CH618665A5

CH618665A5 -

Info

Publication number: CH618665A5
Application number: CH1315876A
Authority: CH
Inventors: Henri Mercier; Robert Magrone; Jean Deabriges
Original assignee: Pechiney Aluminium
Priority date: 1975-10-21
Filing date: 1976-10-18
Publication date: 1980-08-15
Also published as: DK472676A; MY8000127A; DE2647259C3; ES452509A1; IN146531B; ZA766247B; IE44748B1; JPS5292900A; CA1087860A; PH14103A; NO143492C; AU1879976A; DE2647259B2; SE7611608L; FR2328660B1; NO763552L; JPS5523206B2; IE44748L; ATA780276A; DE2647259A1

Description

La présente invention a pour objet un procédé d'épuration d'une solution alcaline d'aluminate de sodium du cycle du procédé Bayer de préparation d'alumine hydratée à partir d'une bauxite, en vue de l'élimination du carbonate de sodium contenu dans cette solution, caractérisé par le fait que l'on prélève une quantité d'une telle solution contenant une quantité de carbonate de sodium au moins égale à la quantité qui été mise en solution lors de l'attaque, on ajoute à cette solution une quantité recyclée d'un composé du baryum inférieure à la quantité qui correspondrait à la précipitation complète du carbonate de sodium, on sépare le précipité de carbonate de baryum formé et une solution d'aluminate de sodium appauvrie en carbonate de sodium que l'on réintroduit dans le cycle Bayer, on calcine le précipité et on recycle le composé du baryum résultant de la calcination.

On sait que, dans le procédé Bayer de préparation d'alumine hydratée à partir d'une bauxite, l'attaque de la bauxite se fait par l'hydroxyde de sodium en solution plus ou moins concentrée provenant en partie d'un apport d'hydroxyde de qualité industrielle et en partie du recyclage d'une solution alcaline d'aluminate de sodium. En même temps que l'alumine se dissout à l'état d'aluminate de sodium, d'autres éléments tels que le phosphore, le vanadium, le soufre, éventuellement contenus en petite quantité dans la bauxite, se dissolvent sous forme de sels de sodium. Lorsque des matières organiques se trouvent présentes dans la bauxite, une partie d'entre elles se retrouve sous forme de sels de sodium d'acides organiques divers qui se transforment, au moins partiellement, en Oxalate et en carbonate de sodium. Enfin les solutions en circulation sont chargées en carbonate de sodium provenant principalement de l'attaque de constituants du minerai. D'autre part les agents d'attaque introduisent leurs propres impuretés; en particulier, certaines lessives de soude industrielles contiennent du chlorure de sodium qui reste en solution à un taux élevé.

L'accumulation de ces impuretés dans les solutions en circulation présente de sérieux inconvénients. En particulier elles influent défavorablement sur la vitesse de décomposition de Faluminate de sodium, ainsi que sur les qualités physiques et chimiques de l'hydroxyde d'aluminium produit.

On connaît divers procédés d'élimination de certaines de ces impuretés, par exemple leur extraction par surconcentration et caustification à la chaux après redissolution ou grillage à haute température, ou par caustification directe en divers points du circuit.

Ces procédés d'élimination permettent d'extraire des quantités correspondant aux quantités introduites, mais en maintenant pour chacune de ces impuretés un niveau défavorable dans les solutions en circulation. En particulier, en raison de la teneur en carbonate que l'on atteint généralement, la teneur en chlore dans les solutions en circulation doit être élevée pour que cet anion s'élimine par substitution dans les silicoalumi-nates précités lors de l'attaque; cette teneur élevée en chlore est défavorable.

Un premier but du procédé selon l'invention est de maintenir la teneur en carbonate de sodium des solutions en circulation à une valeur basse, susceptible de permettre le maintien à une valeur basse de la teneur de ces solutions en ions chlore.

Un deuxième but de ce procédé est d'éliminer les sels de sodium d'acides organiques, en particulier l'oxalate ainsi que le carbonate de sodium produits dans le circuit à partir des acides organiques éventuellement présents dans le minerai et mis en solution sous forme de sels de sodium lors de l'attaque.

Un autre but du procédé selon l'invention est d'éliminer complètement les éléments soufre, phopshore, vanadium qui, quand ils sont présents dans le minerai ou les matières premières peuvent avoir été mis en solution lors de l'attaque.

D'autres buts du procédé sont de limiter au maximum la consommation de l'agent chimique utilisé pour l'élimination s

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des impuretés indésirables, et l'importance des boues ou résidus rejetés.

La titulaire a considéré que l'on peut mettre à profit la faible solubilité des sels de baryum des impuretés indésirables, en particulier sous forme de carbonate, d'oxalate, de phosphate, de vanadate, de sulfate, pour extraire au moins l'un des éléments indésirables en quantité correspondant au moins aux quantités provenant des matières premières, sous forme de précipités facilement séparables des solutions à partir desquelles ils sont formés et n'entraînant pas avec eux des quantités notables des composés, hydroxyde de sodium ou aluminate de sodium, qui sont les éléments de valeur de ces solutions.

Dans son mode de réalisation le plus simple convenant lorsque la seule élimination désirée est celle du carbonate de sodium, le présent procédé consiste à prélever en un point quelconque du cycle Bayer une quantité de solution d'aluminate contenant au moins la quantité de carbonate de sodium que l'on désire éliminer, à additionner cette solution prélevée d'une quantité d'un composé de baryum recyclée comme il sera dit, inférieure à celle qui provoquerait la précipitation totale du carbonate de sodium contenu, à séparer le précipité formé et une solution appauvrie en carbonate de sodium que l'on réintroduit dans le cycle Bayer, enfin à calciner le précipité, éventuellement après addition d'alumine, ce qui permet l'élimination de carbone sous forme CO2, et à recycler le composé de baryum résultant de la calcination.

Si le minerai contient des acides organiques qui sont mis en solution lors de l'attaque et se décomposent, au moins partiellement, avec formation d'oxalate et de carbonate de sodium, une partie du calcinat contenant une quantité de baryum supérieure à la quantité correspondant à celle de l'oxalate et du carbonate à éliminer est, selon l'invention, prélevée et ajoutée à une solution sodique prélevée en un point du circuit où la concentration en Oxalate est importante; le précipité formé est recyclé vers la calcination, tandis que la solution épurée contenant l'excès de baryum est recyclée pour le traitement d'une nouvelle fraction de solution d'aluminate. La solution la plus favorable comme solution chargée en Oxalate est constituée par les eaux de lavage du trihydrate produit.

Selon une disposition complémentaire non obligatoire du présent procédé, le calcinat est d'abord lessivé, ce qui laisse un résidu constitué essentiellement de sulfate, de vanadate, de phosphate de baryum provenant de la précipitation de ces éléments en même temps que celle du carbonate de baryum lorsque la teneur en carbonate de sodium dans le circuit est maintenue selon le procédé à une valeur basse. La solution séparée de ce précipité peut être fractionnée comme il a été dit précédemment pour le calcinat, une partie étant recyclée vers le traitement d'une nouvelle fraction de solution d'aluminate, l'autre partie étant utilisée pour la précipitation d'oxalate de baryum.

Dans une autre disposition complémentaire on peut faire cristalliser de cette solution un composé du baryum, séparer les cristaux et une solution que l'on recycle pour le lessivage du calcinat, les cristaux étant fractionnés comme il a été dit précédemment pour le calcinat.

En opérant suivant le présent procédé, la solution traitée pour l'élimination de la partie la plus importante du carbonate et, éventuellement, du soufre, du phosphore, du vanadium, est différente de la solution traitée pour l'élimination des sels oraniques de sodium, en particulier de l'oxalate.

La solution alcaline d'aluminate de sodium à épurer peut être prélevée en un point quelconque du cycle Bayer après séparation des boues rouges. On peut ainsi prélever par exemple les liqueurs-surverse des laveurs à boues rouges, la liqueur décantée ou filtrée avant décomposition, la liqueur après hydrolyse, la liqueur reconcentrée. Le prélèvement peut ne porter que sur une partie de la solution au point de prélèvement; il suffit que la quantité prélevée soit suffisante pour que les précipités formés contiennent des quantités de chacune des impuretés qui les forment au moins égales aux quantités des mêmes impuretés dissoutes lors de l'attaque.

La solution appauvrie au moins en carbonate de sodium et, éventuellement, en soufre, phosphore et/ou vanadium, peut être réintroduite au voisinage du point de prélèvement ou en un autre point du circuit situé en aval du point de prélèvement dans le cycle Bayer.

Le composé du baryum recyclé en vue du traitement de la solution d'aluminate peut être l'oxyde, l'hydroxyde ou un aluminate de baryum anhydre ou hydraté, ces composés pouvant être entièrement dissous et réintroduits sous forme d'une solution, ou réintroduits sous forme solide. Ce composé est sous forme d'oxyde ou d'hydroxyde si la calcination a été faite sans addition d'alumine, sous forme d'aluminate si de l'alumine en quantité suffisante est présente au niveau de la calcination.

Comme il a été dit, la quantité de composé de baryum introduite est en défaut par rapport à la quantité qui entraînerait la précipitation totale du carbonate et, éventuellement, des sulfate, phosphate, vanadate, pour éviter la présence du baryum dissous dans la solution d'aluminate épurée.

Si l'on désire éliminer les phosphate, sulfate, vanadate dans le cycle, la teneur résiduelle de la solution appauvrie en carbonate doit être aussi basse que 1,6 à 5 g/1 de Na2Û carbonatée.

La calcination s'effectue à une température de 1400-1500°C en l'absence d'alumine, à une température plus basse telle que 1000-1100°C si l'on ajoute de l'alumine sous forme d'oxyde anhydre ou d'hydrates naturels ou synthétiques. Les composés du baryum obtenus en vue de leur recyclage sont l'oxyde de baryum en l'absence d'alumine et l'aluminate en présence d'alumine.

Si des matières organiques sont présentes dans le cycle et si l'on désiré les éliminer, on utilise à cet effet, comme il a été dit, une partie du calcinat ou d'un produit en dérivant par lixiviation ou lessivage. L'importance de cette portion est déterminée par la quantité de sels organiques, principalement d'oxalate, et de carbonate présents dans la solution prélevée en vue de cette élimination. On utilisera un excès de composé de baryum par rapport aux impuretés à précipiter; la solution recyclée contient donc du baryum en solution.

Comme il a été dit, le calcinat peut être lessivé, ce qui permet de séparer un précipité de sulfate, phosphate, vanadate de baryum quand il y en a et une solution contenant du baryum à l'état dissous sous forme de baryte ou d'aluminate. Dans le cas d'une solution d'aluminate elle est maintenue légèrement sodique, de préférence de 2 à 20 g/1 de Na20 non carbonatée.

Cette solution peut être fractionnée comme le calcinat, une partie étant recyclée pour traiter la solution d'aluminate,

l'autre partie servant à l'élimination de l'oxalate.

On peut aussi la traiter pour en extraire le composé du baryum sous forme d'ime précipité. La solution séparée est alors recyclée pour la lixiviation du calcinat. Le précipité peut être fractionné de la même façon que le calcinat ou la solution résultant de la lixiviation de ce dernier.

Dans le cas où le baryum est sous forme d'hydroxyde, on peut l'extraire par refroidissement de la solution. Dans le cas où il est sous forme d'aluminate de formule AI2O4 Ba- 2 H2O, on chauffe la solution pour accélérer sa précipitation.

La figure jointe est une représentation schématique indiquant en traits pleins le circuit utilisé lorsqu'on ne désire éliminer que le carbonate de sodium, en traits pointillés le circuit utilisé pour éliminer non seulement du carbonate, mais aussi l'oxalate et le carbonate provenant de la dégradation des acides organiques présents dans le minerai.

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Lorsque seul du carbonate est à éliminer, la solution à purifier Le est introduite par 1 en A où on l'additionne du composé de baryum recyclé par 14. Le précipité Si est séparé de la liqueur épurée Li qui, par 2, est réintroduite dans le cycle Bayer. Le précipité Si, éventuellement après addition d'alumine par 3 en B, est calciné en C; du gaz carbonique est évacué par 4. Le calcinat, constituant la source de baryum pour le traitement d'une nouvelle fraction de solution Le, est recyclé par 13 et 14.

Si l'on désire éliminer de l'oxalate, le calcinat est fractionné; la quantité nécessaire pour cette élimination est prélevée par 15 pour être introduite dans F; le reste est directement recyclé par 13, comme précédemment. En F on introduit par 9 la solution chargée en Oxalate. Il se forme un précipité S4 constitué principalement d'oxalate et de carbonate de baryum, qui est ramené en B pour être mélangé à Si et calciné. La solution restante L4 est recyclée par 10 vers A et constitue avec l'autre fraction du calcinat recyclée par 13 le composé de baryum utilisé pour l'épuration d'une nouvelle fraction de solution Le.

Il doit être remarqué que les recyclages de composé du baryum pratiqués selon l'invention permettent l'élimination désirée du carbonate et de l'oxalate sans consommation de baryum.

Comme il a été dit, le calcinat peut être lessivé, en totalité ou en partie en D. Si l'un au moins des éléments soufre, vanadium, phosphore a été solubilisé lors de l'attaque, puis précipité en A, il se forme un précipité S2 constitué de sulfate, vanadate et/ou phosphate de baryum, et une solution L2 chargée principalement en baryum. Le précipité S2 est éliminé par 5. La solution L2 peut être fractionnée comme il a été dit pour le calcinat, une portion suffisante étant utilisée en F pour l'élimination de l'oxalate, le reste étant dirigé par 16 et 14 pour le traitement d'une nouvelle fraction de solution Le. Pour compenser le baryum éliminé en 5, on réintroduit du baryum, par exemple en B, en D ou dans la solution L2.

Si le calcinat est entièrement soluble, la solution obtenue peut être fractionnée comme le calcinat, la partie nécessaire pour éliminer l'oxalate étant dirigée par 17 vers F, le reste étant recyclé par 18 et 14 vers A.

On peut aussi traiter L2 pour en extraire le composé du baryum présent sous forme de baryte ou d'aluminate de baryum. On forme une liqueur L3 qui est recyclée par 6 vers D pour le lessivage du calcinat et un précipité S3. Comme le calcinat ou la solution L2, le précipité S3 peut être fractionné, la portion nécessaire pour l'élimination de l'oxalate étant dirigée par 8 vers F, le solde étant recyclé par 7 et 14 vers A.

On voit que le présent procédé permet, par le choix de la proportion des solutions que l'on traite, l'élimination de quantités de phosphore, de soufre, de vanadium, de carbonate et de produits organiques, suffisantes pour compenser celles qui sont mises en solution lors de l'attaque. La consommation de réactifs est limitée à celle du baryum correspondant au soufre, au phosphore et au vanadium éliminés. L'élimination du carbonate et des sels organiques n'entraîne ni consommation de réactif, en particulier de composé du baryum, ni consommation d'alumine ou d'hydroxyde de sodium.

Le présent procédé est remarquable aussi par sa souplesse d'adaptation à des minerais différents. Cela est important car, si la présence de carbonate de sodium dans la solution résultant de l'attaque est générale, les autres impuretés acides organiques, composés du soufre, du vanadium, du phosphore ne sont pas toujours présentes dans les minerais ou mises en solution lors de l'attaque. Les composés du soufre, du vanadium, du phosphore peuvent aussi être éliminés en d'autres points du circuit Bayer selon des procédés connus et leur élimination dans le circuit selon la présente invention présente l'avantage de ne nécessiter, comme opération, qu'une séparation solide liquide.

Les exemples suivants, où les quantités indiquées sont raportées à la tonne d'alumine produite, illustrent certains modes d'exécution de l'invention.

Exemple 1

On prélevait dans le cycle Bayer, après l'hydrolyse de l'alu-minate, 3,9 m3 de liqueur par tonne d'alumine produite, soit 30% de la solution circulant en ce point. La liqueur ainsi prélevée contenait, en kg:

Na20 non carbonatée 624

Na2Û carbonatée 19

AI2O3 312

C organique 13,1

P2O5 0,62

V2O5 0,56

SO3 2,9

Cette solution était mélangée en A avec une solution résultant du traitement de 1 m3 d'eaux de lavage de l'hydrate, qui contenait, en kg:

BaO 8

NaîO non carbonatée 42

Na2Û carbonatée 0

C organique 0,9

dont C oxalique 0,1

AI2O3 31

et avec 53,4 kg de cristaux d'aluminate de baryum hydraté, Ba AI2O4 • 2 H2O. Cette solution et ces cristaux étaient constitués par des produits recyclés résultant du procédé selon l'invention.

A la sortie de A, on séparait 46 kg d'un précipité Si et une solution Li appauvrie en phosphore, vanadium et soufre et ne contenant plus que 5,1 kg de Na20 carbonatée. Cette solution était réintégrée par 2 dans le cycle Bayer en aval du point de prélèvement.

Au précipité Si on ajoutait en B 11,6 kg d'un précipité S4 constitué essentiellement de carbonate et de sels organiques de baryum, et 30,5 kg d'Ak03 introduit par 3.

Ce mélange était calciné en C, vers 1050°C, avec dégagement de 14,5 kg de CO2 par 4.

Le produit calciné était lixivié en D au moyen de 1,6 m3 d'une solution recyclée L3 contenant, en kg:

BaO 24

AI2O3 16

Na20 8

dont la formation sera précisée ci-après. On séparait la liqueur L2 résultante et un résidu S2 contenant, en kg:

BaSÛ4 0,12

Bas (P04)2 0,17

Bas (V04)2 0,27 qui était éliminé par 5.

La liqueur L2 était chauffée à 95 cC, ce qui provoquait la précipitation de cristaux de BA AI2O4 • 2 H2O.

Après séparation on obtenait, d'une part 1,5 m3 de liqueur L3 recyclée et 82,5 kg de ces cristaux.

29,1 kg de ces cristaux étaient mélangés en F à 1 m3 d'eaux de lavage de l'hydrate contenant, en kg:

Na20 non carbonatée 38

Na2Û carbonatée 1,15

C organique 1,6

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dont C oxalique 0,8

AI2O3 19

On obtient ainsi 11,6 kg d'un précipité S4 comprenant 30% de Ba CO3 et 60% de Ba C2O4 ou d'autres sels de Ba d'acides organiques et 1 m3 d'une solution L4 qui, par 10, était recyclée en A. Le précipité S4 était recyclé vers B pour être calciné.

Le reste des cristaux S3, soit 53,4 kg, était recyclé directement vers A.

En résumé, on éliminait, par 4, une quantité de CO2 correspondant à 25,6 kg de Na2CÔ3 (15 kg exprimés en Na20 carbonatée) et à 3,9 kg de sels de sodium d'acides organiques, exprimés en Na2Cî04 (0,7 kg exprimé en C).

De plus, on éliminait, par 5, 0,12 kg de Ba SO4, 0,17 kg de Ba3 (P04)2 et 0,27 kg de Ba3 (V04)2.

Exemple 2

On prélevait dans un cycle Bayer 3,9 m3 de liqueur par tonne d'alumine produite, après hydrolyse, soit 30% de la solution circulant en ce point. La quantité prélevée contenait, en kg:

Na20 non carbonatée 624

NaîO carbonatée 37,4

AI2O3 312

C organique 13,1

P2O5 0,62

V2O5 0,56

SO3 2,9

Cette solution était mélangée en A avec une solution résultant du traitement de 1 m3 d'eaux de lavage de l'hydrate comme il sera exposé par la suite et qui contenait, en kg par tonne d'alumine produit:

BaO 8

Na20 non carbonatée 42

Na2Û carbonatée 0

C organique 0,9

dont C oxalique 0,1

AI2O3 31

et avec 43,0 kg d'aluminate de baryum calciné. Cette solution et ce solide calciné étaient prélevés dans le cycle spécifique du procédé selon l'invention.

A la sortie de A, on séparait 44 kg d'un précipité Si et une solution Li ne contenant plus que 24,7 kg de Na2Û carbonatée qui était réintégrée par 2 dans le cycle Bayer.

Au précipité Si on ajoutait, en B, 16,3 kg d'un précipité S4 constitué essentiellement de carbonate et d'oxalate de baryum, et 30,5 kg d'Al203.

Ce mélange était calciné en C, vers 1050°C, avec dégagement de 14,5 kg de CO2 par 4. On obtenait ainsi 73,5 kg d'un résidu calciné, composé essentiellement d'aluminate de baryum anhydre Ba AI2O4. Ce calcinat était fractionné, 30 kg de ce calcinat anhydre étaient mélangés en F à 1 m3 d'eaux de lavage de l'hydrate contenant, en kg:

Na2Û non carbonatée 38

Na2Û carbonatée 2,3

C organique 1,6

dont C oxalique 0,8

AI2O3 19

On obtenait ainsi 16,3 kg d'un précipité S4 comprenant 59% de Ba CO3 et 41 % de Ba C2O4 ou d'autres sels de Ba d'acides organiques et 1 m3 d'une solution L4 qui, par 10, était recyclée en A. Le précipité S4 était recyclé vers B pour être calciné.

En résumé, on éliminait par 4 une quantité de CO2 correspondant à 25,6 kg de Na2Œ)3 (15 kg exprimés en Na20 carbonatée) et à 3,9 kg de sels de sodium d'acides organiques, exprimés en Na2C2Û4 (0,7 kg exprimé en C).

Exemple 3

Dans un cycle Bayer on prélevait, après hydrolyse, 6,5 m3 de liqueur par tonne d'alumine produite, soit 50% de la solution circulant en ce point. Elle contenait, en kg:

Na2Û non carbonatée 1040

Na20 carbonatée 52

AI2O3 520

C organique 21

P2O5 1

V2O5 0,9

Cette solution était mélangée en A avec 62 kg d'aluminate de Ba calciné Ba AI2O4, prélevé dans le cycle spécifique du procédé selon l'invention.

A la sortie de A, on séparait 48 kg d'un précipité Si et une solution Li ne contenant plus que 37 kg de Na2Û carbonatée qui était réintégrée par 2 dans le cycle Bayer.

Au précipité Si on ajoutait, en B, 25 kg d'Ak03.

Ce mélange était calciné en C, vers 1050°C, avec dégagement de 10,5 kg de CO2. On obtenait ainsi 62 kg d'un résidu calciné, constitué essentiellement de Ba AI2O4 et recyclé en A.

En résumé, on éliminait par 4 une quantité de CO2 correspondant à 25,6 kg de Na2CÛ3 (15 kg exprimés en Na2Û carbonatée).

Exemple 4

Dans un cycle Bayer on prélevait après hydrolyse 6,5 m3 de liqueur par tonne d'alumine produite. Elle contenait en kg:

Na20 non carbonatée 1040

Na2Û carbonatée 52

AI2O3 520

C organique 21

P2O5 1

V2O5 0,9

Cette solution est mélangée en A avec 45,5 kg d'aluminate de Ba calciné Ba3Ah06 prélevé dans le cycle spécifique de récupération et de régénération du baryum du procédé selon l'invention.

A la sortie de A, on séparait 48,3 kg d'un précipité Si et une solution Li ne contenant plus que 37,4 kg de Na20 carbonaté et 20,5 kg de C organique qui est réintégré par 2 dans le cycle Bayer.

Au précipité Si on ajoutait en B, 8,3 kg d'AkOs.

Ce mélange était calciné en C vers 1100°C. 11 y avait dégagement de 12,2 kg de CO2. On obtenait ainsi 45,5 kg d'un résidu calciné, constitué essentiellement de Ba3 ÄI2O Oe et recyclé en A.

On éliminait ainsi, par 4, une quantité de CO2 correspondant à 25 kg de Na2C03 (14,6 kg exprimés en Na2Û carbonaté) et 0,5 kg de C organique.

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REVENDICATIONS

1. Procédé d'épuration d'une solution alcaline d'aluminate de sodium du cycle du procédé Bayer de préparation d'alumine hydratée à partir d'une bauxite, en vue de l'élimination du carbonate de sodium contenu dans cette solution, caractérisé par le fait que l'on prélève une quantité d'une telle solution contenant une quantité de carbonate de sodium au moins égale à la quantité qui a été mise en solution lors de l'attaque, on ajoute à cette solution une quantité recyclée d'un composé du baryum inférieure à la quantité qui correspondrait à la précipitation complète du carbonate de sodium, on sépare le précipité de carbonate de baryum formé et une solution d'alu-minate de sodium appauvrie en carbonate de sodium que l'on réintroduit dans le cycle Bayer, on calcine le précipité et on recycle le composé du baryum résultant de la calcination.
2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le produit dérivant de la calcination est séparé en deux fractions, une première fraction est ajoutée à une solution chargée en Oxalate de sodium prélevée dans le cycle Bayer, cette fraction étant en quantité telle qu'elle contient une quantité de composé du baryum supérieure à la quantité qui correspond à la précipitation totale de l'oxalate, des autres sels organiques et du carbonate de sodium de la solution chargée en Oxalate de sodium, l'autre fraction comprenant le reste du produit dérivant de la calcination étant recyclée, le mélange de la première fraction et de la solution chargée en Oxalate provoquant la formation d'un précipité qui est ajouté au premier précipité avant calcination et d'une solution chargée en composé du baryum qui est recyclée avec la deuxième fraction du calcinat.
3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel de l'alumine, sous forme d'oxyde ou d'hydrate naturel ou synthétique, est ajoutée aux précipités avant leur calcination.
4. Procédé selon la revendication 2 ou 3, dans lequel le produit dérivant de la calcination et fractionné est le calcinat lui-même.
5. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le calcinat est, au moins en partie, lixivié et la solution résultant de cette lixiviation est fractionnée.
6. Procédé selon la revendication 5, dans lequel le résidu du lessivage d'au moins une partie du calcinat est éliminé.
7. Procédé selon l'une des revendications 5 ou 6, dans lequel la solution résultant du lessivage du calcinat est traitée pour en précipiter un composé solide du baryum qui, après séparation, constitue le produit dérivant de la calcination et est fractionné en une fraction ajoutée à une solution chargée en Oxalate et en une fraction recyclée pour le traitement de la solution d'aluminate.
8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel la solution séparée du composé solide de baryum est recyclée pour le lessivage du calcinat.
9. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le baryum contenu dans le calcinat et les solutions en dérivant est, au moins en partie, sous forme de baryte.
10. Procédé selon la revendication 9, dans lequel la solution chargée en baryte dérivant du calcinat est refroidie pour en extraire la baryte.
11. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le baryum contenu dans le calcinat et les solutions en dérivant est sous forme d'aluminate de baryum.
12. Procédé selon la revendication 11, dans lequel la solution chargée en aluminate de baryum dérivant du calcinat est chauffée pour en extraire cet aluminate sous forme de cristaux d'Ak04 Ba • 2 H2O.
13. Procédé selon la revendication 2, dans lequel la solution chargée en Oxalate est constituée par les eaux de lavage de l'hydrate d'alumine précipité selon le cycle Bayer.