JPS5922964A - アゾ系多色性色素を含む液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアゾ系多色性色素および該０累を含む液晶組成
物に関する。

多色性色素は、色素分子の方向によシ光の吸収強度が異
なる性質を示す色素である０すなわちこの色素は、吸収
遷移モーメントの方向が光の電気ベクトルに対し平行に
なったときに最も吸収強度が犬となシ１．垂直になった
ときに最も吸収強度が小となる。

前記の液晶表示素子において、液晶分子が電界印加によ
シその配列方向が変わることを利用して色素分子の配向
を変えることができる。これにより電圧印加で液晶表示
素子の色を変化させることができる。液晶化合物をホス
ト、色素をゲストとみなして、この色変化をゲスト・ホ
スト効果と呼んでいる。

多色性色素の内、特に平行二色性を有する色素は、可視
光の吸収遷移モーメントの方向が分子の長軸方向と殆ん
ど平行であシ、ゲスト分子としてホストである液晶中に
溶解したとき色素分子長軸が液晶分子軸の配列方向と同
方向に配列する性質を有する。

例えば、液晶組成物が平行二色性の多色性色素と誘を異
方性が正のネマチック液晶化合物とからなる、ホモジニ
アス配向処理金施した液晶表示素子において、色素分子
の長軸は液晶分子と同じく電極面に平行かつ一定方向に
配列するホモジニアス配向を形成する。このような配列
状態にある液晶層中を、電極面に垂直な方向に進行し液
晶分子の配向方向と同方向に偏光させた白色光が伝播す
ると、その電気ベクトルは色素分子と平行になシ、特定
の波長領域が特に強く吸収され、結果として該液晶層は
強い着色状態となる。次に該液晶層に電界全印加すると
、ホスト液晶の誘ＴＬ異方性が正であるので色素分子の
長軸はホメオトロピック配向を形成する。

すると該色素分子の長軸は入射白色光の電気ベクトルに
垂直とな乃、よって該入射光は該色素分子によって殆ん
ど吸収されず、結果として該液晶層は弱い着色状態とな
る。

ゲスト・ホスト効果は上記の如きネマチック液晶化合物
を利用したものに限らず、例えばスメクチック液晶化合
物を利用したものや、コレステリック−ネマチックの相
転移全利用し、たものでも轟然得られる。該相転移利用
の場合には、ホモジニアス配向処理を施した素子におい
てコレステリック液晶の各分子はらせん状の分子配列を
とる。該液晶層中金電極固縛垂直に白色光が伝播すると
色素分子は様々な方向に向いている為に全ての偏光成分
の特定の波長領域が色素分子によって特に強く吸収され
る。結果として該液晶層は強い着色状態となる。次に該
液晶層ｉｃ［正金印加するとコレステリック液晶のｎＮ
異方性が正の場合にはらせん状の分子配列が解けて色素
分子の長軸は液晶分子と同じくホメオトロピック配向を
形成する。その結果該液晶層は弱い着色状態となる。

上記の如き多色性色素には（１）ホスト液晶中での高い
オーダー・パラメータ（記号Ｓで表わす）％（２）ホス
ト液晶に対する充分な溶％’［１３１光φ熱・電気に対
する高い安定性、並びに（４）目的に応じた任意の色相
が要求される。特に素子のコントラストを高める為には
少なくとも上記（１）、（２）が要求される。

オーダー・パラメータＳは式（１）で足腺され、実験的
には式（Ｉｔ）で求める。式中％ＣＯθ！０の項は時間
平均されておシ、θけ色素分子の吸収軸と液晶分子の配
向方向とのなす角笈であり、Ａ７／Ａユはそれぞれ液晶
分子の配向方向に対して平行及び垂直に偏光した光に対
する色素分子の吸光度でおる。

Ｂ　＝＝　（ｊ　ｃｏｓ’θ−／　）／、２　　　　　
・・・・・・（１）Ｓ＝（Ａ／−Ａ土）／（−２Ａ↓十
Ａ／）　　　・・・・・・（Ｉｔ）平行二色性の多色性
色素では、Ｓ値が理論上の最大値である／に近づく程、
弱い着色状態における残色度が減少し、ＥＡる〈コント
ラストの大きい鮮明な表示が可能となる。

本発明の目的は、前記の＋１）、＋２１及び（３）の要
求を満たす新規な平行二色性の多色性色素コントラスト
の大きい解明な表示全行い得る液晶組成物および表示体
を提供するにある。

多色性色素の分子構造と緒特性との関係についてはまだ
充分究明されておらず、希望する色相において上記の要
求性能？すべて満足する多色性色素全選択することは困
難な作業であシ、公知の材料から類推、選択することは
容易ではない。

本発明者等は、鋭意検討の結果、アゾ系の色素母体にベ
ンゼン環又はシクロヘキサン環を−ＮＨ−ＯＨ，−結合
により、導入することによって、オーダー・パラメータ
ーおよび溶解性、特に多色性色素を特徴づけるオーダー
・パラメーターが著しく向上するとと金兄い出し、本発
明全完成した。

すなわち％置換基のオーダー・パラメーターへの影響が
論じられている公知文献、例えばＡ、　Ｊ３１ｏｏｍ　
ａｎｄ　Ｐｌ、Ｌ、に、　Ｈｕｍｇ、　ＭＯ’ｌ、０ｒ
ｙ８ｔ、’Ｌ１ｇ。

Ｃｒｙｐｔ、　、　／り７７　Ｖｏ１ｇＯｐ２７．３−
．２．２／および関秀廣、内田龍男らの電子通信学会研
究報告ｇＤ−７７−／ｊｐ／−７に示されるように、一
般に下記の基本骨格 （式中、げは芳香族の基）を有するアゾ色素に於いて、
置換基Ｒａ　、　Ｈ４がメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基・・・・・・の順に炭素斂が増加する程、
オーダー・パラメーターが低下するととが知られている
。

しかるに、次の比較例から明らかなように炭素数の大き
一置換基を含む本願発明の゛色素が、高いオーダーΦパ
ラメーターを示す事実は従来技術からは予想し得ないも
のである。

比較例１ ０、Ｎ　ＱＮ＝ＮＯＮＨＯＨ，−Ｃ＞ｏＣ，Ｈ，、（ｎ
）（本発明色素）０．／　７ 比較例４ ρ、女７ ＩＪ（Ｉ３−００．Ｈ，（ｎ）　　　　　　　　θ、７
４ｔ（本発明色素） 比較例３ （従来色素） （本発明色素）　　　　　　　０．７７比較例ク オーダー・パラメーター ０．７２ （ｎ）鯖０−Ｃ）−０１１，１１Ｎ−Ｃ＞ｋＮ−ＣＪ　
Ｎ＝Ｎ　（ｙＮ＝枢ｙＮＨＯＨ，０００，Ｈ，、（ｎ）
　　　　０　、ｒ　Ｊ（本発明色素） また、前記公知文献に述べられてｂるように、Ｒ１、Ｒ
４の炭素原子数がメチル基のように少ない場合には、溶
解性が低下することが知られているが１本発明色累は溶
解性に優れ、さらに分子構造末端の置換基を選択するこ
とによシ、オーダー・パラメーターの低下を招くことな
しに液晶混合物に対し、溶解度を最適化することが可能
である。

すなわち、本発明の要旨は。

一般式〔■〕 ｘ 累原子、アルキル基、アルコキシアルキル基、アリール
オキシアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、アリ
ールアミノアルキル基、シクｏフルキル基、アルコキシ
基、アルコキシアルコキシ基、アリール基、ノ１０グン
原子、ｚｆ′ 水素原子、ノ１０ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アシルアミノ基、シアン基金示し、又、２′及びが、
並びにか及びｚ′は互いに連結して芳香族環を形成して
もよい。Ｙは酸素原子、１ −Ｎ−の基を示し　Ｒ１は水素原子、アルキル基を示し
、又、Ｒ１ｎ　ｚ４〜Ｚ６と連結して星を形成してもよ
い。が〜がは水素原子、ノ１０ゲン原子、メチル基、メ
トキシ基、エトキシ基を示し、Ｄ’、Ｄ”はイオン性基
金倉まない芳香族の基を示す。）で表わされるアゾ系多
色性色素およびとれ全含む液晶組成物に存する。

以下１本発明全説明する。

前記一般式〔ＩＪにおけるＤ′〜ＤＩのイオン性基を含
まない芳香族の基の具体例としては、ペンゼン系、ナフ
タリン系または複素環系の芳香族の基が挙げられ、複素
環芳香族としてはチ；ゾール、インチアゾール、イミダ
ゾール、チアジアゾールチオフェンなどの窒素原子、イ
オウ成子を含有する複素環が厚げられる、これらの芳香
族基は非イオン性の基で置換されてもよく、好ましい非
イオン性基の例としては、アルコキシ基シクロアルキル
基、アリール基又はアリールオキシ基で置換されてもよ
いアルキル基又はシクロアルキル基；アルキル基、アル
コキシ基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、
カルボン酸エステルの基、ハロゲン原子又はアシルオキ
シ基で置換されてもよいアリール基；アリールアゾ基；
複素環アゾ基；ハロゲン原子；カルボン酸エステルの基
ニアシルオキシ基；トリフルオロメチル基；ニトロ基；
アルキルスルホニル基；スルホン酸エステルの基；アミ
ノ基；アシルアミノ基；ピロリジノ基、モルンオリノ基
、ピペリジノ基、ピペラジノ基などの環状アミ７基；ア
ルコキシ基、アリール基°又はシクロアルキル基で置換
されてもよいアルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基
；ピリジン環、ピリミジン環、チアゾール埴、オキサゾ
ール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チオ
フェン環、フラン環、ジオキサン環などの複素環の基が
挙げられる。

２−２　　の具体例としては水素原子、メチル基、エチ
ル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基などの
アルコキシ基、アセチルアミノ基などのアシルアミノ基
、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子
、シアノ基が挙げられる。

１Ｓ　、　ｘ２の具体例としては水素原子、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、炭素原子数
／〜／Ｉの直鎖状又は分ａ支鎖状、アルキル基、又はア
ルコキシ基：炭素原子数／〜／−２０直鎖状又は分祿鎖
状のアルキル基、又はアルコキシ基で置換されてもよい
シクロアルキル基又はアリール基：炭素原子数２０以下
のアルコキシアルキル基、アルコキシアルコキシ基、又
はジアルキルアミノアルキル基；アルキル基、アルコキ
シ基、シクロアルキル基、アリール基、芳香族アゾ基な
どの非イオン性置換基で置換されてもよしアリールオキ
シアルキル基、又はアリールアミノアルキル基が挙げら
れ、更に　ｘｌとしてｅよ下記一般式〔…〕で表わされ
る基が挙げられ、また、ｆとしては炭素原子数、２０以
下のアルキルアミノアルキル基が挙げられる。これらの
うちｘｌが下記一般式Ｅｌｌ〕で表わされるアゾ色素の
基を含む、次の例 （式中、Ｙは酸素原子、−Ｎ−の基　ｕｊは水素原子、
アルキル基、好ましく１ま、炭素原子数／〜りのアルキ
ル基金示す。）は好適なものの一つである。すなわち１
本発明はアゾ色素骨格の末端に−ＮＨＯ馬−結合金有す
る場合の夕１、複数のアゾ色素骨格の中間および／また
は末端に複数Ｃ７）　　Ｎ　Ｉ（ＯＨｔ−結合を有して
もよい。

ジスアゾｅ骨格の外、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ペ
ンタキスアゾなどのポリアゾ骨格も挙げられ、これらの
色素骨格中に窒素原子、イオし つ原子、酸素原子を含有する複素環を有すてもよい。こ
れらのアゾ色素骨格は非イオン性の置換基含有してもよ
く、非イオン性置換基のうち。

色素分子長軸方向の両端に位置する置換基としテハ、双
方の置換基中に含まれるアルキル鎖の炭素数の和が３以
上であることが好ましい。

本発明の色素は、例えば下記一般式 ％式％ （式中、ｄは前示一般式ＩＩＩ）に於けると同一の意義
を有する。）で示されるアミン化合物音、公知のジアゾ
化、カップリング法にょシ、下記一般式 （式中、２１〜Ｉ、ＡＩ、Ｘ″は前爪一般式〔１〕に於
けると同一の意義を有する）で示される化合物と常法に
よ）反応させることによ、り製造できる。

また、他の製造方法としては、下記一般式（式中、Ｄ″
　ｚｌ〜１１は前爪一般式Ｃ１）におけると同一の意Ｉ
ｆｔ、全有する。）で示される化合物を、下記一般式 ％式％ （式中５ｘＶｉハロゲン原子、スルホニルオキシ基金示
し％ＡＩ、Ｘ′は前爪一般式〔Ｉ〕に於けると同一の意
義を有する。）で示される化合物と反応させる公知の方
法、あるいはニトロ化合物二分子？還元してアゾ化合物
を合成する公知の方法も適用することができる。

本発明で用いるネマチック液晶としては、動作温夏範囲
でネ１チック状態を示すものであれば、かなｐ広い範囲
で選択することができる。

また、このようなネマチック液晶に旋光性物質を加える
ことによシ、コレステリック状ｆＭｋとらせることがで
きる。ネマチック液晶の例としては第１表に示される物
質、あるいはこれらの誘導体があげられる。

第１表 上記表中、Ｒ′はアルキル基またはアルコキシ基金、Ｘ
けニトロ基、シアノ基、またはハロゲン原子を表わす。

第１表の液晶はいずれも誘電異方性が正であるが、誘電
異方性が負の公知のエステル系、アゾキシ系、アゾ系、
シラン系、ピリミジン系、ジエステル系あるいはビンエ
ニルエステル系の液晶も、誘電異方性が正の液晶と混合
して、全体として正の液晶にして用いることができる。

′また。ｕｊＭ、！ｆｉ４方性が負の液晶でも、適当な
素子′ｇｔ成および駆動法を用いればそのまま使用でき
ることは勿論である。

本発明で用いるホスト液晶物質は第１表に示した液晶化
合物またはそれらの混合物のいずれでもよいが、次の４
ｔＮ類の液晶化合物○ｓ’ｋｈ　ｋ−ｇ　　　　３．ｒ
、ｙ７ｇＩＢｅ４の混合物として、メルク社からＺＬニ
ー／／！１．２という商品名で販売されている液晶物質
および、次の７種類の液晶化合物 噛＜ＯＨｔ／韮係 ０丁−一＜す二二＝ジ〉−一＜で二二二コＮ　Ｃ，，２
」ＩＮ量９ｂＯｘＨ＋ｔＯＭ　ＯＮ／＆　！ｉ％ Ｃ，Ｈ＋＋　ＷｃＮ　　　　　’］ｉｔ％の混合物とし
て、　Ｂｒ１ｔ、ｉｅｈ　Ｄｒｕｇ　Ｈｏｕｓｅ　　社
からＥ−７という商品名で販売されている液晶物質が本
発明においては特に有用であることがわかった。

本発明の液晶組成物に添加する旋光性物質としてはカイ
ラルネマチック化合物、例えば１．２−メチルブチル基
、３−メチルブトキシ基、３−メチルペンチル基、３−
メチルペントキシ基、グーメチルヘキシル基、グーメチ
ルへキトキシ基などの光学活性基金ネマチック液晶化合
物に導入した化合物がある。また特開昭！ｒ／−４ｔ！
８６号公報に示すｔ−メントール、ｄ−ボルネオール等
のアルコール肪導体％ｄ−ショウノウ、３−メチルシク
ロヘキサン等のケトン誘導体、ｄ−シトロネラ戚、ｔ−
ンヨウノウ酸・等のカルボン酸肪導体、ｄ−ントロネラ
ール等のアルデヒド誘導体、ｄ−リノネン等のアルケン
誘導体、その他のアミン、アミド、ニトリル誘導体等の
光学活性物質は勿論使用できる。

本発明に使用する素子としては公知の液、晶表示用素子
を使用で、きる。すなわち、一般に少なくとも一方が透
明なコ枚のガラス基板上に任意のパターンの透明電極を
設け、電極面が対向するように適当なスペーサーを介し
て、２枚のガラス基板が平行になるようＶＣ素子全構成
したものが用いられる。この場合、スペーサーによｐ素
子のギャップが決められる。素子ギャップとしては３〜
７００μｍ１特にｊ、ｊｒＯμｍが実用的見地から好オ
しい。

以下に１本発明の液晶組成物に使用される平行二色性の
多色性色素の例およびこれらの色素を用いた液晶組成物
について実施例によシ具体的に説明する。

実施例−／ 本発明の多色性色素の例を第−表にオーダーｅノぐラメ
−ター（Ｓ）及び色相とともに示す。

第２表に記載した各色素の特性は次のようにして調べた
。すなわち、前述のフェニルシクロヘキサン系混合液晶
ＺＬニー／／Ｊ、２に、多色性色素として、第−表に示
す色素のいずれかを添加し、７０’Ｑ以上に加熱し、液
晶が等方性液体ｅこなった状態でよくかきまぜた後、放
置冷却する工程を繰返し行い、色素を溶解した。

このようにＰＡ製した上記液晶組成物を、透明電極を有
し、液晶と接する面をポリアミド系樹脂金塗布硬化後ラ
ビングしてホモジニアス配向処理金施した上下コ枚のガ
ラス基板からなる基板間ギャップ７０〜／θθμｍの素
子に封入した。上記配向処理を施した素子内では電圧無
印加のとき上記液晶組成物は、第１図に示すようなホモ
ジニアス配向状態盆とシ、色素分子もホスト液晶に従っ
て同様の配向金とる。

第１図の液晶表示素子の構造は１本実施例の液晶組成物
を封入した他は一般的なものである。

すなわち該素子は上下の透明ガラス基板／と。

該各基板の内側に形成された各・透明電極コと、該各基
板間に挾持された液晶分子３及び多色性光方向２に偏光
され、入射白色偏光♂となって該素子に到達する。尚、
りは観察者である。

本実施例の液晶組成物の吸収スペクトルの測定は、液晶
分子の配向方向に対して平行に偏光した光及び画直に偏
光しｆｃ光の各々を用いて行い、これら各偏光に対する
色素の吸光ＩＪＫ　Ａ／／／及びＡ上と最大吸収波長を
求め１ζ。色素の吸光度を求めるにあたっては、ホスト
液晶及びガラス基板による吸収と、素子の反射損失Ｖこ
関して補正を行った。このようにして求めた上記各偏光
に対する色素の吸光就の値Ａ／及びＡ上の値を用いて、
前述の式（ＩＩ）からＳ値を算出した。

実施例２ Ｐ−アミノ安息香酸エチル／、！−ｔ　、Ｖ、　誰塩酸
３−１水２０　ｍｌ　ＩＣＯ〜ｊ　’Ｏで亜硝酸ソーダ
０．７！ｇを加え、同温厩で３時間攪拌した後、スルフ
アミン酸を加え過剰の亜硝酸ソーダ全消去してジアゾ液
をＦＡ製した。

とのジアゾ液金、公知の方法により合成した下記化合物 ２．９ｔｆとテトラヒドロフランスθｒｎｌの混合物中
に加え、７０°Ｃ以下で！時間反応させ、水〃ｍｌを加
えて析出物？Ｆ取した後カジムクロｉト法によシ精製し
て、第λ表層にの色素 金得た。本色素の融点は７３．２〜／！９．！’Ｏであ
シ。

前述のフェニルシフ四ヘキサン系混合液晶ＺＬニー／／
Ｊ、Ｚ中における最大吸収波長けＧ　Ｊ　Ｏｎｍであっ
た〇 実施例３ 実施例コに準じた方法によりＰ−ニトロアニリンと、下
記化合物 全反応させて、第２表Ａｒの色素 全合成した。本色素の融点は／、２６”、ｊ〜／、２２
℃であシ、最大吸収波長は４ｔ７０　ｎｍ　であった。

実施例ダ 実施例コに準じた方法によシアーニトロアニリンと、下
記化合物 を反応させて、第一２表Ａ　／　／の色素全合成した。

本色素の融点は／／７〜／／♂℃であシ、最大吸収波長
は６　／　７　ｎｍ　であった。

実施例！ 実施例−に準じた方法によシル−ブトキシアニリンと、
下記化合物 全反応させて、第２衣扁／３の色素 全合成した。本色素の融点は７．２ｔ〜／λ６．！゛０
であシ、最大吸収波長はりｑ≦ｎｍ　であった。

実施例６ 実施例コに準じた方法により下記化合物と、下記化合物 ｏＮＨＣＨ，−〈二＞ＯＣｓ　Ｈｕ（ｎ）全反応させて
、第λ表Ａ２ｊの色素 全合成した。本色素の融点は７２７〜／λ７゜！°Ｃで
あシ、最大吸収波長はグＪ’９ｎｍ　であった。

実施例７ 実施例２に準じた方法により下記化合物と、下記化合物 全反応させて、第λ表Ｊｊ７の色素 全合成した。本色素の融点は／７２〜／２♂、！゛０で
あシ、最大吸収波長Ｖｉ！グＪ’　ｎｍ　であった。

実施例♂ 実施例λに準じた方法により下記化合物と、下記化合物 全反応させて、第ｄ表届２どの色ふ ？合成した。本色素の融点は７２ｔ、ｔ〜／２り、Ｊ−
°Ｃであυ、最大吸収波長はｊ　Ｊ　２　ｎｍであった
。

実施例り 実施例コに準じた方法によりｐ−アミノアゾベンゼンと
、下記化合物 全反応させて、第λ表Ａ　３７の色素 全合成した。本色素の融点は／１４ｔ、ｊ〜／　、３　
ｊ　’０であシ、最大吸収波長は弘６θｎ更であった。

実施例１０ 実施例コに準じた方法によシ、下記化合物と、下記化合
物 と反応させて、第２表ｌ６３９の色素 市 を合成した。本戎素の融点は７２乙〜７２６゜！℃実施
例／／ 実施例コに準じた方法により、下記化合物と、下院化合
物 を反応させて、第２表１６ググの色素 全合成した。本色素の融点は／　／Ｉ　、　、ｔ〜／／
９１．２゛Ｃであり％最大吸収波長は６０９　ｎｍであ
った。

実施例／、ｌ！ 実施例コに準じた方法によシ、下記化合物と、下記化合
物 全反応させて、第２表１６ググの色素 を合成した。本色素の融点は／７／、♂〜／２３．θ°
Ｃであｐ、最大吸収波長はｊグ１．　ｎｍ　であった。

実施例／３ 実施例−２に準じた方法によシ、下記化合物と、下記化
合物 を反応させて、第、２表層り２の色素 を合成した。本色素の融点は／θグ。３〜１０ｊ、０°
０であり、最大吸収波長は！　／　ｔｒ　ｎｍであった
。

実施例／グ 実施例ノに準じた方法によりｐ−アミノアゾベ゛ ブンゼンと、下記化合物 ＮＨＣＯＯＨ。

と反応させて、＠、２表扁表層９の色素全合成した。本
色素の融点は、２／／、０−．２／／、Ｊ゛０であｐ、
最大吸収波長は、ｔ　ｏ　９ｎｍであった〇実施例／！ 実施例−に早じた方法によりｐ−アミノアゾベンゼンと
、下記化合物 を反応させて、第ツ表屋ｊ７の色素 を合成した。本色素の融点は／に６．０〜１６６．５°
Ｃであ）、最大吸収波長はｊ、２♂ｎｍであった。

実施例／を 実施例コに準じた方法によりｐ−アミノアゾベンゼンと
、下記化合物 全反応させて、第コ表Ａｊ９の色素 全合成した。本色票の融点は／ｌＪ〜／にグ℃であシ、
最大吸収波長は！／グｎｍであった。

実施例／２ 実施例コに卑じた方法によりｐ−アミノアゾベンゼンと
、下記化合物 全反応させて、第２表Ａに／の色素 下− 全合成し季。本色素の融点は７．２？、り〜／、３０’
０であυ、最大吸収波長はｊ／グｎｍであった。

実施例／？ 実施例−に準じ北方法によＩ）ｐ−アミノアゾベンゼン
と、下記化合物 全反応させて、第コ表Ｉ６≦−の色素 を合成した。本色素の融点は１０．Ｚ、３〜・１０３．
θ°０であυ、最大吸収波長は！／夕ｎｍであった。

実施例／９ 実施例−に準じた方法により、下記化合物と、下記化合
物 を反応させて、第、２表４６グの色素 全合成した。本色素の融点は７３と、！〜／！？、Ｊ°
０であシ、最大吸収波長は！　／　（５’　ｎｍであっ
た。

実施例２０ 実施例−に準じた方法により、下記化合物と、下記化合
物 全反応させて、第２表層ｇにの色素 を合成した。本色素の融点は９９．Ｊ〜／θｏ　’。

で　　　　　−、った。

実施例、２／ 実施例コに準じた方法により、下記化合物と、下記化合
物 全反応させて、第ａ表扁ｚｌの色素 ？合成した。本色素の融点は／、２／、θ〜／、２／Ｊ
℃で　　　、　　　　　　　−・あった。

実施例、２２ 実施例コに準じた方法によりｐ−アミノアゾベンゼンと
、下記化合物 ｋ　）ｉ、比）させて、第−表１６２３の色素７合成し
た。本色素の融点は／３．？　、　、ｆ〜／、Ｉ９Ｊ’
Ｏ−、、’−−ｘｒｒｘ＝キあった。

実施例 実施例コに準じた方法により、下記化合物と、下記化什
物 を反応させて、第コ表扁２りの色素 を合成した。本色素の融点は／／イ、ｊ〜／／７．．２
゛Ｃであシ、＠大吸収波長は、ｔ　／　２　ｎｍであっ
た。

実施例２り 実施例−に準じた方法により、下記化合物と、下記化合
物 全反応させてｍｍ’表通ｔθの色素 を合成した。本色素の融点は２ｒ、ｊ〜９ダＣであり、
最大吸収波長は！　／　４ｔ　ｎｍであった。

実施例２！ 下記化合物 Ｈ２Ｎ−Ｇ　ＩＪ　＝＝　ＮＧ　Ｎ　Ｈ。

／、０！１７．＠塩酸３−１水、２ｊｎｄに。〜！°ｃ
で亜硝炉ソーダ０．７ｊｇ金加え、同温度でグ時間攪拌
したＶ１スルフ′１ミン醇４加え過剰の亜硝ＤｎＨＯＨ
，Ｇ　ｏ　Ｏ，Ｈ，、（ｎ）２．９６　ｊｌ　トＮ−メ
チルピロリドン３０ｄ、の混合物中に加え、１０°０以
下で６時間反応させ、水７０４を加えて、析出物？炉取
した後、力２ムクロマト法により精製して、第λ表屋タ
コの色累 を得た。本色素の融点は、２３２〜λＪＪ”Ｑであシ、
最大吸収波長は！　／　６　ｎｍであった。

実施例−２６ 実施例、２！に準じた方法により、下記化合物と、下記
化合物 を反応させて、第λ表、１６２との色凧を合成した。本
色素の融点は／ｌに〜／７７°０実施例−！２ 実施例−２！に準じた方法により、前記化合物と、下記
ｆｔ、合物 ？反応させて、第Ω表層り？の色素 色 七合成し７七〇本訛累の融点は、２．２に〜２．２ｔ　
、　７゛０であシ、最大吸収波長は／ｓ　／　／　ｎｍ
であった。

と、下記化合物 を反応させて、第一２表層／θθの色素色 を合成した。本戎素の融点は、２３／　、　ｊ〜、２３
−ｄであり、最大吸収波長けｊ　４ｔ（！’　ｎｍであ
った。

実施例ｄり 実施例−に準じた方法によ！′）ｐ−ブトキシアニリン
と、下記化合物 を反応させて、第一２表ＡＩ　／、２の色素ｒ合成した
０本色素の融点はコ２／〜、２．２９℃であシ、Ｒ大吸
収波長はグｊ　ｊ　、ｎｌｎであった。

実施例ＪＯ 実施例−に準じた方法により下記化合物ｕ と、下記化合物 全反応させて、第λ表Ａ／／ｌの色素 ＡＮ 全合成した。本色素の融点は２／θ、！〜コ／／°０で
あシ、最大吸収波長は６６にｎｍであった。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第！図は本発明の実施例系子の電圧無印加状
態の略示的断面図、第コ図Ｆｉ第λ表層３２の色素、第
３図は扁よりの色素、第７図は扁タタの色素を用いた本
発明の実施例系子の分光特性図、第ｇ図は本発明の実施
例系子の電圧印加状態の略示的断面図である０ ３・・・・・・液晶分子、り・・・・・・多色性色素分
子出願人　三菱化成工業株式会社 株式会社日立製作所 代理人　弁理士　長谷用　　　− ほか７名 第１図 第２凪 シ良長（ｎｍ） ７３図 嘔 夜長（ｎア） 第４　凪 液長（錦） 第５図 男　（：１　図 　１１ 第１頁の続き ０発　明　者　岩波淳子 横浜市緑区鴨志田町１０００番地三 菱化成工業株式会社総合研究所 内 ■出　願　人　三菱化成工業株式会社 東京都千代田区丸の内２丁目５ 番２号

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔■〕 は水素原子、アルキル基、アルコキシアルキル基、アリ
   ールオキシアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、
   アリールアミノアルキル基、シクロアルキル基、アルコ
   キシ基、アルコキシアルコキシ基、アリール基、ハロゲ
   は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
   、アシルアミノ基、シアン基を示し、又　ｚｌ及びｌ並
   びに７及び２は、互いに連結して芳香族＠全形成しても
   よい。Ｙは酸Ｒ′ アルキル基金示し、又、Ｒ′は２４〜ｌと連絡してｆｆ
   １ｋ形成してもよい。ｕｌ　、ｕｌは水素原子、ハロゲ
   ン原子、メチル基、メトキシ基、エト色性色素。
2. （２）一般式（１）におけるＤ′が ２ｇ を含まない芳香族の基孕示し　ｚＹ〜Ｚ９は水素原子、
   ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミ
   ノ基、シアン基金示し、又、ｚ７及びｚ８　　は互いに
   連結して芳香族環を形成してもよい）である特許請求範
   囲第１項記載のアゾ系多色性色素。
3. （３）一般式［１）に於けるＤｌが Ｕ’ 水素原子、アルキル基を示しｚｊｏ〜ｚｌｓは水素原子
   、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルア
   ミノ基、シアノ基を示し、又、ｚｌ。及ヒｚ′１、Ｚ”
   　及Ｕ　Ｚ″Ｚ　ヒＩｃ　Ｚ”　及Ｕ　Ｚ”　ｔｒｉ　
   互いに連結して芳香族環全形成してもよく、２１０〜ｚ
   ′！はＲ′と連結して含窒素ｉｔ影形成てもよい。Ｕｌ
   １％Ｕ′は水素原子、ハロゲン原子、メチル基、メトキ
   シ基、エトキシ基を゛示し、ｘｌは水素原子、アルキル
   基、アルコキシ−アルキル基、アリールオキシアルキル
   基、アルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアル
   キル基、アリールアミノアルキル基、シクロアルキル基
   、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アリール基
   、ハロゲン原子を示す。）である特許請求範囲第１項記
   載のアゾ系多色性色素。
4. （４）　　一般式〔Ｉ〕 ルアミノアルキル基、アリールアミノアルキル基、シク
   ロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基
   、アリール基、ハロゲは水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、シアン基金示
   し、又　ｚｌ及び２！並びに２′及び２′は互いに連結
   して芳香族環全形成してもよい。Ｙは酸１ 素原子、−Ｎ−の基を示し　Ｒ１は水素原子、アルキル
   基金示し、又　Ｒ１はｚ４〜ｚ６と連結して環全形成し
   てもよい。υ、υは水素原子、ハロゲン原子、メチル基
   、メトキシ基、エトキシ基を示し、Ｄ’、Ｄ２はイオン
   性基全台まない芳香族の基金示す。）で表わされるアゾ
   系多色性色素を含む０液晶組成１勿。