH

4-i-C4H9

1

CH

2-J

1

CH

2-CF3

1

CH

3-J

1

CH

3-CF3

1

CH

4-J

1

CH

4-CF3

1

CH

45 2-CN

1

CH

2-OCH3

1

CH

4-OCH3

1

CH

2,6-OCH3

CH

3-CO-OCH3

1

CH

2-C1

1

N

4-CO-OCH3

1

CH

3-C1

1

N

4-SCH3

1

CH

4-Cl

1

N

50 3-N02

1

CH

2-Br

1

N

4-N02

1

CH

3-Br

1

N

4-02S-CH3

1

CH

2-F

1

N

2-OH

1

CH

4-F

1

N

3-OH

1

CH

2-CF3

1

N

55 4-OH

1

CH

3-CF3

1

N

2,4-Cl

2

CH

4-CF3

1

N

2,3-Cl

2

CH

2-CH3

1

N

3,4-Cl

2

CH

3-CH3

1

N

2,5-Cl

2

CH

2-CN

1

N

60 3,5-Cl

2

CH

3-CN

1

N

2,6-Cl

2

CH

4-CN

1

N

2-CH3, 4-Cl

2

CH

3-N02

1

N

2-C1, 4-SC2Hs

2

CH

3-CO-OCH3

1

N

3-N02, 4-Cl

2

CH

4-CO-OCH3

1

N

es 2,4-CH3

2

CH

2,4-Cl

2

N

3,5-CH3

2

CH

3,4-Cl

2

N

2,3-CH3

2

CH

2,5-Cl

2

N

2,5-CH3

2

CH

2-CH3, 4-Cl

2

N

616 664

4

Die für die Herstellung der neuen Metallkomplexe weiterhin erforderlichen Metallsalze sind durch die Formel (III) allgemein definiert. Hier steht Me vorzugsweise für Metalle der II. bis IV. Haupt- und der I., II., IV. bis VIII. Nebengruppe, insbesondere für Kupfer, Zink, Mangan, Magnesium, Zinn, Eisen und Nickel. A steht vorzugsweise für Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Nitrat-, Sulfat- und Phosphat-Anionen. Der Index p steht vorzugsweise für ganze Zahlen von 1 bis 4 und k steht für 0 oder für beliebige Zahlen von 1 bis 8.

Die benötigten Metallsalze der Formel (III) sind allgemein seit langer Zeit bekannte, leicht zugängliche Verbindungen.

Für die Umsetzung kommen als Verdünnungsmittel Wasser und alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole, wie Methanol und Äthanol, Ketone, wie z. B. Aceton, und Äther, wie z. B. Diäthyl-äther und Dioxan.

Die Reaktionstemperaturen können in einem grösseren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 40° C, vorzugsweise zwischen 15 und 25° C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens setzt man vorzugsweise auf 1 Mol des Metallsalzes (III) die stöchiometrische Menge (je nach der Oxidationsstufe des Metalls) der Verbindung der Formel (II) ein. Überschreitungen dieser Verhältnisse um bis zu 20 Mol% können ohne wesentliche Ausbeuteminderung erfolgen. Die Aufarbeitung erfolgt gewöhnlich in einer für organische Verbindungen üblichen und allgemein bekannten Weise, z. B. durch Absaugen des ausgefallenen Komplexes und Reinigung durch Umkristal-lisation, z. B. aus Alkohol.

Die erfindungsgemäss erhaltenen Wirkstoffe weisen eine starke fungitoxische Wirkung auf. Sie schädigen Kulturpflanzen in den zur Bekämpfung von Pilzen notwendigen Konzentrationen nicht. Aus diesen Gründen sind sie für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilzen geeignet. Fungitoxische Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Archimyceten, Phycomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Fungi imperfecti.

Die erfindungsgemäss hergestellten Wirkstoffe haben ein sehr breites Wirkungsspektrum und können angewandt werden gegen parasitäre Pilze, die oberirdische Pflanzenteile befallen oder die Pflanzen vom Boden her angreifen sowie gegen samenübertragbare Krankheitserreger.

Eine besonders gute Wirkung entfalten sie gegen parasitäre Pilze auf oberirdischen Pflanzenteilen, wie Erysiphe-Ar-ten, Podoshaera-Arten, Venturia-Arten; ferner gegen Pyri-cularia- und Pellicularia-Arten. Hervorzuheben ist, dass die genannten Wirkstoffe nicht nur eine protektive Wirkung besitzen, sondern auch kurativ wirksam sind, d. h. auch nach erfolgter Infektion eingesetzt werden können. Als Pflanzenschutzmittel können die neuen Stoffe zur Saatgut- und Bodenbehandlung sowie zur Behandlung oberirdischer Pflanzenteile benutzt werden.

Die genannten Stoffe sind gut pflanzenverträglich. Sie besitzen nur eine geringe Warmblütertoxizität und sind wegen ihres geringen Geruchs und ihrer guten Verträglichkeit für die menschliche Haut nicht unangenehm zu handhaben.

Die neuen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaph-thaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclo-hexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylform-amid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Dichloridfluormethan oder Trichlorfluormethan; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Poly-oxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglycol-Äther, Alkylsulfonate, Al-kylsulfate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die neuen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, selektiven Herbiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfrass, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Giessen, Spritzen, Sprühen, Stäuben, Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren.

Bei der Verwendung als Blattfungizide können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem grösseren Bereich variiert werden. Sie Hegen im allgemeinen zwischen 0,1 und 0,00001 Gewichtsprozenten, vorzugsweise zwischen 0,05 und 0,001 %.

Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.

Die gute fungizide Wirksamkeit der neuen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Beispiel A

Sprossbehandlungs-Test/Getreidemehltau/protektiv (blattzerstörende Mykose)

Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung nimmt man 0,25 Gewichtsteile Wirkstoff in 25 Gewichtsteilen Dimethylformamid und 0,06 Gewichtsteile Emulgator Alkyl-aryl-polyglykoläther und gibt 975 Gewichtsteile Wasser hinzu. Das Konzentrat verdünnt man mit Wasser auf die gewünschte Endkonzentration der Spritzbrühe.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man die einblättrigen Gerstenjungpflanzen der Sorte Amsel mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Abtrocknen bestäubt man die Gerstenpflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis var. hordei.

Nach 6 Tagen Verweilzeit der Pflanzen bei einer Temperatur von 21 bis 22° C und einer Luftfeuchtigkeit von 80 bis

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5

616 664

90% wertet man den Besatz der Pflanzen mit Mehltaupusteln aus. Der Befallsgrad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrol[pflanzen ausgedrückt. Dabei bedeutet 0% keinen Befall und 100% den gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist umso wirksamer, je geringer der Mehltaubefall ist.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Spritzbrühe und Befallsgrade gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.

Tabelle A

Sprossbehandlungs-Test / Getreidemehltau / protektiv

Wirkstoffe

Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe in Gew. %

Befall in % der unbehandelten Kontrolle unbehandelt

CMO

Ö

(bekannt)

0,01

0,0025

0,001

100 50,0 68,8 68,8

nO

(bekannt)

0,03 0,01

50,0 77,5

QrO

Ù

(bekannt)

0,01

0,003

0,001

25,0 35,0 85,0

Zn

Dj-o iL

Cl,

0,01

0,0025

0,001

0,0 0,0 31,9

Cl,

0,0025 0,001

14,4 30,0

616 664 6

Tabelle A (Fortsetzung)

Wirkstoffe Wirkstoffkon- Befall in % der zentration in der unbehandelten

Spritzbrühe in Gew. % Kontrolle

C13

0,01 0,0025

0,0 12,5

Cl,

0,025 0,01 0,005 0,0025

0,0 0,0 12,5 31,3

Cj

~û~

Cl,

0,01 0,0025

0,0 21,3

Cl,

0,01 0,0025

0,0 33,8

ô

Cl,

0,01 0,0025

5,0 33,8

7

Tabelle A (Fortsetzung)

616 664

Wirkstoffe

Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe in Gew,c/e

Befall in % der unbehandelten Kontrolle

,C1

Cu

[éb

Ô

Cu

IXHj

°uiCMO

iJJn ci,

CI,

ci.

CI,

0,01

0,0025

0,001

0,01

0,0025

0,001

0,01 0,0025

0,01

0,0025

0,001

0,0 0,0 21,3

0,0 5,0 25,0

0,0 16,3

0,0 11,3 21,3

O+O

N

CI,

0,01

0,0025

0,001

0,0 16,9 41,3

Zn1

CI,

0,01 0,0025

7,5 25,0

616 664

8

Beispiel B

Podosphaera-Test (Apfelmehltau)/protektiv Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykoläther Wasser: 95 Gewichtsteile

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Apfelsämlinge, die sich im 4-6-Blattstadium befinden, bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 20° C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70% im Gewächshaus. Anschliessend werden sie durch Bestäuben mit Konidien des Apfelmehltauerregers (Podosphaera leucotricha) inokuliert und in ein Gewächshaus mit einer Temperatur von 21 bis 5 23° C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70% gebracht.

10 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Sämlinge in % der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt.

io 0% bedeutet keinen Befall, 100% bedeutet, dass der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Tabelle B Podasphaera-Test / protektiv

Wirkstoff Befall in Cr des Befalls der unbehandelten Kon trolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in %) von 0,0008 0,0005

(bekannt)

52

Bei einer Wirkstoffkonzentration (in %) von 0,00125 0,00062

26

41

Cu

Cl,

Befall in % des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in % ) von

0,0005

10

Znl (3-T-ö

iTX 72

Cl,

9

Tabelle B (Fortsetzung)

616 664

Wirkstoff

Befall in % des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in %) von

0,0005

Cla

Cu f\

Cl,

10

Cu

O-Q

n-n>.

|l 'N

Cl,

Cu

Cl,

Befall in % des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in %) von 0,00125 0,00062

1

616 664

10

Tabelle B (Fortsetzung)

Wirkstoff Befall in % des Befalls der unbehandelten Kon trolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in %) von 0,00125 0,00062

Cu

Cl,

Cu

Cl,

Beispiel C Erysiphe-Test Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykoläther Wasser: 95 Gewichtsteile

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Gurkenpflanzen mit etwa drei Laubblättern bis zur Tropfnässe. Die Gurkenpflanzen verbleiben zur Trocknung 24 Stunden im Gewächshaus. Dann werden sie zur Inokulation mit Konidien des Pilzes Erysiphe cichoreacearum bestäubt. Die Pflanzen 40 werden anschliessend bei 23 bis 24° C und einer etwa 75%igen relativen Luftfeuchtigkeit im Gewächshaus aufgestellt.

Nach 12 Tagen wird der Befall der Gurkenpflanzen in Prozent der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. 0% bedeutet keinen Befall, 100% 45 bedeutet, dass der Befall genauso hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Tabelle C Erysiphe-Test

■"Wirkstoff Befall in % des Befalls der unbehandelten Kon trolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in %) von 0,0002 0,00025

(bekannt)

11

Tabelle C (Fortsetzung)

616 664

Wirkstoff Befall in % des Befalls der unbehandelten Kon trolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in %) von 0,0002 0,00025

(bekannt)

616 664 12

Tabelle C (Fortsetzung)

Wirkstoff gei einer Wirkstoffkonzentration (in %) von

0,0001

Beispiel D Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentra-

Myzelwachstums-Test tion im Nährboden nötige Wirkstoffmenge mit der angegebe nen Menge des Lösungsmittelgemisches. Das Konzentrat wird Verwendeter Nährboden so im genannten Nährboden gründlich vermischt und in Petri-

20

Gewichtsteile Agar-Agar schalen mit einem Durchmesser von 9 cm gegossen. Ferner

200

Gewichtsteile Kartoffeldekokt werden Kontrollplatten ohne Präparatbeimischung aufgestellt.

5

Gewichtsteile Malz

Ist der Nährboden erkaltet und fest, werden die Platten mit

15

Gewichtsteile Dextrose den in der Tabelle angegebenen Pilzarten beimpft und bei

5

Gewichtsteile Pepton

55 etwa 21°C inkubiert.

2

Gewichtsteile Dinatriumhydrogenphosphat

Die Auswertung erfolgt je nach der Wachstumsgeschwin

0,3

Gewichtsteile Calciumnitrat digkeit der Pilze nach 4-10 Tagen. Bei der Auswertung wird

das radikale Myzelwachstum auf den behandelten Nährböden

Verhältnis von Lösungsmittelgemisch zum Nährboden:

mit dem Wachstum auf dem Kontrollnährboden verglichen.

2

Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch

60 Die Bonitierung des Pilzwachstums geschieht mit folgenden

100

Gewichtsteile Agarnährboden

Kennzahlen:

1 kein Pilzwachstum

Zusammensetzung Lösungsmittelgemisch :

bis 3 sehr starke Hemmung des Wachstums

0,19 Gewichtsteile DMF oder Aceton bis 5 mittelstarke Hemmung des Wachstums

0,01 Gewichtsteile Emulgator (Alkyl-aryl-polyglykoläther) « bis 7 schwache Hemmung des Wachstums

1,80 Gewichtsteile Wasser 9 Wachstum gleich der unbehandelten Kontrolle

Wirkstoffe. Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen

2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

u e

o

*•

0)

S o

H

!— X) ö SÜ C

OT3 # o ^

3 « §î g;

Ö' ? F

p O

Colletotrichum 3 coffeanum S

Cochliobulus miyabeonus

Verticillium alboatrum

Pyricularia oryzae

Phialophora cinerescens

Mycosphaerella musicola

N

n

£ .. O*

rr n

Z

c g

s?

n>

On M

On On

616 664

14

Tabelle D (Fortsetzung)

Wirkstoffe Wirk- Pilze stoffkon-

E

3

zeption ppm 'Spiale _

10 'S ! -g g = E 1 -IS -g.-2

OC - o ~ —- ... in G

a —x; y "5 3— C <y r-o

ü.«■> -fi « -p S .a a -s h S -s

«

C

ï o •: N S 5 U

= o ,° ■= .? £ ^Er-sç ^ 3 Ou O E ^ ça cu c cl, o 2 E

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

cu 10î"0

(Ljn

60 4,25 g (0,025 Mol) Kupferdichlorid (CuCl2 x 2H20) werden in 10 ml Wasser gelöst und unter Rühren zu 17 g (0,05 Mol) l-(m-Chlorphenyl-diphenyl-methyl)-imidazol, gelöst in 100 ml Äthanol, getropft. Nach einer Stunde Rühren Q l. bei Raumtemperatur wird der Feststoff abgesaugt, mit Di-

65 äthyläther gewaschen und aus 150 ml Äthanol umkristallisiert. Man erhält 13 g dunkelblaue Kristalle (64,3% der Theorie) an Bis-[ 1 -(m-Chlorphenyl-diphenyl-methyl)-imidazol |-kup-fer-(II)-chIorid vom Schmelzpunkt 113—115° C (Zers.).

15

616 664

Beispiel 2

Zn 10"?O

V ô

Gl,

methyl)-l,2.4-triazoI]-zink-(ll)-chlorid vom Schmelzpunkt 136—138°C.

Analog den Beispielen 1 und 2 werden die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel io

3,4 g (0,025 Mol) ZnCl2 werden in 15 ml Äthanol gelöst und unter Rühren zu 19,4 g (0,05 Mol) l-(3,4-Dichlorphe-nyl-diphenyl-methyl)-l,2,4-triazol, gelöst in 400 ml Äthanol getropft. Nach einer Stunde Rühren bei Raumtemperatur wird der entstandene Niederschlag abgesaugt und mit wenig Äthanol nachgewaschen. Man erhält 21g farblosen Feststoff (93,8% der Theorie) an Bis-[l-(3,4-Dichlorphenyl-diphenyl-

20

hergestellt:

Beispiel Me X n Y m A 1 Fp. (°C)

Nr.

3

Cu

2-C1

CH

1

Cl

2

230

4

Cu

3-C1

CH

4

Cl

2

216-217

5

Cu

3-CF3

N

2

Cl

2

157 (Zers.)

6

Cu .

2-F

N

2

Cl

2

203-206

7

Cu

3,4-Cl

N

2

Cl

2

172-176

8

Cu

4-Cl

N

2

Cl

2

175-174

9

Cu

3-C1

N

4

Cl

2

161

10

Cu

2-C1

N

2

Cl

2

228-233

11

Cu

3-J

N

2

Cl

2

195-197

12

Cu

2-CH3

N

2

Cl

2

208-210

13

Cu

3-N02

N

2

Cl

2

212-215

14

Cu

3-CH3

N

2

Cl

2

89- 91

15

Cu

-

N

2

CI

2

209-214

16

Zn

3-C1

N

2

Cl

2

93- 95

17

Zn

4-Cl

N

2

Cl

2

151

Claims

616 664

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von neuen Metallkomplexen von N-Trityl-azolen der Formel

Me

Az in welcher

Me für Metall steht,

X für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Halogenalkyl oder Alkylsulfonyl steht,

Az für einen Imidazolyl- oder einen 1,2,4-Triazolyl-Rest steht,

A für ein Anion einer anorganischen Säure steht,

n für 0 oder ganze Zahlen von 1 bis 4 steht,

m für ganze Zahlen von 1 bis 4 steht und p für ganze Zahlen von 1 bis 6 steht,

dadurch gekennzeichnet, dass man N-Trityl-azole der Formel

Az in welcher

X, n und Az weiter oben definiert sind,

mit Metallsalzen der Formel

MeAp x k H20 (III)

in welcher k für 0 oder beliebige Zahlen von 1 bis 12 steht und Me, A und p weiter oben definiert sind,

in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
2. Verwendung von neuen Metallkomplexen von N-Trityl-azolen der Formel

Me

Az in welcher

Me für Metall steht,

X für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Alkyl, Alkoxy,

Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Halogenalkyl und Alkylsulfonyl steht,

Az für einen Imidazolyl-oder einen 1,2,4-Triazolyl-Rest steht,

A für ein Anion einer anorganischen Säure steht,

n für 0 oder ganze Zahlen von 1 bis 4 steht,

m für ganze Zahlen von 1 bis 4 steht und p für ganze Zahlen von 1 bis 6 steht, als Wirkstoffkomponente zur Bekämpfung von Pilzen.