CH620933A5 - Catalyst for the polymerisation of alpha-olefins, process for its preparation, and its use - Google Patents
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Description
La presente invenzione si riferisce ad un nuovo catalizzatore utile per la polimerizzazione delle alfa-olefine, particolarmente di etilene, al metodo per la sua preparazione e alla sua utilizzazione in un procedimento di polimerizzazione. E' noto che le alfa-olefine possono essere polimeriz-zate per mezzo di sistemi catalitici costituiti dalla combinazione di un composto del titanio e un composto organometallico dell'alluminio. Questi catalizzatori, tuttavia, non presentano un'attività soddisfacente, per cui si è pensato di modificarli disperdendo il composto del titanio su un supporto di elevata area superficiale: il composto così ottenuto è impiegabile nelle usuali condizioni di polimerizzazione a bassa pressione delle a-olefine. Ad esempio sono stati usati come supporto silice, allumina o silice-allumina ad elevata area superficiale; è da notare, però, che l'attività catalitica del composto di titanio supportato su tali materiali varia grandemente con la natura chimica della loro superficie; in particolare questi supporti mostrano una bassa attività in polimerizzazione per cui devono essere assoggettati a trattamenti specifici, ad esempio con composti organometallici di alluminio e magnesio, particolarmente con metalli alchil-cloruri. Questi composti reagiscono con gli ossidrili superficiali del supporto impedendo l'idrolisi del composto di titanio.
Comunque tale processo di attivazione del supporto comporta alcuni inconvenienti derivanti proprio dall'uso di soluzioni dei suddetti composti di alluminio e magnesio, che sono costosi e devono essere trattati con molte precauzioni. Inoltre, nel caso degli alchilalogenuri di magnesio, questi devono essere, di solito, preparati in solventi eterei che, oltre al costo elevato, presentano il notevole svantaggio di dovere essere preparati molto puri e di restare legati in maniera irreversibile al supporto, dopo il trattamento attivante.
Il catalizzatore per la polimerizzazione di alfa-olefine è caratterizzato nella rivendicazione 1.
Per la preparazione del catalizzatore secondo l'invenzione il composto inorganico del magnesione, particolarmente magnesio alogenuro, viene disperso sul supporto direttamente in veicolo acquoso, l'acqua viene poi allontanata e il supporto viene successivamente sottoposto ad un trattamento di attivazione, per riscaldamento sotto vuoto a temperature comprese fra 200 e 250°C. Il materiale così ottenuto viene poi posto a rifluire in titanio tetracloruro liquido, filtrato, lavato con solvente idrocarburico ed infine seccato sotto vuoto.
Rispetto alle tecniche note di trattamento dei supporti con composti organici del magnesio, il metodo descritto presenta il vantaggio di poter impiegare un composto del magnesio non necessariamente puro, di facile accessibilità e impiegabile in acqua, senza ricorrere a solventi costosi e non allontanabili.
Inoltre il catalizzatore finale mostra una buona risposta all'idrogeno (in particolare ad un rapporto Mg/Ti sul supporto compreso fra 0,5 e 2) e permetta l'ottenimento di polietilene in alta resa, esente da polveri e con densità apparente elevata (10% del materiale con particelle di diametro inferiore a 200 (j.). Fra i supporti che possono essere trattati secondo il metodo dell'invenzione si possono menzionare Si02, Si02/Al20s, ALO,, Mg 0,1ì02, Zr 02 e gli ossidi delle terre rare, mentre il composto del magnesio viene scelto fra i composti inorganici quali MgX2 . n H20,
con X alogenuro ed n variabile da 0 a 6, o fra Mg S04, Mg (OH)2, Mg (OH) X ed altri. Il contenuto di magnesio nel supporto può variare fra lo 0,1 e il 10% in peso e preferibilmente fra l'I e il 5%.
La reazione di polimerizzazione, per mezzo del sistema catalitico così ottenuto, viene condotta secondo metodologie, a temperature comprese fra 0 e 200°C ed a pressioni variabili da 0,1 a 50 atmosfere.
Le polimerizzazioni vengono eseguite in autoclave di acciaio provvista di agitazione ad ancora qualora si operi a pressioni superiori a quella atmosferica. Il catalizzatore viene introdotto assieme al solvente e al metallo alchile. Con l'autoclave termostatata alla temperatura di polimerizzazione si pressurizza con H2 e quindi con etilene (o altra olefina) al rapporto di pressioni desiderato. La reazione viene arrestata dall'aggiunta di alcool nell'autoclave.
Con particolare riferimento gli esempi qui di seguito riportati, il solvente (n-esano, 1 litro), il composto metallorga-nico (Al i-Buta, 2 cm3) e il composto di titanio supportato come sopra detto, vengono introdotti nell'autoclave termostatata a 85°C. La pressione dell'etilene viene mantenuta costante per tutta la durata della prova.
A queste condizioni operative si fa esplicito riferimento («.polimerizzazione standard») nelle descrizioni riportate negli esempi seguenti.
Gli esempi qui di seguito riportati, tuttavia, hanno soltanto uno scopo illustrativo di ciò che costituisce l'oggetto della presente invenzione, che non deve essere pensato limitato agli stessi.
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Esempio 1
10 g di Si02, grado 56 della Davidson Petrochemical avente area superficiale = 285 m2/g, diametro dei pori = 168 Â, volume dei pori 1,20 cm'Vg, venivano sospesi in una soluzione acquosa (50 mi) di MgCl2. 6H20 (2,5 g). L'acqua veniva rimossa all'evaporatore rotante e il materiale ottenuto, seccato in vuoto per 4 ore a 170°C, era messo a refluire in TiCl4 (100 mi) per 4 ore. Si filtrava in azoto su setto in vetro sinterizzato, lavando il prodotto nel filtro con etere di petrolio e si seccava in vuoto per 4 ore.
Si otteneva un prodotto avente la seguente composizione:
Ti = 4,72%
Mg = 2,12%
CI = 14,28%
251 mg di questo prodotto venivano impiegati in una polimerizzazione standard con PH2= 10 atm, PC2H4= 10 atm; in 2 ore si ottenevano g 116 di polietilene che mostrava MF2,10 = 1,015, MF21.„ = 39,56, kMF21j6/MF2i10 = 39 e contenente 98 ppm di Ti, densità apparente 0,295 g/cm2; particelle con diametro 200 |i meno del 10%. 10 g dello stesso tipo di Si02 venivano posti a rifluire, previo essiccamento in vuoto per 4 ore a 175°, in TiCl4 liquido senza alcun pretrattamento. Il materiale, dopo filtrazione, lavaggio con esano, ed essiccamento aveva la composizione seguente
Ti = 4,85%
CI = 7,98%
304 mg di questo prodotto, impiegati in una polimerizzazione della durata di 5 ore a 10 atm. di H2 e 10 atm. di C2H4, davano 30 g di polimero avente MF2i1(1 = 00, MF21,„ = 2,08, bMF2IiU/MF2,1i1 = ind. e che conteneva 410 ppm di Ti.
Esempio 2
321 mg dello stesso prodotto preparato come descritto nell'esempio precedente, venivano impiegati in una polimerizzazione standard con PH2 = 15 atm., PC2H4 = 5 atm.;
dopo 5 ore di reazione si ottenevano g 455 di polimero che mostrava MF2i1C = 6,32, MF21,(! = 230,1, p-MF21,(;/MF2.lc; = 36,4 contenente 27 ppm di Ti.
Esempio 3
10 g di Si02 dello stesso tipo impiegato nell'esempio 1 venivano trattati, nello stesso modo precedentemente descritto, con 3,5 g di MgCL,. 6H20 ed attivati in vuoto a 200° per 4 ore.
Dopo avere fatto rifluire questo prodotto in TiCl4 (100 mi), si filtra e si lava con benzene, secondo le procedure convenzionali; il materiale seccato in vuoto aveva la seguente composizione.
Ti = 4,61%
Mg = 2,84%
CI = 16,18%
235 mg di questo prodotto davano in una prova di polimerizzazione della durata di 5 ore e con PH2 =10 atm, e C„H.4 = 10 atm. g 427 di polimero il quale mostrava, MF„.1(i = 2,63, MF21i0 = 91,50, RMF2,1(i/MF2.1(ì = 34,8, e conteneva 25 ppm in Ti.
Esempio 4
10 g di Si02 dello stesso tipo impiegato nell'esempio 1 venivano impregnati mediante trattamento dello stesso tipo con 10 g di MgCl2. 6H20.
Dopo attivazione di 2 ore in vuoto a 200° il materiale veniva messo a riflusso in TiCl4, veniva filtrato a caldo,
lavato con esame ripetutamente, e infine il prodotto era seccato in vuoto. All'analisi aveva la seguente composizione.
Ti = 15,08%
Mg = 3,95%
CI = 35,37%
205 mg di questo prodotto davano in una polimerizzazione della durata di 2 ore 370 g di polimero avente MF2i1u = 2,41, MF21i0 = 102,48, RMF21iB/2<lft = 42,4 e che conteneva 83 ppm in Ti.
Esempio 5
10 g di Si02 (grado 951, fornita dalla Davidson Petrochemical avente area superficiale = 600 m2/g, diametro dei pori = 67 Â, e volume dei pori = 1 cm3/g) venivano trattati in veicolo acquoso con MgCl2. 6H20 (2,2 g).
Dopo un trattamento analogo a quello descritto nell'esempio 1 il materiale, attivato in vuoto a 200°C per 4 ore e trattato secondo le normali procedure con TiCl4 all'ebollizione per 4 ore, aveva la seguente composizione:
Ti - 8,12%
Mg = 1,82%
CI = 19,83%
264 mg di questo prodotto impiegati in una prova di polimerizzazione standard con PH2 = 10 atm, PC2H4 = 10 atm. e tempo 2 ore, davano g 120 di polimero avente MF2i1C = 2,48, MF21j(5 = 75,56, RMF21,(1/2.10 = 30,8 e contenente 178 ppm di Ti.
Esempio 6
226 mg del prodotto preparato come descritto nell'esempio 5, venivano impiegati in una polimerizzazione standard, identica a quella descritta nell'esempio n. 4, ma con tempo di polimerizzazione di 5 ore e davano g 354 di polimero con MF2.10 0,15, MFai,„ 5,78, BMF21t8/MF2,10 37,5 e 52 ppm in Ti.
Esempio 7
10 g di Si02 - A12OiS (Si02 = 87%, AlaO, = 13%,
area superficiale = 400 m2/g) venivano impregnati con MgCl2. 6H20 (1,5 g) come descritto nell'esempio n. 1. Dopo attivazione a 200°C in vuoto, in 30' venivano posti a rifluire in TiCl4 (100 mi). Il materiale dopo il trattamento di lavaggio ed essiccamento già descritto, aveva la seguente composizione:
Ti = 7,58%
Mg = 1,10%
CI = 19,70%
312 mg di questo prodotto, impiegati in una polimerizzazione standard con PH2 =10 atm. PC2H4 =10 atm e della durata di 2 ore, davano g 62 di polimero che aveva MF2,10 = 0,62, MF,!,« = 26,72, RMF21,0/2,1(i = 43,2 e conteneva 382 ppm in Ti.
Esempio 8
15 g di Si02/Al20a, la stessa impiegata nell'esempio 7 ma essiccata 20 ore a 450°, venivano trattati con g 1 di MgCl2 anidro in 25 mi di H20.
11 materiale ottenuto, seccato previamente all'evaporatore rotante, veniva posto in forno a 350° e trattato per 6 ore in corrente lenta di HCl gassoso.
Il materiale ottenuto dopo il solito trattamento con Ti Cl4 (100 ml) a riflusso, filtrazione e lavaggio con ben5
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zene ed essiccamento in vuoto aveva la seguente composizione:
Ti = 3,8%
CI = 13,6%
Mg = 0,15%
251 mg di questo prodotto, impiegati in una polimerizzazione standard a PH2 = 5 atm, PC2H4 = 10 atm, davano in 6 ore g 414 di polimero avente MF2ilG = 0,10, MF21iG = 4,54, rMF21jG/2i1c = 45,4 e contenente 23 ppm in Ti.
Esempio 9
Si02/Al203 (10 g) dello stesso tipo impiegato all'esempio 7 venivano trattati con MgCl2 . 6H20 (1,6 g) in veicolo acquoso e l'acqua eliminata dapprima all'evaporatore rotante in vuoto a temperatura ambiente e quindi mediante distillazione azeotropica con xilene.
Il materiale così ottenuto veniva messo a rifluire in TiCl4 (200 mi), filtrato, lavato e seccato in vuoto; al termine di tali operazioni esso aveva la seguente composizione:
Ti = 8,5%
Mg = 1,1%
CI = 18,95%
155 mg di questo prodotto davano in polimerizzazione standard della durata di 2 ore e con PH2 = 10 atm., PC2H4 = 10 atm. g 38 di polimero, MF2,1G = 0,47,
MF21iG = 20,35, RMF21,0/2,1C = 44,4 e 347 ppm in Ti.
Esempio 10
62 mg del prodotto impiegato nell'esempio 9 davano in una polimerizzazione standard della durata 6 ore, e con pH2 = 8 atm. pC2Ht = 10 atm., 247 g di polimero avente
MF2,1C = 0,09, MF21,g = 6,56, rMF21,g/MF2.16 = 73,5 e contenente 22 ppm in Ti.
Esempio 11
5 10 g della Si02 — A1203 dello stesso tipo impiegato nell'esempio 7 venivano trattati con 2,5 g di MgCl2 . 6H20 secondo le procedure descritte nell'esempio 8. Il materiale aveva la seguente composizione:
io Ti = 8,41%
Mg = 1,94%
CI = 23,62%
157 mg di questo prodotto impiegato in una polimeriz-
15 zazione standard della durata di 2 ore e PH2 = 10 atm., pC2H4 = 10 atm. davano 45 g di polimero avente MF21G = 0,928 = MF2ao = 39,35 = RMF21iG/2,lc = 42,4 e contenente 294 ppm in Ti.
20 Esempio 12
Si02/Ai203 (10 g) dello stesso tipo usato all'esempio 7 venivano trattati con MgCl2. 6H20 (4 g) e infine con TiCl4 secondo le procedure descritte nell'esempio 8. Il materiale aveva la seguente composizione:
25
Ti = 8,59%
Mg = 2,85%
CI = 26,69%
30 250 mg di questo prodotto impiegato in una polimerizzazione standard con PH2 = 10 atm., pC2H4 = 10 atm. davano in 2 ore 106 g di polimero avente MF2,li; = 1.316, MF21iC = 49,3, rMF2i.ij/2,1,j = 37,5 e contenente 203 ppm in Ti.
v
Claims (9)
1. Catalizzatore per la polimerizzazione di alfa-olefine caratterizzato in che contiene:
a) un composto dell'alluminio scelto tra quelli di formula AIRa o A1RX Y3_x nella quale R è radicale alchilico, arili-co o cicloalchilico, Y è alogeno o idrogeno e x è un numero compreso fra 1 e 2, e b) un composto di titanio finememente disperso su un materiale ad elevata area superficiale preventivamente trattato con un composto inorganico del magnesio.
2. Catalizzatore secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che il materiale ad elevata area superficiale
è scelto tra Si02, Si02/A103, A103, MgO, Ti02, Zr02, e gli ossidi delle terre rare.
2
RIVENDICAZIONI
3. Catalizzatore secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che il composto inorganico del magnesio viene scelto tra MgX2. nH20, Mg(OH)X, con X alogenuro ed n variabile da 0 a 6, MgS04 e Mg(OH)2.
4. Catalizzatore secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che il contenuto di magnesio nel supporto può variare fra lo 0,1 e il 10% in peso, preferibilmente fra l'I
e il 5 % in peso.
5. Procedimento per la produzione del catalizzatore secondo la rivendicazione 1, consistente nell'aggiungere di un composto ottenuto mediante dispersione del composto di magnesio sul supporto in veicolo acquoso, mediante allontanamento dell'acqua, mediante riscaldamento sotto vuoto fra 200 e 250°C, mediante far rifluire il materiale così ottenuto in titanio tetracloruro liquido e mediante filtrazione ed essiccazione sotto vuoto del composto finale ad un composto secondo a) della rivendicazione 1.
6. Utilizzazione del catalizzatore secondo la rivendicazione 1, per la polimerizzazione di alfa-olefine.
7. Utilizzazione secondo la rivendicazione 6, caratterizzato dal fatto che la polimerizzazione viene effettuata in presenza di un solvente idrocarburico.
8. Utilizzazione secondo la rivendicazione 6, caratterizzato dal fatto che la polimerizzazione viene effettuata a temperatura compresa fra 0 e 200°C, e a pressioni variabili da 0,1 a 50 atmosfere.
9. Utilizzazione secondo la rivendicazione 6, caratterizzato dal fatto che l'alfa-olefina impiegata è l'etilene.
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Cited By (1)
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