CH623344A5 - - Google Patents

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CH623344A5
CH623344A5 CH943975A CH943975A CH623344A5 CH 623344 A5 CH623344 A5 CH 623344A5 CH 943975 A CH943975 A CH 943975A CH 943975 A CH943975 A CH 943975A CH 623344 A5 CH623344 A5 CH 623344A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
nhoc
red
amino
thiadiazole
acyl
Prior art date
Application number
CH943975A
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English (en)
Inventor
Stefan Dr Koller
Rudolf Zink
Hansrudolf Dr Schwander
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
    • C09B29/0074—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing nitrogen and sulfur as heteroatoms
    • C09B29/0092—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing nitrogen and sulfur as heteroatoms containing a five-membered heterocyclic ring with two nitrogen and one sulfur as heteroatoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
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Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Azofarbstoffen der allgemeinen Formel I
R - C - N
Hai
(i)
■NH-ÏL
mit Anilinen der allgemeinen Formel Hai
NH-R1
I^H-acyl kuppelt, wobei R, R1; Hai und acyl die angegebene Bedeutung haben.
2. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten der Formel
Hai'
ITH- acyl in der R Wasserstoff, Halogen, einen über eine direkte Bindung 25 oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom oder eine Sulfonylgrup-pe gebundenen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, der substituiert sein kann z.B. mit Trifluor-methyl, Dichlorcyanmethyl, Chlordicyanmethyl, Tribromme-thyl oder Trichlormethyl, ferner Cyano oder einen stickstoffhal-30 tigen heterocyclischen Rest bedeutet, Hai ein Halogenatom ist, Rj eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Alkenylgruppe ist, und «acyl» den Acylrest einer organischen Carbon-, Carb-amin-, Kohlen- oder Sulfonsäure mit bis zu 18 Kohlenstoffato-men bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazo-35 niumverbindungen von Aminen der Formel
R-C-II N,
N II
C-NH,
V
mit Anilinen der allgemeinen Formel
Hai
NH-ÇH-ÇH-OZ *1 2
ausgeht, worin Hai' Chlor oder Brom, acyl das gleiche wie im Patentanspruch 1, ein X von Xt und X2 Wasserstoff und das andere X gegebenenfalls substituiertes Niederalkyl oder Phenyl bedeutet und Z Wasserstoff ist oder die gleiche Bedeutung wie das Radikal «acyl» hat.
3. Verfahren gemäss Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, in denen ein X Methyl oder Äthyl ist.
4. Verfahren gemäss Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, in denen ein X Phenyl ist.
5. Verfahren gemäss Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, in denen ein X Phenoxymethyl ist.
NH-R,
NH-acyl
55 kuppelt, wobei R, Rj, Hai und acyl die angegebene Bedeutung haben.
Wertvolle Farbstoffe sind diejenigen, in denen R Wasserstoff, Halogen, eine Alkylgruppe mit 1-17 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1-17 Kohlenstoffatomen, eine Alkyl-60 thiogruppe mit 1—17 Kohlenstoffatomen, eine Alkylsulfonyl-gruppe mit 1-17 Kohlenstoff atomen, eine Cycloalkylgruppe, eine Cycloalkoxygruppe, eine Aralkylgruppe, eine Aralkylthio-gruppe, eine Aralkylsulfonylgruppe, einen Arylrest, einen Aryl-oxyrest, einen Arylthiorest, einen Arylsulfonylrest, einen stick-65 stoffhaltigen heterocyclischen Rest, oder Trifluormethyl, Cyan, Dichlorcyanmethyl, Chlordicyanmethyl, Tribrommethyl oder Trichlormethyl; Hai Chlor, Brom oder Fluor, und «acyl» der Rest einer organischen Carbon- oder Sulfonsäure ist.
623 344
Von besonderem Interesse sind die Verbindungen in denen R ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest, ein Pyridylrest, ein Chloratom oder ein Rest der Formeln -S-R' und -S02-R" ist, wobei
R' ein gegebenenfalls substituierter aliphatischer Rest oder ein Arylrest ist und
R" ein gegebenenfalls substituierter aliphatischer Rest ist, Hai ein Chlor- oder Bromatom ist, und «acyl» für den Rest einer unsubstituierten oder substituierten Fettsäure mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls substituierten Benzoylrest und den Rest einer Alkansulfonsäure mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen steht.
Der «acyl»-Rest bedeutet vorzugsweise einen unsubstituierten oder substituierten Fettsäurerest mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen wie einen Formyl-, Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, 1-Methylbutyryl, Hexanoyl-, Crotonyl-, Octanoyl-, Decanoyl-, Dodecanoyl-, Hexadecanoyl-, Palmityl- oder Stearylrest, ferner für Hydroxyacetyl-, Mercaptoacetyl, Methylmercaptoacetyl, Chloracetyl, Bromacetyl, a,ß-Dibrom- oder Dichlorpropio-noyl-, ß-Brompropionyl-, 4-Chlorbutyryl-, Cyanacetyl-, Ace-toacetyl-, Äthoxyacetyl-, 2-Phenylbutyryl, 4-Benzoyl-butyryl, 4-Phenylbutyryl, Cyclohexanbutyryl, 2-Bromstearyl-, 11-Bromundecanoyl-, Palmitoylglycoyl- und 3- und 4-Hydroxy-butyrylrest, die halbveresterten Dicarbonsäurereste der allgemeinen Formel (Aryloxy- oder Niederalkoxy)-CO-(CH2)m—i -CO-, worin m = 1 bis 9 ist. Beispiele hierfür sind z.B. der Methoxycarbonylcarbonylrest, der C2H5-0-C0-(CH2)4-C0-Rest und der p-CH3~C6H4-0-C0-CH2CH2-C0-Rest. Halb-veresterte Acylreste der Oxalsäure, wie die Reste der Formeln CH3-O-CO-CO-, C4H9-0-C0-C0-, P-CI-QH4-O-CO-CO-, 0-CH3-C6H4-0-C0-C0-, P-CH3QH4O-CO-CO-und p-C2H5-0-C6H4-0-C0-C0-,
Die Reste cycloaliphatischer Carbonsäuren, wie der Cyclo-hexancarbonyl-, Methylcyclohexancarbonyl- und Dimethylcy-clohexancarbonylrest ;
30
die Reste araliphatischer Carbonsäuren, wie der Phenyl-acetyl- ß-Phenylpropionyl-, Phenoxyacetyl-, (p-Nitro-, p-Ace-tyl-, o-Butoxycarbonyl-, o-Methoxy-, p-Butoxy-, p-Methyl-, p-Brom-, 3,5-Dichlor-, p-Äthyl-, p-Chlor-)phenoxyacetyl-, Phenoxypropionyl-, Phenoxybutyryl, Phenoxythioacetyl, 3,5-Dichlorphenylthioacetyl, p-Methoxycarbonylphenylmercapto-acetyl, a-Phenylmercapto-propionyl-, y(p-Nitrophenylmer-captobutyryl, Phenylaminoacetyl, p-Chlorphenylaminoacetyl, m-Äthylphenylaminoacetyl, N,Morpholinoacetyl, Styrylcarbo-nyl- und der Cinnamylcarbonylrest;
die Reste aromatischer Carbonsäuren wie der Benzoyl-, Methylbenzoyl-, p-Chlorbenzoyl-, p-Nitrobenzoyl, 3,5-Dinitro-benzoyl, Methoxybenzoyl-, 4-phenoxybenzoyl-4-Phenyl-benzoyl-, 4-PhenyI-mercapto-benzoyl-4-Phenylazobenzoyl-,a-Naphthoyl- und der ß-Naphthoylrest ; und die Reste hetero-cyclischer Carbonsäuren, wie der Fluroyl-, Nicotinyl-, Thiophen2-carbonyl- oder Pyridin-3-oder-4-carbonylrest.
Die Acylreste können sich auch von Alkyl- oder Arylhalb-estern der Kohlensäure ableiten, und sie stehen dann für Ci~C8-Alkoxycarbonyl oder gegebenenfalls substituierte Phenoxycar-bonylgruppen, wie z.B. für Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbo-nyl-, h-Propyloxycarbonyl-, Isopropyloxycarbonyl-, ß-Chlor-äthoxycarbonyl-, ß-Methoxyäthoxycarbonyl-, n-Butoxycarbo-nyl-, Isobutoxycarbonyl- und Hexyloxycarbonylgruppen, ferner Phenyl-, Chlorphenyl-, Bromphenyl-, Nitrophenyl-, Carbäth-oxyphenyl-,MethoxyphenyI-,Methylphenyl- oder Äthylphenyl-oxycarbonylreste.
Leiten sie sich von Alkan- oder Benzolsulfonsäure ab, so kommen Cj-Q-Alkansulf onyl- und gegebenenfalls substituierte Benzolsulfonylreste in Frage, wie z.B. Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Propylsulfonyl-, Butylsulfonyl-, Hexylsulfonyl-, Benzolsulfonyl-, Methylbenzolsulfonyl-, Chlorbenzolsulfonyl-, Brombenzolsulfonyl-, Nitrobenzolsulfonyl-, n, Methoxybenzol-sulfonylreste.
Als Reste R kommen vorzugsweise in Frage die Gruppen der Formeln
R =
CN
-o oo o o
■-w
. Cl, CH3-, CzHs-, C3Hr-, C4H9-, H3C-S-, H^Q-S-,
Y SN N-
-CH2-S-,
/y ^
S-, H3C-OOC-C2H4-S-,
H5C2OOC-C2H4-S-, H7C3OOC-C2H4-S-, HO-QH^OOC-
c2h4-s-, ho-c2h4-s-, h3c-o-c2h4-s-, h5c2-o-c2h4-s-
(HsC2)2N-OC-C2H4-S-, H5C2-S02- und H3C-S02-.
Als Acylgruppen werden im Einzelnen die Folgenden bevorzugt:
-OC-CH3, -OC-C2H5, -OC-C2H4-Cl -OC-C2H4-COO CH3
-OC-C2H4-COO CH3 -O2S-CH3 -OC-CH2-O -<C> -OC-C H-O-
ch3
Als Reste R( kommen Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen in Betracht, welche substituiert sein können, wie z.B. durch Hydroxy, Halogen, Cyan, Aryl, Cyanäthoxy-, Niederal-koxy-, Ci-C17-Alkylcarbonyloxy, ci-C^-Alkoxycarbonyl, cr C10-Alkoxycarbonyloxy, Cj-C^-Alkylaminocarbonyloxy, Ct-C17-Alkylcarbonylamino, C^C^-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Benzoyl-, Phenoxycarbonyl, Phenoxycarbo-
nyloxy und Phenylaminocarbonyloxy, halogeniertes Q-Qq-AI-, kylcarbonyloxy, Arylsulfonyl, ß-Carboxyäthyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenoxy.
Geeignete Reste Rj sind zum Beispiel
CH3, C2H5, C3H7, C4H9, C5H„, C8H17, C10Hu, C18H37,
55-CH2-CH=CH2
CH2C6H5, -CH2C6H4(OCH3Cl, NO2), CH2CH2C6H5, CH2CH2C1, CH2CF3, CH2CH2Br,
CH2-CHC1-CH2C1, -CH2-CH(OH)-CH2Cl, CH2-CH(OCOCH3)-CH2Cl,CH2-CH(COCH3)-CH2CN 60 CH2CH2CN, CH2CH2OCH2CH2CN, CH2CH2OH,
ch2ch,och3, ch2ch2ch2ch2-o-ch3,
CH2CH(OH)CH2(OH),
ch2ch2oc4h9, ch2ch2och2ch2oh, ch2ch2och2ch2ococh3,
65 CH2CH20-CH0, CH2CH2-0-C0CH3, CHîCHÎOCOQHS,
ch2ch2o-coc5h„,ch2ch2o-co-ci8h37,
ch2ch2-o-co-c18h35,ch2ch2ch2ch2-o-coch=ch2,
-ch2-ch(ococh3)-ch2ococh3,
623 344
4
-CH2CH2COCH2Cl,-CH2CH2OCO-CHBr.CH2Br, —CH2CH2CH2-0-C0-CHCl-CH2Cl, -CH2CH2-O-CO-ch2coch3,
-CH2CH2OCOC6H5i -CH2CH2OCOC6H4(Cl, Br,N02,
S02N(CH3)2,
CH3 oder-OQHj)
-ch2ch2ococh2c6h5,ch2ch2-o-co-ch2o-c6h5,
-ch2ch20-c0-0(ch3, qhs, c3h7 Oder c6h5), -ch2ch2—co—o—( c2H5, c3h7, c4h9 oder cjqh2j) ch2ch2nhcoch3, ch2ch2ch2nhcoc2h5
ch2ch2nhcoc6h5
» chjchjo-co-nhczhj, ch2ch2-0-c0-nh-c4h9
ch2ch2o-co-nh-c6h5,
£0\.
CH2CH2-N
\co
CO-CH,
CH2CH2CON
ch2ch2-soch2ch5, ch2ch2-so2-ch=ch2 CH2CH2-S02-C6H5j -CH2CHr-s02-c6h4(CH3 oder Cl), ch2conh2, -ch2co-nh-(c4h9 oder ch3) ch2ch2-0-C6h5, ch2ch2oc6h4(Cl, n02,ch3 oder och3) -ch2ch2ococh2(oh, cn, och3 oder ococh3), -ch2ch2coch3
Besonders bevorzugte Reste Rj sind diejenigen der Formeln
-CH3, -QHs, -QH7, -CH2-f) ,-C4H9
-C2H4-CI,-C2H4-Br -CH2-CH=C-CH3 I
ci
-c,h4-oh, -c4h8-oh
-CH2-CH-CH2-C1
I
oh
-ch2-ch-Q>
oh
-ch2-c h-ch3, -ch2-c h-c2h5 I I
ch oh
-ch2-c h-ch2-o-
oh
-c2h4-och3, -c2h4-o-c2h5 -c2h4-o-c3h7 -c2h4-o-c2h4-cn
,-o-/^
-c2h4-o
-c2h4-cn
-c2h4-coo ch3j -qh4-coo c,h5
-c,h4-coo c3h7, -c2h4-coo c4h9 -c2h4-coo-c2h4-o-ch3
-c2h4-c00-c2h4-0-c,h5
r%
\CO-CH2
no-l,2,4-thiadiazol, 3-m-Chlorphenyl-5-amino-1,2,4-thiadia-15 zol, 3-2',4'-Dichlor-phenyI-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-p-Ni-trophenyl-5-amino-l,2,3-thiadiazol, 3-m-Nitrophenyl-5-ami-no-l,2,4-thiadiazol, 3-p-Methoxycarbonylphenyl-5-amino-1,2,4-thiadiazol, 3-Methyl-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-Äthyl-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-n-HexyI-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 20 3-Methoxy-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-Äthoxy-5-amino-1,2,4-thiadiazol, 3-ß-Chloräthoxy-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-Cyclohexoxy-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-Phenoxy-5-amino-1,2,4-thiadiazol, 3-Benzyl-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-BenzyI-oxy-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-Methyl-thio-5-amino-l,2,4-25 thiadiazol, 3-Äthyl-thio-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-n-PropyI-thio-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-n-Butylthio-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-tert.-ButyIthio-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-n-He-xylthio-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-n-Dodecylthio-5-amino-1,2,4-thiadiazol, 3-Phenylthio-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 30 3-Benzyl-thio-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-ß-AIkoxycarbonyl-äthylmercapto-5-amino-l,2,4-thiadiazole mit vorzugsweise 1-5 C-Atomen im Alkoxyrest, 3-ß-Hydroxyäthoxycarbonyl-äthyImercapto-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-ß-Dialkylamino-carbonyläthylmercapto- und 3-ß-MonoaIkyIaminocarbonyl-35 äthylmercapto-5-amino-l,2,4-thiadiazolemit 1-5 C-Atomen und gegebenenfalls Hydroxy- oder Cyangruppen im Alkylrest, 3-Methylsulfonyl-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-Äthylsulfonyl-5-amino-l,2,4-thiadiazoI, 3-n-ButyIsuIfonyl-5-amino-l,2,4-thia-diazol, 3-tert.-ButylsulfonyI-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-Ben-40 zylsulfonyl-5-amino-1,2,4-thiadiazol, 3-Chlor-1,2,4-thiadiazoI, 3-Trichlormethyl-l,2,4-thiadiazol.
Diazokomponenten der Formel (XXII) können nach J. Goerdeler et al. aus Guanidinen, Nitrilen, Cyansäureestern und Thioroniumverbindungen durch Reaktion mit Rhodanid und 45 Chlor unter alkalischen Bedingungen dargestellt werden [Chem. Ber. 88 (1955) 1071, Chem. Ber. 87 (1954) 57, Chem. Ber. 88 (1955) 843, Chem. Ber. 89 (1956) 1033].
Bevorzugte Kupplungskomponenten sind diejenigen der Formel (IV)
50
Hai
(iv),
NHacyl
•NH—CH—CH-OZ
X1 X2
-C2H4-C00-C2H4-0-
Als Diazokomponenten kommen insbesondere folgende 1,2,4-Thiadiazole in Frage: 3-(2'-Cyanphenyl)-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 5-Amino-l,2,4-thiadiazol, 3-Phenyl-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-p-Tolyl-5-amino-l,2,4-thiadiazol, 3-2',4'-Dime-thylphenyl-5-amino-l ,2,4-thiadiazol, 3-p-Chlorphenyl-5-ami-
worin Hai und acyl das gleiche wie oben bedeuten, ein X Wasserstoff und das andere X ein niederer Alkyl, Phenyl, Chlormethyl oder Phenoxyrest bedeutet und Z ein Wasserstoffatom oder ein Acyl ist.
Für Z kommen die gleichen Radikale in Frage wie sie für die «acyl»-Reste angegeben sind.
X ist vorzugsweise ein niederer Alkylrest, insbesondere „5 Methyl oder Äthyl oder Phenyl.
Die letztgenannten Kupplungskomponenten können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z.B. durch Anlagerung von Epoxyverbindungen.
623 344
Die Anlagerung erfolgt in Gegenwart von Alkali, vorzugsweise Alkalihydroxyden, wie Kalium oder Natriumhydroxyd, in inerten organischen Lösungsmitteln, z.B. schwach ionisierende Lösungsmittel, wie Methyläthylketon oder vorzugsweise stark ionisierende Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Dimethyl- 5 acetamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxyd und Sulfolan (Tetramethylensulfon). Das Epoxyd wird vorzugsweise in einem Überschuss von mindestens 1,2 Mol pro Mol Anilin, insbesondere 1,5 Mol pro Mol Anilin verwendet. Die Anlagerung erfolgt bei erhöhter Temperatur, z.B. 30 bis 200° C, vorzugsweise 40 10 bis 80° C.
Bei dieser Anlagerung können zwei isomere Verbindungen der Formeln entstehen.
Stellt Z in der Formel (IV) einen Acylrest dar, so werden die Anlagerungsprodukte der Formel IV mit einer den Acylrest Z einführenden Verbindung acyliert.
Als Epoxide kommen in Betracht:
1,2-Epoxybutan, 2,3-Epoxybutan, die Glycidylester der Acryl-, Methacryl-, Benzoe-, Palmitin- oder Stearinsäure, Glycidyltosy-lat, Glycidylcarbanilat (Glycidyloxycarbonylaminobenzol) und Epoxyäthyl-benzol'(Styroloxyd) ferner Glycidylätherverbin-dungen, wie Äthylglycidyläther, Glycidylisopropyläther, 1-Gly-cidyl-2-Methoxyäthan, l-Glycidyl-2-äthoxyäthan, 1-GlycidyI-2-butoxyäthan, l-Glycidyl-2-pheoxyäthan, l-Glycidyl-2-benzyloxyäthan, l-GlycidyI-2-methoxyäthoxyäthan, 1-Glyci-dyl-2-äthoxyäthoxyäthan, 1 -Glycidyl-2-butoxyäthoxy äthan, l-Glycidyl-2-phenoxyäthoxyäthan, l-Glycidyl-2-benzyloxy-äthoxyäthan, l-Glycidyl-2-butoxyäthoxyäthoxyäthan, 1-Glyci-dyl-2-pheoxyäthoxyäthoxyäthan der Formel
1,2-Epoxy-3-phenoxypropan, l,2-Epoxy-3-(p-nitrophenoxy)-propan und Epichlorhydrin.
Methylglycidyläther
Methyl-a-methylglycidyläther
Methyl-ß-methylglycidyläther
Äthyl-ß-methylglycidyläther n-Propylglycidyläther n-Propyl-ß-methylglycidyläther i-Propyl-ß-methylglycidyläther n-Butylglycidyläther n-Butyl-ß-methylglycidyläther i-Butylglycidyläther i-Butyl-ß-methylglycidyläther tert.-Butylglycidyläther tert.-Butyl-ß-methylglycidyläther n-Amylglycidyläther n-Amyl-ß-methylglycidyläther n-Hexylglycidyläther n-Hexyl-ß-methylglycidyläther n-Heptylglycidyläther n-Heptyl-ß-methylglycidyläther
Benzylglycidyläther
Benzyl-ß-methyl-glycidyläther
Allylglycidyläther
Allyl-ß-methylglycidyläther
Methallylglycidyläther
Methylyl-ß-methylglycidyläther
Phenyl-ß-methylglycidyläther o-Tolylglycidyläther m-Tolylglycidyläther
Phenylglycidyläther
Pentachlorphenylglycidyläther a-Naphthylglycidyläther a-Naphthyl-ß-methylglycidyläther
ß-Naphthylglycidyläther
45
0'
Soweit im vorstehenden Text Alkyl-, Alkoxy-, Alkylmer-capto-, Alkylamino- und Dialkylaminogruppen genannt wer-35 den, so sind in der Regel Niedermolekulare Gruppen mit 1—5 C-Atomen gemeint. Die Diazotierung der erwähnten Diazover-bindungen kann mit Hilfe an sich bekannter Verfahrensweisen erfolgen, beispielsweise mit Hilfe von Mineralsäuren und Natriumnitrit oder beispielsweise mit einer Lösung von Nitrosyl-40 schwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure.
Die Kupplung kann ebenfalls in bekannter Weise erfolgen, beispielsweise in neutralem bis saurem Medium und gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen Puffersubstanzen, die die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussen, oder in Gegenwart von Katalysatoren, beispielsweise Dimethylformamid, Pyridin oder dessen Salze.
Die neuen wasserunlöslichen Verbindungen stellen Dispersionsfarbstoffe dar. Sie selbst, ihre Mischungen oder ihre Mischungen mit anderen Azofarbstoffen sind besonders gut geeignet für das Färben und Bedrucken von halbsynthetischen und vollsynthetischen Fasern, beispielsweise Acrylfasern oder Acrylnitrilfasern, Polyacrylnitrilfasern und Fasern aus Mischpolymerisaten aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie beispielsweise Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vi-nylchlorid oder Vinylidenchlorid, Fasern aus Mischpolymerisaten von Dicyanomethylen und Vinylacetat und aus Acrylnitril-blockmischpolymerisaten, Fasern aus Polyurethanen, basisch modifizierten Polyolefinen, beispielsweise Polypropylen, Zellu-losetriazetat und Zellulose-2'/2-acetat, Polyamiden, beispielsweise Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon-12, und insbesondere Fasern aus aromatischen Polyestern, beispielsweise jenen aus Terephthalsäure und Äthylenglykol oder 1,4-Dimethylcyclo-hexan und Fasern aus Mischpolymerisaten aus Terephthalsäure und Isophthalsäure und Äthylenglykol.
Für das Färben aus wässrigen Flotten werden die Verbindungen vorteilhafterweise in fein verteilter Form eingesetzt, wobei das Färben in Gegenwart von Dispergiermitteln, beispielsweise Zellulosesulfitablauge oder synthetischen Detergen-
55
fi?
623 344
tien oder in Gegenwart einer Kombination verschiedener Netzmittel und Dispergiermittel erfolgt. Als Regel ist es ratsam die zu verwendenden Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat zu überführen, das ein Dispergiermittel und den fein verteilten Farbstoff in einer solchen Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion gebildet wird. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise hergestellt werden, beispielsweise durch Vermählen des trockenen oder nassen Farbstoffs, wobei man das Vermählen mit oder ohne Zugabe von Dispergiermitteln bewirken kann.
Nach dem Nassvermahlen erhält man durch nachfolgendes Trocknen Farbstoffansätze, die Textilhilfsmittel und 5—95% Farbstoff enthalten. Beispielsweise seien als vorteilhaft verwendbare Dispergatoren der nicht-ionischen Gruppe genannt: Anlagerungsprodukte von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphenol, von 15 bzw. 6 Mol Äthylenoxyd an Rizinusöl, von 20 Mol Äthylenoxyd an den Alkohol C16H33OH, Äthylenoxyd-Anlagerungsprodukte an Di[a-phenyläthyl]-phenole, Poly-äthylenoxyd-tert.-dodecylthioäther, Polyamin-Polyglykoläther oder Anlagerungsprodukte von 15 bzw. 30 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Amin Q2H25NH2 oder C18H37NH2.
Als anionische Dispergatoren seien genannt: Schwefelsäureester von Alkoholen der Fettreihe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, von den Äthylenoxydaddukten von den entsprechenden Fettsäureamiden, oder von alkylierten Phenolen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest; Sulfonsäureester mit Al-kylresten mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen; Sulfatierungsproduk-te von ungesättigten Fetten und Ölen; Phosphorsäureester mit Alkylresten mit 8 bis 20 Kohlenstoff atomen; Fettsäureseifen, ferner Alkylarylsulfonate, Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäure und Ligninsulfonate.
Geeignete kationische Dispergatoren sind quaternäre Ammoniumverbindungen, welche Alkyl- oder Aralkylrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten.
Die Farbstoffpräparate können an Stelle der Dispergatoren auch organische Lösungsmittel, insbesondere über 100° C siedende Lösungsmittel, welche vorzugsweise mit Wasser mischbar sind, wie Mono- und Dialkylglykoläther, Dioxan, Dimethyl-formamid oder -acetamid, Tetramethylensulfon oder Dimethyl-sulfoxyd enthalten. Man kann vorteilhaft Farbstoff, Dispergator und Lösungsmittel miteinander vermählen.
Zur Erzielung von intensiven Färbungen auf Polyäthylente-rephthalatfasern aus einer wässrigen Färbeflotte ist es angebracht, die Färbeflotte mit einem Quellmittel zu versetzen oder das Färbeverfahren unter Druck bei einer Temperatur oberhalb 100° C durchzuführen. Geeignete Quellmittel sind aromatische Carbonsäuren, Phenole, aromatische Halogenverbindungen oderDiphenyl.
Zur Wärmefixierung des Farbstoffes wird das geklotzte Polyestergewebe, vorteilhafterweise nach dem Trocknen, beispielsweise in Dampf oder warmer Luft auf Temperaturen oberhalb 100° C, beispielsweise auf Temperaturenzwischen 180 und 210° C erhitzt.
Die so erzielten Färbungen können einer Nachbehandlung unterzogen werden, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässrigen Lösung eines nichtionischen Detergens. Die angegebenen Verbindungen können statt durch Imprägnieren auch durch Aufdrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck wird beispielsweise eine Druckpaste verwendet, die den fein verteilten Farbstoff und die in üblicher Weise beim Drucken verwendeten Hilfssubstanzen, z.B. Netzmittel und Verdicker und gegebenenfalls ein Alkali, enthält.
Man erhält starke Drucke mit guten Echtheitseigenschaften.
Cellulose-2'/2-Acetatfasern werden vorzugsweise bei Temperaturen von 80- 85° C gefärbt, während Cellulosetriacetatfa-sern vorteilhafterweise beim Siedepunkt der Farbflotte gefärbt werden. Die Verwendung von Farbstoffträgern oder Quellmitteln ist überflüssig beim Färben von Cellulose-2'/:-Acetat- oder Polyamidfasern.
Die Färbung von vollsynthetischen Fasern, insbesondere Polyester- und Polyamidfasern kann weiterhin beispielsweise in einem organischen Lösungsmittelbad, wie in Perchloräthylen oder einer Perchloräthylen-Wasser-Emulsion oder mittels dem «Dybln-Prozess», wie nachfolgend beispielsweise beschrieben, durchgeführt werden, ist aber nicht auf die nachstehende Arbeitsweise beschränkt.
Zur Herstellung einer Druckpaste rührt man 10 Teile Farbstoffpaste von 5 %iger Konzentration in ein Stammeindickmit-tel, das 80 Teile Emulsionseindickmittel und 10 Teile Polyäthy-lenglycol-400 enthält. Das Polyester-Baumwollgemisch (66:33) druckt man mit der oben angegebenen Paste, trocknet es bei 70-80° C und thermofixiert es 30 Sekunden bei 205° C. Es wird dann mit kaltem Wasser gewaschen und einer Seifenbehandlung unterworfen.
Mit den erfindungsgemäss hergestellten Farbstoffen erhält man kräftige Färbungen und Drucke mit guten Farbechtheitsei-genschaften, im besonderen gegenüber Hitzehärten, Sublimation, Thermofixieren, Plissieren, Abgase, Überfärben, Trockenreinigung und Chlor und gute Nassechtheitseigenschaften, beispielsweise gegenüber Wasser, Meerwasser, Waschen und Schweiss.
Die Farbstoffe zeigen gute Faseraffinität bzw. gutes Ausziehvermögen. Die Färbungen sind Schmälzmittel-, Ozon-, Rauchgas-, Reib- und Lösungsmittelecht und die Reserve von Wolle und Baumwolle und die Hochtemperaturbeständigkeit sind gut. Die Ätzbarkeit und die Reduktionsbeständigkeit (beim Färben von Wolle) sind gut. Auch die pH-Beständigkeit ist gut.
Es ist weiterhin möglich, die neuen wasserunlöslichen Verbindungen zum Spinnfärben (Färben in der Masse) von Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen zu verwenden. Die zur Färbung vorgesehenen Polymerisate werden zweckmässigerweise in Form von Pulver, Körner oder Flocken, wie sie aus der Spinnlösung kommen, gefärbt oder in geschmolzenem Zustand mit dem Farbstoff gemischt, der in trockenem Zustand oder in Form einer Dispersion oder einer Lösung in einem Lösungsmittel, das flüchtig sein kann, eingeführt wird. Nachdem der Farbstoff einheitlich in der Lösung oder Schmelze des Polymerisats verteilt ist, kann das Gemisch in bekannter Weise durch Glessen, Verformen oder Extrudieren zu Fasern, Garnen, Einzelfäden, Filmen und dergleichen bearbeitet werden.
Zum Stand der Technik gehörende Thiadiazolylazofarbstof-fe mit N-substituierten 2-Halogen-5-acylaminoanilinen als Kupplungskomponente sind aus den Schweizer Patentschriften 508 014 und 559 816 bekannt.
In der Patentschrift 508 014 sind ausschliesslich 3-Chloro-1,2,4-thiadiazolylazofarbstoffe offenbart, während die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhältlichen Azofarbstoffe anstelle des Chlors vorwiegend einen über eine direkte Bindung oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom gebundenen Kohlenwasserstoffrest enthalten. Die in der Patentschrift 559 816 beschriebenen Thiadiazolylazofarbstoffe unterscheiden sich von den, nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhältlichen dadurch, dass der Anilinstickstoff einen oder zwei veresterte Mono- oder Dihydroxyalkylreste trägt. Weiterhin sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 2 412 108 Thiadiazolylazofarbstoffe bekannt; deren Kupplungskomponente unterscheidet sich ebenfalls von der im erfindungsgemässen Verfahren eingesetzten Kupplungskomponente. Der Anilinstickstoff weist hier als Rest einen Dicarbonsäurehalbesterrest auf.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben, die Teile und Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht, es sei denn, dass dies anders angegeben ist.
6
Hl
15
20
25
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45
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6(1
7
623 344
Beispiel
Man diazotiert 8,85 Teile 5-Amino-3-phenyl-l,2,4-thiadia-zol mit Nitrosylschwefelsäure bei einer Temperatur von 0 bis 5° in einem Gemisch, bestehend aus 50 Teilen Monohydrat, 50 Teilen Essigsäure und 10 Teilen Propionsäure, wobei man nach Zugabe aller Komponenten die Mischung sich auf Raumtemperatur erwärmen und anschliessend noch 15 Stunden bei Raumtemperatur rühren lässt. Man trägt hierauf 1 Teil Harnstoff ein und lässt eine weitere Stunde bei derselben Temperatur rühren.
Zur Kupplung lässt man 2/s der so erhaltenen Lösung der Diazoverbindung bei einer Temperatur von 0 bis 5° zu einer Lösung von 5,65 Teilen der Kupplungskomponente der Formel
Cl
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r 2 ! 2 *
NHOC—CIL. 011 J
(welche geringe Anteile der isomeren Verbindung der Formel
Cl CH
I
<0>-NIi-CH-
CH2-0H
-CH2-CH5
NHOC—CH7
enthalten kann), gelöst in einem Gemisch von 60 Teilen Methanol und 10 Teilen 2n-Salzsäure zulaufen, wobei praktisch momentane Kupplung erfolgt. Das gebildete Produkt wird durch 15 Filtration isoliert, anschliessend in 50 Teilen Wasser suspendiert und durch Zugabe von Natronlauge der pH-Wert des Gemisches auf 7 gestellt. Man isoliert den gebildeten Farbstoff durch Filtration und reinigt denselben anschliessend durch Umkristal-lisation aus Methanol.
Der so erhaltene Farbstoff der Formel
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-N
Cl
N C-WJXQ
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NHOC—CHV j
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nach den üblichen Färbeverfahren aus wässriger Dispersion auf 30 Verwendet man, bei ansonst gleichem Vorgehen, äquivalen-Polyester appliziert, erzeugt auf dieser Faser brillante blausti- *e Mengen der in der folgenden Tabelle unter Kolonne I aufge-chig rote Färbungen, welche sich durch eine gute Sublimations- führten Diazokomponenten bzw. äquivalente Mengen der unter und hohe Lichtechtheit auszeichnen. Kolonne II aufgeführten Kupplungskomponenten, so erhält man Dispersionsfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften, welche 's Polyester in den unter Kolonne III aufgeführten Farbtönen Die oben erwähnte Kupplungskomponente wird durch Um- färben.
Setzung von l-Chlor-2-amino-4-acetylamino-benzoI mit Buty- Die in den Strukturformeln enthaltenen carbocyclischen lenoxyd in Essigsäure bei 40° erhalten. I
Diazokomponenten
N
N
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S >
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N
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-N
II
C-NH,
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II
Kupplungskomponenten
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N
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II
C-NH,
Cl
<P^-NH-ch2-CH-C2H5
NHOC —CH,
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rot
623 344
8
I
Diazokomponenten
II
Kupplungskomponenten
III
Nuance auf PES
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Cl
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623 344
Diazokomponenten
II
Kupplungskomponenten
III
Nuance auf PES
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13 do.
14 do.
15 do.
Cl
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17 do.
18 do.
Cl
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Cl
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19 do.
Cl
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623 344
10
I
Diazokomponenten
II
Kupplungskomponenten
III
Nuance auf PES
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O-C N
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Cl
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rot
27 do.
cl
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rot
11
623 344
I
Diazokomponenten
II
Kupplungskomponenten
III
Nuance auf PES
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n c-nh ^ 2
29 do.
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Gl
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Diazokomponenten Kupplungskomponenten
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Cl
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Cl
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3
Cl
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Nuance auf PES
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623 344
I
Diazokomponenten
II
Kupplungskomponenten
III
Nuance auf PES
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3 n n n c-nh,
Cl
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3
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Cl
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Cl i
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623 344
14
I
Diazokomponenten
II
Kupplungskomponenten
III
Nuance auf PES
52 H c -G N
0 £ n Ii n c-nh„
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53 do.
Cl
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Cl
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15
623 344
I
Diazokomponenten
II
Kupplungskomponenten
III
Nuance auf PES
cl
60
cl-c n il II n c-nh,
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61
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623 344
I
Diazokomponenten
16
II
Kupplungskomponenten
III
Nuance auf PES
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cl
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75 do.
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nhoc -ch, 5
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17 623 344
1 II III
Diazokomponenten Kupplungskomponenten Nuance auf PES
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623 344
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I
Diazokomponenten
II
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III
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623 344
I
Diazokomponenten
II
Kupplungskomponenten
III
Nuance auf PES
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623 344
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Diazokomponenten
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Cl
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107 do.
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623 344
Diazokomponenten
II
Kupplungskomponenten
III
Nuance auf PES
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623 344 22
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Diazokomponenten Kupplungskomponenten Nuance auf PES
Cl
116 <0-ch9-s-c n n c-nh„
v 2
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117 do.
118 do.
Cl
<p!>—nh-ch2-çh-ch2-nhoc —ch„ oh Cl
<~^m-c2H4-o-c2H5 HHOO -OH-
D
rot rot
119 do.
Cl
<jll>-Hm-c2H4-o-c3a7
nhoc —ch„
rot
120 do.
121 do.
Cl
<z>—nh-c2h4-o-c2h4-cn nhoc -ch.
Cl
■nh-c2h4-cKI>
nhoc -ch,
rot rot
122 do.
Cl
-nh-c2h4-c00c2h5
nhoc —ch^
rot
123 do.
Cl
<r~^>—nh-' nhoc —ch.
c2h4-cooc3h7
rot
23
623 344
I
Diazokomponenten
II
Kupplungskomponenten
III
Nuance auf PES
124
<d>-ch —s—c n n o-mn v 2
125
< >-S~C n ii ii n c-nh0
\q/ 2
Cl
■nh—c 2 h^—c 0 0—c^hg nhoc -ch.
Cl
<~>—nh—ch0—ch—c^hj-
r 21 2 5
nhoc -ch, oh
J
ol rot rot
126 do.
127 do.
•nh-(ch2)4-oh nhoc —ch„
3
Cl
<~s—nh—ch0—ch—ch Cl r 21 2
nhoc -ch oh 3
rot rot
Cl
128 do.
O^nh-c2h4-0-c2h5
nhoc —ce,
rot
129 do.
Cl
<P^NH-C2H4-O-c3H7
NHOC -CH_
3
rot
130 do.
Cl
•nh—c0h. —0—c0h. —cn 2 4 2 4
nhoc -ch.
Cl rot
131 do.
-NH-C2H4-C00C2H5
nhoc —ch,
rot
623 344
24
I
Diazokomponenten
II
Kupplungskomponenten
III
Nuance auf PES
132
<z>-£k3 n
N o-mn
\s/ 2
133 do.
Gl
<C>-Nn-C2H4-COOG3H7
nhoc -ch,
Cl
-hh-c2h -cooc4h9
nhoc -chr
Cl rot rot
134 do.
<p>—nh-c2h4-c00-c2h4-0c2h5 nhoc —ch„
rot
135 h„c—00c—c0h.—s—c n
3' 2 4 n n
Cl
-nh-ch0—ch-ca d I d o n c-nh nhoc —ch-\s/ ^ 3
oh rot
Cl
136 do.
<P>-nh-ch2-gh-c2h5
nhoc -c0hc oh 2 5
rot
137 do.
ch -ch-ce,
d I D
nhoc —ch„ oh 3
rot
138 do.
Cl
■MH-CH2-CH-CH Cl nhoc —ch„ oh 3
rot
139 do.
GL
■nh-ch2-ch-ch2-c1
nhoc —c^hp. oh d o rot
25 623 344
i ii iii
Diazokomponenten Kupplungskomponenten Nuance auf PES
Cl
140 H,C—00C-C„H -3-0 N
3 2 4 „
-Iffl-CH,-CH-<I>
N C-NH„ NHOC -CH~ OH Ng/ 2 3
141 do.
Cl
<P^>-NH-(CH2)4-OH
NHOC —CH„ -
rot rot
142 do.
Gl
-NH-C2H4-0-C2H5
NHOC -CH.
rot
143 H-C00C—C0H,—S-5 2 4
-G—
n
—N
ti
u
N
II
C-
144 do.
145 do.
Cl
O-HSH-O.H, —0—C„H,
2 4 3 7
Cl
<ÇIj>-nh-C2H4-O~C2H4-CN
NHOC ~.0R„
D
Cl
NHOC —CH~
rot rot rot
146 do.
147 do.
Cl v-]
•hh-o2h4-o<i>
NHOC ~C«Hc-2 o
Cl
<P>-hh-c2h4-oooo2h5
NHOC —CH„
rot rot
623 344
26
I
Diazokomponenten
II
Kupplungskomponenten
III
Nuance auf PES
Cl
148 H COOC-C H -S-C N
j <-> 4 M ii
-NH-C2H4-C00C5H7
N C—NHOC —CH.
\s/ 2
rot
149 do.
150 do.
Cl
■KEî-cgh^-cooc hg
NHOC —CH.
Cl rot
■nh-c2h4~coo-c2h4-o-c2h5
rot
NHOC —CH,
Cl
151 hcco00c-coh,-s-c n
5 2 2 4
<T~>—NH—CH —CH—C^H-
r i
N C—NH NHOC —CH„ OH W 2 3
O
Cl rot
152 do.
< >—NH-CH-CH-CH„
21 3
NHOC —CH„ OH 3
Cl rot
153 do.
<~>—NH-CH -CH-CH0 Cl 2 ! 2
nhoc -ch, oh 3
rot
154 do.
Cl
<~~S—NH—CH —CH—<T~>
21
NHOC —CH„ OH 3
rot
Cl
155
do.
-nh-(ch2)4-oh rot
NHOC -CH.
27
623 344
I
Diazokomponenten
II
Kupplungskomponenten
III
Nuance auf PES
cl
156 hj-co00c—c0h ~s—c n <Z>—nh-c_h,-0-coh_
5 2 2 4 „ i, ] 2 4 2 5
n c—nh„ nhoc —ch„
157 do.
\q/ 2
o
Cl
■nh-c2h4-q-c3h7
nhoc -ch,
rot rot
158 do.
cl
<C>-nh-c0h —0—c0h -cn i 2 4 2 4
nhoc —ch„
rot
159 do.
cl
O—SH-O2H4-(KZ^>
HHOO -CH,
3
rot
160 do.
cl
■nh~c2h4~c00c2h5
nhoc -cil rot
161 do.
cl
<P>-nh-c2h4-cooc3h7
nhoc -ch,
rot
162 do.
cl
<CZ>—NH-H
nhoc -ch. cl c2h4-cooc4h9
rot
163 do.
■nh-c2h -coo-c2h4-o-c2h5
rot nhco —ch.
623 344 28
I II III
Diazokomponenten Kupplungskomponenten Nuance auf PES
Cl
164 Hr- C0 00C—C 0 E. —S—C N
0 2 2 4 i, „
■nh-c2h4-coo-c2h4-o-<CI>
rot
N CHJH_
V 2
Cl
165 do.
<T~>—NH—CH —CH-C—CH,
r ' i 3
NHOC —CH, Cl
5
rot
Cl
166 H C OOC-C H -s-c N
' > d 4 n I!
<~>—nh—ch„—ck—c „hj-
r 21 '5
N C—NH_ NHOC -CH,
V ' 2
ci
OH
rot
167 do.
<CI>—NH-CH -CH-CE
r 2 i
NHOC -CK
OH
rot
168 do.
Cl
NH-CH2-CH-CH2C1
NHOC -CH, OH
rot
169 do.
Cl
<P>-BE-OH2-OH-C>
NHOC —CH_ OH
rot
170 do.
Cl nh-(ch2)4-oh rot
NHOC -CH,
171 do.
Cl
NE-C^
0oH_ 2 p
A/H 0C-C.W3
rot
29 623 344
I II III
Diazokomponenten Kupplungskomponenten Nuance auf PES
Ol
172 ILC..00C—C PI —s—C n <~~S>—nh—C_ii. —0~C,h rot
7 ; 2 4 i, ,, i— 2 4 3 7
Ì C-HH, M0°-CH3 \3/ 2
Cl
173 do. < >—MK-C0H, —0—C H -CN rot
HHOO—CH, 2 4 2 4 3
Cl
174 do. <L ">—NH—C „ H, —0"< > rot
<~>-iJH-C2H4--0-<I>
rot nhoc —ch„
'J
Cl
175 do. ^-nh-c2h4-cooc2h5
nhoc —ch,
3
Cl
176 do. NH~C2H4~C00C5H7 rot nhoc —ch,
3
Cl
177 do. < >—nh-c2h4"-c00c4h9 rot nhoc —cil.
Cl
178 do. < >—nh—ck—coo—c0h. —0—c _ h rot
24 24 25
nhoc —ch,
3
Cl
-C00-CoH.-0-< > rot
I £-4 <- 4
179 do. <p>—NH-C9H/1-C00-CPH/1-0-<Z>
nhoc -ch.
*3
623 344 30
I II III
Diazokomponenten Kupplungskomponenten Nuance auf PES
180 h„c„00c—clh.—s~c n
7 3 2 4 m M
n g—wh,
v £
Cl o—nh-ch.-~0]tc--ch,
nhoc -ch.
01
rot
181 ho-c h -00c-c.h -s-c n c. 4 <- 4 n n
Cl
C>-mi-c2H5 n c-nh2 nhoc -ch3
182
do.
Br
<j^j>—nh—1 nhoc -ch.
n TT
V5
rot rot
Cl
183
do.
<P>~nh-c3h7
nhoc —ch„
rot
184 do.
185 do.
186 do.
Cl
■nh-c4h9
nhoc —ch.
Cl o—hs-ch2-0
nhoc -ch..
3
Cl
•nh-c2h4-c1
nhoc —ch.
rot rot rot
187 do.
Cl
A
■NH—CgH —Br nhoc —ch.
rot
31
623 344
i
Diazokomponenten ii
Kupplungskomponenten
III
Nuance auf PES
Cl
188 HO—C „ H —0 0 C—C H —S—C- N
2 4 2 4 „ „
■NH—CE2-CH=C—CH^
N C—NH0 NHOC —CH, \g/ 2 3
Cl rot
189 HO-C H -S-C N
d 4 ii i!
N C—NH \s/ 2
190 do.
Cl
—NH-CH2-ÇEE-C2H5
NHOC —CH, OH 3
Cl
-NH-C2H4-0-<I>
NHOC -CH
3
rot rot
191 do.
Cl o-he-c2h4-0-02h5
NHOC —CH,
3
rot
192 do.
193 do.
194 do.
Cl
-NH-CgH^-O-CHj
NHOC —CH,
Cl
•NH—0oH, —C00C.H, 2 4 4 9
NHOC —CH,
Cl
-NH—CH2~<T~>
NHOC -CH,
rot rot rot
195 do.
Cl i
<T~S—NH—CH,,—CH=C—CH,
r 2 i 3
NHOC —CIL, Cl
3
rot
623 344 32
i ii
Diazokomponenten Kupplungskomponenten
5
Cl
196 HO—C-H —3-C N <_J>—NH-C H
ò 4 il il T
N 0-NHo NHOC —CH
v 2 3
Cl
197 H„ C—0—C 0H —S—C N <Z>—NH-CH0-CH-C9Hc
3 2 4 » » 21 5
N C-NH„ NHOC —CH OH \S/ 2 20
01
198 do. <F^~~]WH~C2H4~0'<^>
NHOC —CH_
3
Cl
201 do.
199 do. < > NH—C2H4~0—C^I-I^
NHOC —CH Cl
200 do. < >-NH-C2H4~COO-C5H7
NHOC —CH-3
45
Cl
C>-1IH-04H9
NHOC -CH„
Cl
202 do. <Z>—NH-CH0-CH=C-CH^
r 2 i 3
NHOC -CIL Cl du 2
Gl
203 H5C2~C>~G2H4~S~(r K <~^>—NH—CH„—CH—CpH,
Ii V-' 2 | v2"5
\s/MH2 NHOC -CH5 OH
III
Nuance auf PES
rot rot rot rot rot rot rot
33
623 344
I
Diazokomponenten
II
Kupplungskomponenten
III
Nuance auf PES
204 EL c —0—c „ H. —s—C n
5 2 2 4
205 do.
N C-NËL
v 2
Cl o—nh-ch -ch-<z>
nhoc -ch7 oh 3
Cl
-nh-c2h4-o-<Z>
nhoc -ch.
rot rot
206 do.
Cl
-nh-c4h9
nhoc —ch.
rot
207 do.
Cl
<pj>-~nh-c2h^ -c00c, h,
nhoc -cïl 3
4 9
rot
208 do.
209 (hc.co)„n-0c-coh,-s-c n
5 2 2 2 4
ii ii n c-nh„
V <
Cl
<t_)—nh—0ho~ch=
c-ch nhoc -ch.
3
3
Gl
01
<3—r nhoc -ch,
nh-c2h5
3
rot rot
210 do.
Cl
-NPI-C3H7
nhoc —ch.
rot
211 do.
01
-nh-c4h9
nhoc -ch.. . 3
rot
623 344
34
I II III
Diazokomponenten Kupplungskomponenten Nuance auf PES
c
1-1
212 (H5C2)2N-0C-C2H4-S-C N <Ç>—NH-GH2~<CZ> rot
II II j
N C—NH_ NHOC -CH,
v 2 3
ol
213 do. <~">—ÌTH-CH,-Ci:=C-CH.. rot r 2 i >
NHOC -CH5 Cl
214 H„C-S0o-C N
3 2 „ ,,
215 do.
N C-NHn n/. 2
Cl cwch2^>
NHOC —CH„ 3
Cl
-NLI—CH, 3
NHOC —CIL,
rot rot
216 do.
cl
<p)> nil—c nhoc -ch,
2H5
rot
217 do.
218 do.
Cl
-NH~C3H7
NHOC -CH, Cl
<jZ>-HH-04H9
NHOC -CH,
rot rot
219 do.
cl
-NH—CH —CH=C—CH„
2 i i
NHOC —CH-
Cl rot
I
Diazokomponenten
35
II
Kupplungskomponenten
623 344
III
Nuance auf PES
220 h co-s0o-c it
221
\s/ 2
do.
ol
-kh-oh^
nhoc -ch„
3
01
<~j>—nh-ch rot rot nhoc -c0hc 2 5
222
do.
cl
<p*>—nh-c2h5
nhoc-cil.
3
rot
223
224
do.
do.
Cl
■nh~c3h7
nhoc -ch.
cl
•nh~c4h9
nhoc -ch.
rot rot
225
do.
01
<l>-hh-c4h9
nhoc ~cner 2 5
rot
226
do.
01
nhoc -ch, 3
rot
227
do.
cl
-nh—ch^—ck--c—ch„ ^ ! 5
rot nhoc —ch,
cl
623 344 36
i ii iii
Diazokomponenten Kupplungskomponenten Nuance auf PES
Cl
228 hpc9-s0o-c n q-nh-chc-cs=.-c-ch
^ ii ii | "1
N CHSH0 NHOC —CVHr- Cl
\s/ 2 ^ 5
rot
Färbeinstruktionen (Thermofixprozess)
Man vermahlt 20 Teile des Farbstoffes nach Beispiel 1 mit 140 Teilen Wasser, das 40 Teile Natriumdinaphthylmethandi-sulfonat enthält.
Man bereitet eine Klotzflotte aus 200 Teilen des obigen Farbstoffpräparates, 100 Teilen Carboxymethylcellulose (in Form einer 4%igen wässrigen Lösung) und 700 Teilen Wasser, indem man das oben beschriebene Farbstoffpräparat mit Hilfe eines schnell-laufenden Rührers in den vorverdünnten Verdik-ker einrührt und anschliessend die Mischung mit Hilfe von 80%iger Essigsäure auf einen pH-Wert von 6 einstellt. Man klotzt das Gewebe aus Polyesterfasern bei 30° mit dieser Flotte, quetscht auf eine Aufnahme von 60% ab und trocknet das Material anschliessend bei 70 bis 80°. Das Gewebe wird dann auf einem Spannrahmen während 60 Sekunden auf 210° erhitzt und anschliessend heiss gewaschen und gut mit kaltem Wasser gespült. Man erhält ein blaustichig rot gefärbtes Gewebe mit guten Echtheitseigenschaften.
Färbeinstruktionen (HT-Prozess)
Man vermahlt 1 Teil des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes mit 2 Teilen einer 50%igen wässrigen Lösung des Natriumsalzes von Dinaphthylmethandisulfonsäure und trocknet. 20 Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer 10%igen wässrigen Lösung des Natriumsalzes von N-Benzyl-fi-heptade-cyl-benzimidazoldisulfonsäure verrührt und mit 4 Teilen einer 40%igen Essigsäurelösung versetzt. Anschliessend bereitet man durch Verdünnen mit Wasser 4000 Teile einer Färbeflotte. 25 Dann bringt man 100 Teile eines gereinigten Polyäthylente-rephthalatfasermaterials bei 50° in diese Flotte ein, steigert die Temperatur im Verlaufe von einer halben Stunde auf 120 bis 130° und führt das Färben während einer Stunde bei dieser Temperatur in einem geschlossenen Gefäss durch. Man erhält 30 eine blaustichig rote Färbung mit ausgezeichneter Licht- und Sublimationsechtheit.
Wenn nicht anderes angegeben, sind die in den Beispielen angegebenen Farbtöne mit Hilfe des HT-Prozesses erhalten worden.
C

Claims (3)

  1. 623 344
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Azofarbstoffen der allgemeinen Formel I
    Hai
    R -
    C - N
    il Ii
    N
    C - N = N
    -p-
    NH-acyl
  2. 6. Verfahren gemäss Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man von Kupplungskomponenten ausgeht, in denen ein X Chlormethyl ist.
  3. 7. Farbstoffpräparate, dadurch gekennzeichnet, dass sie
    5 Farbstoffe enthalten, die nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 1 hergestellt sind.
    NHR-,
    in der R Wasserstoff, Halogen, einen über eine direkte Bindung oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom oder eine Sulfonylgrup-pe gebundenen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, der substituiert sein kann, Cyano, oder einen stickstoffhaltigen heterocyclischen Rest bedeutet, Hai ein Halogenatom ist, R[ eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Alke-nylgruppe ist, und «acyl» den Acylrest einer organischen Carbon-, Carbamin-, Kohlen- oder Sulfonsäure mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbindungen von Aminen der Formel
    R - C - N
    M II
    NC - NH2
    , n Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen.
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