CH623986A5 - Herbicide and its use for the selective control of grass weeds - Google Patents

Herbicide and its use for the selective control of grass weeds Download PDF

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CH623986A5
CH623986A5 CH1503375A CH1503375A CH623986A5 CH 623986 A5 CH623986 A5 CH 623986A5 CH 1503375 A CH1503375 A CH 1503375A CH 1503375 A CH1503375 A CH 1503375A CH 623986 A5 CH623986 A5 CH 623986A5
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sep
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alkyl
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Beat Dr Boehner
Georg Dr Pissiotas
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Ciba Geigy Ag
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Description


  
 

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

 



   PATENTANSPRÜCHE
1. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente mindestens ein kernsubstituiertes 4-Phen   oxy < -phenoxyalkancarbonsäurederivat    der Formel I
EMI1.1     


<tb> R <SEP> R5 <SEP> (I)
<tb>  <SEP> 0 <SEP> -8- <SEP> 0-Rg
<tb>  <SEP> R <SEP> R4
<tb>  <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> enthält,
<tb>  in welcher
R1 Halogen, niederes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio, die Cyanogruppe oder eine Gruppe   -COR6    oder
EMI1.2     
 deutet, worin A1 und A2 Wasserstoff, nieder Alkyl oder   Alk-    oxycarbonyl darstellen, R2 die Nitroguppe (-NO2) oder eine Gruppe
EMI1.3     
 deutet, worin   A,    und A2 wie oben definiert sind,
R3 Wasserstoff, Halogen oder nieder Alkyl,
R4 und   R5    unabhängig voneinander je Wasserstoff oder nieder Alkyl, und
R6 eine Gruppe -OH,

   -O-Kation, -O-Alkyl,   Alkyl,    O-Alkenyl, -O-Alkinyl, O-Cycloalkyl, einen gegebenenfalls substituierten Benzyloxy-, Phenoxy- oder Phenylthiorest, ferner NH2, NH-Alkyl, -N(Dialkyl), oder
EMI1.4     
 bedeuten.



   2. Herbizides Mittel gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I des Wirkstoffes R3 und R4 Wasserstoff bedeuten.



   3. Herbizides Mittel gemäss Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I des Wirkstoffes   R1    ein Halogenatom und R2 die Nitrogruppe darstellt.



   4. Herbizides Mittel gemäss Patentansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Substituenten R1 und R2 in der Formel 1 des Wirkstoffes beide in ortho- oder der eine in ortho- und der andere in para-Stellung des betreffenden Phenoxyrestes stehen.



   5. Herbizides Mittel gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I des Wirkstoffs R4 Wasserstoff und   R5    die Methylgruppe bedeuten.



   6. Herbizides Mittel gemäss Patentansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente einen   4-(2'-Nitro4' -chlorphenoxy)-a -phenoxy-propionsäureester    enthält.



   7. Verwendung der Verbindungen der Formel I gemäss Patentanspruch 1 zur selektiven Bekämpfung von grasartigen Unkräutern in dicotylen und monocotylen Kulturpflanzenbeständen.



   8. Verwendung nach Patentanspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel post-emergent eingesetzt wird.



   9. Verwendung nach Patentansprüchen 7 und 8 zur selektiven Bekämpfung von Avena fatua und hirseartigen Unkräutern in Weizen, Soja, Baumwolle und Zuckerrüben.



   10. Verwendung nach Patentansprüchen 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mittel einsetzt, welches als aktive Komponente einen 4-(2'-Nitro-4'-chlorphenoxy)-a-phenoxy-propionsäureester enthält.



   11. Verfahren zur Herstellung der 4-Phenoxy-a-phenoxyalkancarbonsäurederivate der Formel I des Patentanspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein substituiertes Halogenbenzol der Formel 11
EMI1.5     
 mit einem   4-Hydroxy-a-phenoxy-alkancarbonsäurederivat    der
EMI1.6     

  <SEP> Formel <SEP> 111
<tb> Formel <SEP> 111 <SEP> R5
<tb>  <SEP> H > 4XoC <SEP> (III)
<tb>  <SEP> 4
<tb>  <SEP> R4
<tb>  <SEP> R3
<tb>  in Gegenwart einer Base umsetzt, wobei Hal ein Halogenatom darstellt und R1 bis R6 wie unter Formel I definiert sind.



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein herbizides Mittel, welches als aktive Komponente ein kernsubstituiertes Phen   oxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivat    enthält, sowie die Verwendung dieser Verbindungen zur selektiven Bekämpfung grasartiger Unkräuter in Kulturpflanzungen. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der neuen Wirkstoffe des Mittels.



   Die neuen Wirkstoffe (aktive Komponenten) des Mittels entsprechen der Formel I
EMI1.7     
 In dieser Formel bedeuten: R1 Halogen, niederes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio, die   Cyanogruppe oder eine Gruppe -COR6 oder   
EMI1.8     
 worin A1 und A2 Wasserstoff, nieder Alkyl oder Alkoxycarbonyl darstellen, R2 die Nitrogruppe (-NO2) oder eine Gruppe
EMI1.9     
 worin A1 und A2 wie oben definiert sind,
R3 Wasserstoff, Halogen oder nieder Alkyl,
R4 und   R5    unabhängig voneinander je Wasserstoff oder nieder Alkyl, und
R6 eine   Gruppe -OH, -O-Kation,      O-Alkyl, S-Alkyl,    O-Alkenyl, O-Alkinyl, O-Cycloalkyl, einen gegebenenfalls substituierten Benzyloxy-, Phenoxy- oder Phenylthiorest, ferner NH2, NH-Alkyl, -N(Dialkyl), oder
EMI1.10     
  



   Unter niederen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio- und Alkoxycarbonylresten R, und   A1    A2 bzw. R3 bis   R5    werden hier geradkettige oder verzweigte Reste mit I bis 4 C-Atomen im Alkylteil verstanden. Bei der Definition entsprechender Gruppen R6 sind höhere C-Zahlen und längere Alkylketten möglich (bis zu 10 C-Atomen), vorzugsweise auch hier 1 bis 6 oder 1 bis 4 C-Atome. Entsprechende Alkenyloxy- und Alkinyloxy-Reste enthalten höchstens 4 C-Atome. Cycloalkoxyreste enthalten 3 bis 12 C-Atome, vorzugsweise 5 oder 6.



   Als Substituenten von Phenoxy-, Phenylthio- und Benzyl   oxyresten    R6 kommen einer oder mehrere aus der Gruppe Halogen, Alkyl und Nitro in Frage.



   Als Kationen der Gruppe -O-Kation (für R6) sind ein- und mehrwertige Kationen anorganischer oder organischer Basen einschliesslich quaternärer Ammoniobasen zu verstehen, insbesondere die Kationen von Alkali- und Erdalkalimetallhydroxiden. Unter den Halogenatomen für   Rl    und R3 ist Chlor bevorzugt.



   Aus der deutschen Offenlegungsschrift 2 223 894 sind 4 Phenoxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate ähnlicher Struktur enthaltende herbizide Mittel mit spezieller Gräserwirkung zur selektiven Bekämpfung von Ungräsern in mono- und dikotylen Kulturpflanzen bekanntgeworden.



   Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die Mittel vorliegender Erfindung mit den neuen Wirkstoffen der Formel I dank des Vorhandenseins des stickstoffhaltigen Substituenten R2 den obengenannten Mitteln mit den Wirkstoffen der DOS 2 223 894 in ihrer Gräserwirkung klar überlegen sind, infolge besserer Herbizidwirkung und/oder besserer Selektivität, z. B. in Soja und Baumwolle.



   So eignen sich die erfindungsgemässen Mittel zur pre- und insbesondere post-emergenten selektiven Bekämpfung von Ungräsern (z. B. Hirsen) der Gattungen Digitaria,   Setarin    Echinochloa, Rottboellia aber auch Alopecurus, Apera, Lolium usw., insbesondere auch avena fatua (Wildhafer) nicht nur in dikotylen   Kulturpflanzenbeständen,    (wie Baumwolle, Soja, Zuckerrübe usw.) sondern insbesondere auch in monokotylen   Kulturpflanzungen,    wie Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Hafer), Reis usw. In dieser Beziehung und insbesondere zur Lösung des Wildhaferproblems in Weizen stellen die neuen Wirkstoffe und die sie enthaltenden erfindungsgemässen herbiziden Mittel eine namhafte Bereicherung der Technik dar.



   Besonders bevorzugt sind Mittel mit Wirkstoffen der Formel 1, in denen R2 die Nitrogruppe darstellt und in denen der Substituent R1 Halogen, insbesondere Chlor, ist. Dabei hat sich gezeigt, dass eine ortho-ständige Nitrogruppe und ein paraständiger zweiter Substituent, wie Chlor, eine besonders gute herbizide Wirksamkeit und Selektivität verleiht.



   Unter den aktiven Komponenten der Formel I sind ferner diejenigen bevorzugt, in denen R3 Wasserstoff ist, die also im zweiten Phenoxyrest unsubstituiert sind.



   Ein weiterer Schwerpunkt liegt bei Mitteln mit Wirkstoffen, denen mindestens einer der Reste R4 oder   R5    von Wasserstoff verschieden ist, also z. B. nieder Alkyl, wie z. B. Methyl, bedeutet. Die einfachste Esterform (R6 = OCH3) ist schon hervorragend wirksam.



   Die Herstellung der neuen Wirkstoffe des Mittels erfolgt nach den zur Synthese von Phenoxy-phenoxy-alkancarbonsäuren und deren Derivaten an sich bekannten Methoden.



   Nach einem ersten dieser Verfahren setzt man ein substituiertes Halogenbenzol der Formel   II   
EMI2.1     
 mit einem p-Hydroxy-phenoxy-alkansäurederivat der Formel
EMI2.2     
 in Gegenwart einer Base um.



   Nach einem zweiten Verfahren geht man von einem substituierten p-Hydroxy-diphenyläther der Formel IV
EMI2.3     
 aus und setzt diesen mit einem   a Halogencarbonsäurederivat    der Formel V
EMI2.4     
 in Gegenwart einer Base um.



   Falls man bei diesen Verfahren als Ausgangsstoffe der Formeln III bzw. V eine Carbonsäure verwendet (R6 = OH), so kann man nachträglich z. B. durch Veresterung usw. diese Gruppe in ein anderes definitionsgemässes Derivat der Formel I überführen. Umgekehrt kann man bei Verwendung eines Esters der Formeln   III    bzw. V abschliessend durch Verseifung die Estergruppe in die freie Carbonsäure überführen.



   In den Formeln II bis V der Ausgangsstoffe haben die Reste R1 bis R6 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen und Hal steht für ein Halogenatom, wie Chlor, Brom usw.



   Die genannten Umsetzungen können in An- oder Abwesenheit von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Bevorzugt sind polare organische Lösungsmittel wie Methyläthylketon, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid usw. Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen 0 und   1500    und die Reaktionsdauer beträgt je nach gewählter Umsetzungstemperatur und Lösungsmittel zwischen 1 Stunde und mehreren Tagen.



  Man arbeitet in der Regel bei Normaldruck. Als Basen (Kondensationsmittel) für die Umsetzung kommen die üblichen, wie z. B. KOH, NaOCH3, K2CO3, Kalium-tert.-butylat usw., aber auch organische Basen in Betracht.

 

   Nachstehend sei die Herstellung eines willkürlich ausgewählten Wirkstoffs der Formel I erläutert. Weitere in entsprechender Weise hergestellte Wirkstoffe sind in der anschliessenden Tabelle aufgeführt.



   [4-(2' -Chlor-4' -nitrophenoxy) -a -phenoxy propionsäuremethylester]
In einem Dreihalskolben werden 6,5 g pulverisiertes Kaliumhydroxyd und 20 g   4-Hydroxy-a-phenoxypropionsäureme-    thylester in 150 ml trockenem Dimethylsulfoxyd bei   0     C vorgelegt. Unter Rühren und bei einer Temperatur zwischen   0     C und 5   "   C gibt man portionsweise 19,5 g 3,4-Dichlor-nitrobenzol dazu und lässt während 12 Stunden bei Raumtemperatur weiterrühren.



   Danach wird das Reaktionsgemisch in Eiswasser gegossen, mit Essigsäureäthylester extrahiert, der Extrakt über Natrium  sulfat getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. Man erhält ein öliges Produkt, das dann einer Hochvakuumdestillation unterworfen wird. Die erhaltene Substanz (27 g), nämlich 4 (2' -Chlor-4' -nitrophenoxy)-a -phenoxy-propionsäuremethylester siedet bei   194 /0,01    Torr (Verbindung Nr. 1).



  Tabelle
EMI3.1     


<tb> Nr. <SEP> RX <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> R5 <SEP> R6 <SEP> Physikalische
<tb>  <SEP> Konstanten
<tb>  <SEP> 1 <SEP> 2-C1 <SEP> 4-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> Kp <SEP> 194 /0,01 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> 2 <SEP> 4-C1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> Kp <SEP> 205 /0,01 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> 3 <SEP> 6-C1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> Kp <SEP> 106-108"
<tb>  <SEP> 4 <SEP> 4-Methoxy- <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> NOCH3 <SEP> Fp <SEP> 91-92"
<tb>  <SEP> carbonyl
<tb>  <SEP> 5 <SEP> 2-C1 <SEP> 4-NH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> Öl
<tb>  <SEP> 6 <SEP> 2-CN <SEP> 4-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> NOCH3 <SEP> Fp <SEP> 112-113"
<tb>  <SEP> 7 <SEP> 3-CN <SEP> 4-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> Fp <SEP> 13P135"
<tb>  <SEP> 8 <SEP> 4-CH30 <SEP> 2-NO2 <SEP> 

   H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -OCH3 <SEP> Öl
<tb>  <SEP> 9 <SEP> 4-CH3S <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -OCH3
<tb> 10 <SEP> 6-C1 <SEP> 2-NH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -OCH3
<tb> 11 <SEP> 4-C1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> -OCZH5 <SEP> Fp <SEP> 59-60"
<tb> 12 <SEP> 4-C1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -O-nC4Hg <SEP> Öl
<tb> 13 <SEP> 2-C1 <SEP> 4-NH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -OH
<tb> 14 <SEP> 4-C1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -O-Allyl <SEP> Öl
<tb> 15 <SEP> 4-C1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -O-cyclohexyl <SEP> Öl
<tb> 16 <SEP> 4-C1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -O-propargyl <SEP> Öl
<tb> 17 <SEP> 4-C1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -S-C2H5
<tb> 18 <SEP> 4-C1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> - <SEP> S <SEP> -s-O1
<tb>  <SEP> C1
<tb> 19 <SEP> 4-Cl <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H 

   <SEP> CH3 <SEP> - <SEP> -O <SEP> - <SEP> 3
<tb>  <SEP> 3
<tb>  <SEP> C1
<tb> 20 <SEP> 4-C1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -0- <SEP> O <SEP> Öl
<tb> 21 <SEP> 4-C1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -NH2 <SEP> Fp <SEP> 159 
<tb> 22 <SEP> 4-C1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -NHH3 <SEP> Fp <SEP> 122"
<tb> 23 <SEP> 4-C1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -NH2H5 <SEP> Fp <SEP> 111"
<tb> 24 <SEP> 2-C1 <SEP> 4-NH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -N(CH3)2
<tb>  <SEP> CH
<tb> 25 <SEP> 4-C1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -N <SEP> / <SEP> 3 <SEP> Öl
<tb>  <SEP> \NOCH3
<tb> 26 <SEP> 4-C1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -O-CH24
<tb> 27 <SEP> 4-C1 <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> -0-OH2 <SEP> -O1 <SEP> Öl
<tb> 28 <SEP> 4-CN <SEP> 2-NO2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> NOCH3 <SEP> Fp <SEP> 78-80"
<tb> 
Die neuen Wirkstoffe 

   der Formel I sind stabile Verbindungen, welche in üblichen organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Äthern, Ketonen, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd usw.   Iöslich    sind.



   Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermahlen von Wirkstoffen der allgemeinen Formel I mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Antischaum-, Netz-, Dispersions- und/oder Lösungsmitteln.

  Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranula te, Imprägniergranulate und Homogengranulate; In Wasser dispergierbare   Wirkstoffkonzentrate:   
Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionen;    Emulsionskonzentrate      Flüssige Aufarbeitungsformen:
Lösungen
Die Wirkstoffkonzentrationen betragen in den erfindungsgemässen Mitteln I bis 80 Gewichtsprozent und können gegebenenfalls bei der Anwendung auch in geringen Konzentratio   nen wie etwa 0,05 bis 1 nno vorliegen.   



   Den beschriebenen erfindungsgemässen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe beimischen. So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen der allgemeinen Formel 1 z. B. Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika, Nematozide oder weitere Herbizide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten.



   Beispiel 1 Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile eines der Wirkstoffe der Formel I,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse: 0,3-0,8 mm).



   Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und in 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend im Vacuum verdampft.



   Beispiel 2 Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 70%igen und b)   10%igen    Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 70 Teile eines der Wirkstoffe der Formel I,
5 Teile Natriumdibutylnaphtylsulfonat,
3 Teile   Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-   
Formaldehyd-Kondensat 3:2:1,
10 Teile Kaolin,
12 Teile Champagne-Kreide; b) 10 Teile 4-(2'-Nitro-4'-chlorphenoxy)-a-phenoxy-pro pionsäuremethylester,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettal koholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.



   Der angegebene Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und Kreide) aufgezogen und anschliessend vermischt und vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus solchen Spritzpulvern können durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen von   0,1-8%    Wirkstoff erhalten werden, die sich zur Unkrautbekämpfung in Pflanzenkulturen eignen.



   Beispiel 3 Paste:
Zur Herstellung einer 45 %igen Paste werden folgende Stoffe verwendet:
45 Teile   4-(2'-Chlor-4' -nitro-phenoxy)-a -phenoxy-pro-    pionsäuremethylester oder eines anderen der genannten
Wirkstoffe der Formel I,
5 Teile   Natriumaluminiumsilikat,   
14 Teile Cetylpolyglykoläther mit 8 Mol Äthylenoxid,
1 Teil Oleylpolyglykoläther mit 5 Mol Äthylenoxid,
2 Teile Spindelöl,
10 Teile Polyäthylenglykol,
23 Teile Wasser.



   Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermahlen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen.



   Beispiel 4 Emulsionskonzentrat:
Zur Herstellung eines   25',0igen    Emulsionskonzentrates werden
25 Teile   4-(2'-Nitro-4' -methoxycarbonyl-phenoxy)-a-    phenoxy-propionsäuremethylester oder eines anderen der genannten Wirkstoffe der Formel I,
5 Teile einer Mischung von Nonylphenolpolyoxyäthylen oder Calciumdodecylbenzolsulfat,
35 Teile   3,3,5-Trimethyl-2-cyclohexen- 1 -on,   
35 Teile Dimethylformamid miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu
Emulsionen auf geeignete Konzentrationen von z. B. 0,1 bis
10% verdünnt werden. Solche Emulsionen eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern in   Kulturpflanzungen.   



   Die neuen, in einem Phenylkern eine stickstoffhaltige Gruppe (Nitro oder gegebenenfalls substituiertes Amino) tragenden   4-Phenoxys-phenoxyalkancarbonsäuren    und ihre Derivate der Formel I sowie die sie enthaltenden Mittel besitzen eine ausgezeichnete selektiv-herbizide Wirkung gegen Ungräser in den verschiedensten   Kulturpflanzenbeständen.   



   Da die neuen Wirkstoffe praktisch nur grasartige Unkräuter vernichten und breitblättrige (dicotyle) Pflanzen nur wenig angreifen, sind die Mittel demzufolge für die Ungräserbekämpfung in allen dicotylen Kulturpflanzen geeignet, wie in Baumwolle, Soja, Zuckerrüben, Leguminosen, Sellerie, Klee, Luzerne, Melone, Gurke, Tabak usw. Sie zeigen dabei eine bedeutend bessere Selektivität z. B. in Soja, Baumwolle und Zuckerrüben, als dies bei den nah verwandten Wirkstoffen der DOS 2 223 894 ohne stickstoffhaltigen Substituent der Fall ist.



  Eine Bekämpfung von Mais in Soja-Kulturen ist ebenfalls in Betracht zu ziehen.



   Besonders überraschend ist aber, dass die die neuen Wirkstoffe der Formel I enthaltenden Mittel auch eine hervorragende Selektivität bei der Ungrasbekämpfung, insbesondere von hirseartigen Unkräutern in monocotylen Kulturen, wie Getreide (Weizen, Gerste usw.) und Reis besitzen.



   So lassen sich Hirsen der Gattungen Setaria, Echinochloa, Digitaria, Rottboellia usw. ausser in Soja auch in den monocotylen Kulturen Weizen und Gerste usw. selektiv hervorragend bekämpfen.



   Gegen andere grasartige Unkräuter, wie Alopecurus, Lolium, Apera, Agrostis usw. wirken die neuen Mittel ebenfalls ausgezeichnet.



   Ein besonders bevorzugtes Einsatzgebiet ist die selektive
Bekämpfung des Problemunkrautes Avena fatua (Wildhafer) und seiner verwandten Spezien in Weizen, Gerste und Zuckerrübe.

 

   Obwohl die neuen Wirkstoffe der Formel I bei pre- und post-emergenter Anwendung wirksam sind, scheint die post-emergente Applikation der Mittel als Kontaktherbizide den Vorzug zu verdienen, obwohl auch der pre-emergente Einsatz von Interesse ist.



   Bevorzugt werden die erfindungsgemässen Mittel als z. B.



     25 %ige    Spritzpulver oder z. B.   20 oige    emulgierbare Konzentrate formuliert und mit Wasser verdünnt auf die Pflanzenbestände post-emergent appliziert.



   Herbizide Wirkung bei Applikation der Mittel nach dem Auflaufen der Pflanzen (post-emergent)
Verschiedene Kulturpflanzen und grasartige Unkräuter werden aus den Samen in Töpfen im Gewächshaus aufgezogen, bis sie das 4- bis 6-Blatt-Statium erreicht haben. Dann werden die Pflanzen mit wässerigen Wirkstoffemulsionen (erhalten aus einem 20%igen emulgierbaren Konzentrat) in ver  schiedenen Dosierungen entsprechend 8, 4, 2, 1 und 0,5 kg/ha gespritzt. Die behandelten Pflanzen werden dann bei optimalen Bedingungen von Licht, Begiessung, Temperatur   (22-25     C) und Luftfeuchtigkeit   (50-70%    relativ) gehalten.



  15 Tage nach Behandlung erfolgte die Auswertung der Versuche nach folgendem   9er-Index:   
9 = Pflanzen ungeschädigt (wie unbehandelte Kon trollpflanzen)
1 = Pflanzen total abgestorben
8-2 = Zwischenstufen der Schädigung.

 

   Kulturpflanzen
Hordeum (Gerste)
Triticum (Weizen)
Oryza (Reis)
Glycine (Soja)
Gossypium (Baumwolle)
Beta (Zuckerrübe)
Ungräser und unerwünschte Pflanzen
Avena fatua
Lolium perenne
Alopecurus myos.



   Zea (Mais)
Rottboellia exaltata
Digitaria sang.



     Setarin    italica
Echinochloa crus galli
Der Versuch ergab, dass die getesteten erfindungsgemässen Mittel mit Wirkstoffen der Formel I mit stickstoffhaltigem Substituent   R3    bei ebenso guter bis besserer Ungraswirkung eine merklich bessere Selektivität gegen Weizen, Soja, Baumwolle, Zuckerrübe und Reis aufweisen, indem sie diese Kulturpflanzen bedeutend weniger schädigen als die konstitutionell nächststehenden unsubstituierten oder chlorierten Verbindungen der DOS 2 223 894.

Claims (11)

  1. PATENTANSPRÜCHE 1. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente mindestens ein kernsubstituiertes 4-Phen oxy < -phenoxyalkancarbonsäurederivat der Formel I EMI1.1 <tb> R <SEP> R5 <SEP> (I) <tb> <SEP> 0 <SEP> -8- <SEP> 0-Rg <tb> <SEP> R <SEP> R4 <tb> <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> enthält, <tb> in welcher R1 Halogen, niederes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio, die Cyanogruppe oder eine Gruppe -COR6 oder EMI1.2 deutet, worin A1 und A2 Wasserstoff, nieder Alkyl oder Alk- oxycarbonyl darstellen, R2 die Nitroguppe (-NO2) oder eine Gruppe EMI1.3 deutet, worin A, und A2 wie oben definiert sind, R3 Wasserstoff, Halogen oder nieder Alkyl, R4 und R5 unabhängig voneinander je Wasserstoff oder nieder Alkyl, und R6 eine Gruppe -OH,
    -O-Kation, -O-Alkyl, Alkyl, O-Alkenyl, -O-Alkinyl, O-Cycloalkyl, einen gegebenenfalls substituierten Benzyloxy-, Phenoxy- oder Phenylthiorest, ferner NH2, NH-Alkyl, -N(Dialkyl), oder EMI1.4 bedeuten.
  2. 2. Herbizides Mittel gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I des Wirkstoffes R3 und R4 Wasserstoff bedeuten.
  3. 3. Herbizides Mittel gemäss Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I des Wirkstoffes R1 ein Halogenatom und R2 die Nitrogruppe darstellt.
  4. 4. Herbizides Mittel gemäss Patentansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Substituenten R1 und R2 in der Formel 1 des Wirkstoffes beide in ortho- oder der eine in ortho- und der andere in para-Stellung des betreffenden Phenoxyrestes stehen.
  5. 5. Herbizides Mittel gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I des Wirkstoffs R4 Wasserstoff und R5 die Methylgruppe bedeuten.
  6. 6. Herbizides Mittel gemäss Patentansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente einen 4-(2'-Nitro4' -chlorphenoxy)-a -phenoxy-propionsäureester enthält.
  7. 7. Verwendung der Verbindungen der Formel I gemäss Patentanspruch 1 zur selektiven Bekämpfung von grasartigen Unkräutern in dicotylen und monocotylen Kulturpflanzenbeständen.
  8. 8. Verwendung nach Patentanspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel post-emergent eingesetzt wird.
  9. 9. Verwendung nach Patentansprüchen 7 und 8 zur selektiven Bekämpfung von Avena fatua und hirseartigen Unkräutern in Weizen, Soja, Baumwolle und Zuckerrüben.
  10. 10. Verwendung nach Patentansprüchen 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mittel einsetzt, welches als aktive Komponente einen 4-(2'-Nitro-4'-chlorphenoxy)-a-phenoxy-propionsäureester enthält.
  11. 11. Verfahren zur Herstellung der 4-Phenoxy-a-phenoxyalkancarbonsäurederivate der Formel I des Patentanspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein substituiertes Halogenbenzol der Formel 11 EMI1.5 mit einem 4-Hydroxy-a-phenoxy-alkancarbonsäurederivat der EMI1.6 <SEP> Formel <SEP> 111 <tb> Formel <SEP> 111 <SEP> R5 <tb> <SEP> H > 4XoC <SEP> (III) <tb> <SEP> 4 <tb> <SEP> R4 <tb> <SEP> R3 <tb> in Gegenwart einer Base umsetzt, wobei Hal ein Halogenatom darstellt und R1 bis R6 wie unter Formel I definiert sind.
    Die vorliegende Erfindung betrifft ein herbizides Mittel, welches als aktive Komponente ein kernsubstituiertes Phen oxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivat enthält, sowie die Verwendung dieser Verbindungen zur selektiven Bekämpfung grasartiger Unkräuter in Kulturpflanzungen. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der neuen Wirkstoffe des Mittels.
    Die neuen Wirkstoffe (aktive Komponenten) des Mittels entsprechen der Formel I EMI1.7 In dieser Formel bedeuten: R1 Halogen, niederes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio, die Cyanogruppe oder eine Gruppe -COR6 oder EMI1.8 worin A1 und A2 Wasserstoff, nieder Alkyl oder Alkoxycarbonyl darstellen, R2 die Nitrogruppe (-NO2) oder eine Gruppe EMI1.9 worin A1 und A2 wie oben definiert sind, R3 Wasserstoff, Halogen oder nieder Alkyl, R4 und R5 unabhängig voneinander je Wasserstoff oder nieder Alkyl, und R6 eine Gruppe -OH, -O-Kation, O-Alkyl, S-Alkyl, O-Alkenyl, O-Alkinyl, O-Cycloalkyl, einen gegebenenfalls substituierten Benzyloxy-, Phenoxy- oder Phenylthiorest, ferner NH2, NH-Alkyl, -N(Dialkyl), oder EMI1.10 **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.
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