CH623048A5 - Process for the preparation of 2,3-dichloro-4-(2-thenoyl)phenoxyacetic acid - Google Patents
Process for the preparation of 2,3-dichloro-4-(2-thenoyl)phenoxyacetic acid Download PDFInfo
- Publication number
- CH623048A5 CH623048A5 CH1150977A CH1150977A CH623048A5 CH 623048 A5 CH623048 A5 CH 623048A5 CH 1150977 A CH1150977 A CH 1150977A CH 1150977 A CH1150977 A CH 1150977A CH 623048 A5 CH623048 A5 CH 623048A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- dichloro
- thenoyl
- water
- ethyl
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 11
- AGHANLSBXUWXTB-UHFFFAOYSA-N tienilic acid Chemical compound ClC1=C(Cl)C(OCC(=O)O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CS1 AGHANLSBXUWXTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 11
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 claims 7
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 6
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 3
- PPDIALCNVFLTST-UHFFFAOYSA-N (2,3-dichloro-4-hydroxyphenyl)-thiophen-2-ylmethanone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CS1 PPDIALCNVFLTST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HVQAHNBSEFQMPZ-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxypropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)OC1=CC=CC=C1 HVQAHNBSEFQMPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 2
- -1 ethyl 2,3-dichloro-4-(2-thenoyl)phenoxymalonate Chemical compound 0.000 claims 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 2
- WEDRHXJXOOIYSD-UHFFFAOYSA-N 2-[2,3-dichloro-4-(thiophene-2-carbonyl)phenoxy]propanedioic acid Chemical compound ClC1=C(Cl)C(OC(C(=O)O)C(O)=O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CS1 WEDRHXJXOOIYSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 claims 1
- 229940116731 Uricosuric agent Drugs 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- WLWCQKMQYZFTDR-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-chloropropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)C(=O)OCC WLWCQKMQYZFTDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims 1
- 239000002934 diuretic Substances 0.000 claims 1
- 230000001882 diuretic effect Effects 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 claims 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 claims 1
- 229960000356 tienilic acid Drugs 0.000 claims 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims 1
- 239000003383 uricosuric agent Substances 0.000 claims 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
- A61P7/10—Antioedematous agents; Diuretics
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Diabetes (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hematology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Description
623048
2
Claims (6)
1. Procédé de préparation de l'acide 2,3-dichloro-4-(2-thénoyl) phénoxyacétique, caractérisé en ce qu'on décarboxyle par chauffage un diacide ou un diester de formule
^COOR 0 —CH
^COOR
(I)
dans laquelle formule R est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle, et, lorsque R est un groupe alcoyle, on hydrolyse l'ester obtenu.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe alcoyle en C1-C4, notamment l'éthyle.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on décarboxyle le diacide de formule I en le chauffant à une température de 70 à 130°C.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on décarboxyle le diacide de formule I en le chauffant en suspension dans l'eau à environ 100° C pendant plusieurs heures.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on décarboxyle le diacide de formule I en solution.
6. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on décarboxyle le diester de formule I en solution dans le sulfoxyde de diméthyle.
La présente invention a pour objet un procédé de préparation de l'acide 2,3-dichloro-4-(2-thénoyl) phénoxyacétique (acide tiénilique), qui est un agent diurétique et uricosurique utilisé en thérapie humaine. Le présent procédé rend possible d'isoler l'acide phénoxyacétique qui est le produit à un état très pur au moyen d'une série d'opérations simples et avec d'excellents rendements.
Le présent procédé consiste en la décarboxylation par chauffage d'un composé de formule I:
COOR
-CHC (I)
COOR
dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle, facultativement suivie d'une hydrolyse. Dans la formule ci-dessus, R est de préférence un groupe alcoyle en C1-C4 et notamment un groupe éthyle.
On peut préparer les dérivés phénoxymaloniques de formule I, utilisés comme matières de départ, en faisant réagir en milieu basique un ester malonique a-halogéné avec la (2,3-dichloro-4-hydroxyphényl) (2-thiényl) cétone. Le diester obtenu est soit hydrolysé avant la décarboxylation soit décarboxylé d'abord, la décarboxylation étant suivie d'une hydrolyse de l'ester phénoxyacétique obtenu.
La décarboxylation du diacide qui conduit à l'acide 2,3-dichloro-4-(2-thénoyl) phénoxyacétique est conduite selon le présent procédé en chauffant dans divers milieux, la température de décarboxylation étant essentiellement une fonction de ces milieux. Lorsqu'on conduit l'opération sur le produit brut obtenu après l'hydrolyse, la décarboxylation commence à environ 70° C et on chauffe graduellement le mélange jusqu'à environ 130°C et on le garde à cette température jusqu'à ce que le CO2 soit complètement libéré. Avantageusement, on peut aussi conduire la réaction dans l'eau; la suspension du diacide brut dans l'eau (par exemple 8 g/100 ml) étant lentement chauffée jusqu'à environ 100° C puis maintenue pendant plusieurs heures à cette température. On obtient alors l'acide phénoxyacétique qu'on recristallise à partir du dichloréthane avec un rendement supérieur à 90%. Cette décaïboxylation peut aussi avoir lieu dans un milieu homogène en s chauffant une solution de diacide brut dans un solvant tel que le benzène, le toluène ou la méthyléthylcétone ou dans la pyridine dont l'utilisation dans de telles réactions est bien connue et en présence ou en absence de cuivre comme catalyseur.
Si on conduit la décarboxylation sur le diester, de préférence 10 on le fait dans le sulfoxyde de diméthyle en présence d'un sel minéral neutre tel que NaCl et l'eau.
On hydrolyse le diester phénoxymalonique ou l'ester phénoxyacétique de manière connue avec un sel ou un hydroxyde alcalin dans un milieu d'eau et d'alcool. On acidifie alors le sel 15 obtenu par exemple avec l'acide chlorhydrique.
Les exemples suivants illustrent l'invention.
Exemple 1:
A) Préparation de l'acide 2,3-dichloro-4-(2-thénoyl) 20 phénoxymalonique
On dissout 10,8 g (0,2 mole) de méthylate de sodium puis 54,6 g (0,2 mole) de 2,3-dichloro-4-hydroxyphényl (2-thiényl)cé-tone dans 100 ml de méthanol anhydre. On verse alors 120 ml de diméthylformamide anhydre dans le mélange et on évapore le 25 méthanol sous pression réduite avant d'ajouter 38,92 g (0,2 mole) de chloromalonate d'éthyle. On garde le mélange à 55-60° C tout en agitant pendant environ 12 h; on évapore 3/4 du solvant sous pression réduite, on ajoute 2 volumes d'eau et on extrait la solution deux fois à l'éthyléther. Après dessiccation de la phase orga-30 nique et évaporation du solvant, on obtient 83 g d'une huile orange, c'est-à-dire le 2,3-dichloro-4-(2-thénoyl)phénoxymalonate d'éthyle.
On conduit l'hydrolyse de cette huile par exemple comme suit: on dissout 10,77 g (0,025 mole) du phénoxymalonate obtenu 35 précédemment dans 80 ml d'alcool éthylique et on ajoute 4,2 g (0,05 mole) de bicarbonate de sodium dissous dans 20 ml d'eau. On chauffe la solution pendant 6 h à la température du reflux; on isole par filtration le sel de sodium du diacide qui se sépare par précipitation après refroidissement du mélange réactionnel. On 40 obtient ainsi 7 g de substance solide. On dissout celle-ci dans 150 ml d'eau et on acidifie la solution en ajoutant lentement une solution aqueuse d'acide chlorhydrique 1,5 N. 5,5 g d'acide 2,3-dichloro-4-(2-thénoyl) phénoxymalonique, qui contient une petite quantité de dérivé phénoxyacétique, se sépare par précipitation. 45 Ledit acide pur fond à 150°C avec décomposition.
B) Préparation de l'acide 2,3-dichloro-4-(2-thénoyl) phénoxyacétique
On met en suspension 10 g d'acide 2,3-dichIoro-4-(2-thénoyl) 50 phénoxymalonique dans 250 ml d'eau distillée et on chauffe progressivement jusqu'à 100°C; pendant ce temps, l'anhydride carbonique est libéré. Lorsque le gaz est libéré (quelques heures), on refroidit la suspension et on filtre le précipité ou on l'extrait dans l'éthyléther. Ainsi on obtient 9 g d'acide 2,3-dichloro-4-(2-55 thénoyl) phénoxyacétique qu'on peut recristalliser à partir du dichloréthane.
Exemple 2:
On dissout 4 g de 2,3-dichloro-4-(2-thénoyl) phénoxymalonate 60 d'éthyle (préparé comme dans l'exemple 1) dans 50 ml de sulfoxyde de diméthyle. On ajoute 0,5 ml d'eau et 0,6 g de chlorure de sodium et on maintient le mélange à 150° C jusqu'à ce que le gaz soit dégagé, c'est-à-dire au moins 8 h. On verse alors la solution dans 3 volumes d'eau glacée et on l'extrait à l'éthyléther. « Après les traitements usuels, on obtient 3 g de 2,3-dichloro-4-(2-thénoyl) phénoxyacétate d'éthyle qu'on hydrolyse au moyen d'un hydroxyde alcalin dans un milieu d'eau et d'alcool pour obtenir l'acide 2,3-dichloro-4-(2-thénoyl) phénoxyacétique.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7628272A FR2364914A1 (fr) | 1976-09-21 | 1976-09-21 | Procede de preparation de l'acide dichloro-2,3 (thenoyl-2)-4 phenoxy-acetique |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH623048A5 true CH623048A5 (en) | 1981-05-15 |
Family
ID=9177879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1150977A CH623048A5 (en) | 1976-09-21 | 1977-09-20 | Process for the preparation of 2,3-dichloro-4-(2-thenoyl)phenoxyacetic acid |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5340756A (fr) |
| CA (1) | CA1089475A (fr) |
| CH (1) | CH623048A5 (fr) |
| ES (1) | ES462470A1 (fr) |
| FR (1) | FR2364914A1 (fr) |
| GR (1) | GR63627B (fr) |
| HU (1) | HU173514B (fr) |
| IL (1) | IL52879A (fr) |
| IT (1) | IT1086081B (fr) |
| PL (1) | PL200936A1 (fr) |
| PT (1) | PT67033B (fr) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI60005C (fi) * | 1979-11-27 | 1981-11-10 | Farmos Oy | Ett nytt foerfarande foer framstaellning av (2,3-diklor-4-(2-tienylkarbonyl)fenoxi)-aettiksyra med terapeutisk aktivitet samt (2,3-diklor-4-(2-tienylkarbonyl)fenoxi)-aettiksyraanhydrid anvaendbar som mellanprodukt i foerfarandet |
| JPH0632887B2 (ja) * | 1986-08-29 | 1994-05-02 | 株式会社日立製作所 | 面取り加工方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1793212C3 (de) * | 1967-08-31 | 1974-02-21 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar, Budapest | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dichlor-4-butyryl-phenoxyessigsäure |
-
1976
- 1976-09-21 FR FR7628272A patent/FR2364914A1/fr active Granted
-
1977
- 1977-09-01 CA CA286,001A patent/CA1089475A/fr not_active Expired
- 1977-09-02 IL IL52879A patent/IL52879A/xx unknown
- 1977-09-07 IT IT27347/77A patent/IT1086081B/it active
- 1977-09-15 PT PT67033A patent/PT67033B/pt unknown
- 1977-09-19 PL PL20093677A patent/PL200936A1/xx unknown
- 1977-09-19 GR GR54372A patent/GR63627B/el unknown
- 1977-09-20 HU HU77RO943A patent/HU173514B/hu unknown
- 1977-09-20 ES ES462470A patent/ES462470A1/es not_active Expired
- 1977-09-20 JP JP11389877A patent/JPS5340756A/ja active Pending
- 1977-09-20 CH CH1150977A patent/CH623048A5/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5340756A (en) | 1978-04-13 |
| ES462470A1 (es) | 1978-07-16 |
| PL200936A1 (pl) | 1978-05-22 |
| FR2364914A1 (fr) | 1978-04-14 |
| IT1086081B (it) | 1985-05-28 |
| IL52879A (en) | 1981-09-13 |
| FR2364914B1 (fr) | 1980-07-25 |
| IL52879A0 (en) | 1977-11-30 |
| PT67033A (en) | 1977-10-01 |
| GR63627B (en) | 1979-11-27 |
| HU173514B (hu) | 1979-05-28 |
| CA1089475A (fr) | 1980-11-11 |
| PT67033B (en) | 1979-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH652385A5 (fr) | 5-(2-facultativement substitue-4-trifluoromethyl-6-facultativement substitue-phenoxy)-2-nitro, -halo ou -cyano-phenylcarbonyle alpha substitues-oximes et derives carbonyles correspondants. | |
| EP0001534B1 (fr) | Nouveaux dérivés du pyrrole, leur procédé de préparation et leurs applications en thérapeutique | |
| FR2468591A1 (fr) | Procede de preparation de 2,5-bis(2,2,2-trifluorethoxy)-n-(2-piperidylmethyl)benzamide a partir du chlorure de l'acide 2,5-bis(2,2,2-trifluorethoxy)benzoique | |
| Gosselin et al. | Application of dithioester reactions with Grignard reagents to carbon-carbon bond formation; synthesis of egomaketone and ar-turmerone | |
| LU81676A1 (fr) | Nouveaux derives d'aurones,leur procede de preparation et leur utilisation comme produits pharmaceutiques | |
| CH623048A5 (en) | Process for the preparation of 2,3-dichloro-4-(2-thenoyl)phenoxyacetic acid | |
| KR870000205B1 (ko) | 페녹시 알칸디온 유도체의 제조방법 | |
| CH464172A (fr) | Procédé de préparation d'acides carboxyliques -substitués | |
| EP0037327B1 (fr) | Nouveaux dérivés substitués de l'acide 3-formyl 4-méthyl pentanoique, leur préparation et leur application à la préparation d'acide 3-formyl but-3-èn-1-oique substitué | |
| CH642614A5 (fr) | Procede de preparation d'acides trichlorophenoxyalcanoiques et de leurs derives exempts de dibenzo-p-dioxines chlorees. | |
| EP0086678A1 (fr) | Procédé pour la préparation d'acyl-2 hexahydro-1,3,4,6,7,11b-2H-pyrazino (2,1-a)isoquinoléinones-4 et intermédiaires | |
| KR100186802B1 (ko) | (2-하이드록시페닐)아세트산의 제조방법 | |
| US3952028A (en) | Bis(dichloroacetoxy)-iodobenzenes and bis(trichloroacetoxy)iodobenzenes and their preparation | |
| CH392483A (fr) | Procédé de préparation de nouveaux esters d'acides 4-halo-3-sulfamoyl-benzoïques | |
| CA1152103A (fr) | Procede de purification et d'obtention d'itanoxone de qualite pharmaceutique | |
| FR2564834A1 (fr) | Procede de preparation de 3-chlorosulfonylthiophene-2-carboxylate d'alcoyle | |
| BE776316R (fr) | Nouveaux derives d'acides phenyl-acetiques substitues et procede pour leur | |
| Kohler et al. | Studies in the Cyclopropane Series. Ix. Nitrocyclopropane Derivatives. | |
| SU1505944A1 (ru) | 2-Ацетил-3-метил-4,5-дифенилтиофен в качестве промежуточного продукта дл синтеза тиосемикарбазона 2-ацетил-3-метил-4,5-дифенилтиофена как компонента реактива химического и электрохимического изолировани сульфидных и карбидных включений в углеродистых стал х | |
| CH476658A (fr) | Procédé pour la préparation d'une dihydroxy-dicétone | |
| FR2461693A1 (fr) | Procede pour la preparation d'hydroxy- et d'alcoxy-aldehydes aromatiques | |
| FR2530242A1 (en) | Antiinflammatory 2-phenyl:benzoxazolyl-propionic acid prepn. | |
| FR2461694A1 (fr) | Procede de fabrication d'acides 4-aroylphenoxyacetiques | |
| BE833577A (fr) | Derives d'acide prostanoique, leur procede de preparation et leurs applications | |
| EP0199618A1 (fr) | Nouvelles 5-H pyrido (3',4':4,5) pyrrolo (3,2-c) pyridones, leur procédé de préparation et leur application en tant qu'intermédiaires de synthèse |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
| PL | Patent ceased |